Tipos de de espectrometría espectrometría ESPECTROMETRÍA DE ABSORCIÓN La espectrometría de absorció es !a t"cica e #a c!a# #a eer$ía de ! %a& de #!& se mide ates ' desp!"s de #a iteracció co !a m!estra( C!ado se rea#i&a co #)ser de diodo a*!stab#e+ se #a cooce como espectroscopia de absorció co #)ser de diodo a*!stab#e( Tambi" se combia a me!do co !a t"cica de mod!#ació+ como #a espectrometría de mod!#ació de #o$it!d de oda+ ' de ,e& e c!ado co #a espectrometría de mod!#ació de -rec!ecia -rec!ecia a . de red!cir e# r!ido e e# sistema(
ESPECTROMETRÍA DE /L0ORESCENCIA
La espectrometría de 1!orescecia !sa -otoes de eer$ía m)s e#e,ada para e2citar !a m!estra+ 3!e emitir) etoces -otoes de i-erior eer$ía(
Esta t"cica se %a %ec%o pop!#ar e ap#icacioes bio3!ímicas ' m"dicas+ ' p!ede ser !sada co microscopía co-oca#+ tras-erecia de eer$ía etre partíc!#as 1!orescetes+ ' ,is!a#i&ació de #a ,ida media de 1!orescecia(
ESPECTROMETRÍA DE RA4OS 5
C!ado #os ra'os 5 co s!.ciete -rec!ecia 6eer$ía7 iteraccioa co !a s!stacia+ #os e#ectroes de #as capas iteriores de# )tomo se e2cita a orbita#es ,acíos e2teros+ o bie so e#imiados comp#etamete+ ioi&)dose e# )tomo( E# 8a$!*ero8 de #a capa iterior se ##ea etoces co e#ectroes de #os orbita#es e2teros( La eer$ía dispoib#e e este proceso de e2citació se emite como radiació 61!orescecia7 o 3!itar) otros e#ectroes meos e#a&ados de# )tomo 6e-ecto A!$er7( La absorció o -rec!ecias de emisió 6eer$ías7 so características de cada )tomo especí.co( Adem)s+ para ! )tomo especí.co se prod!ce pe3!e9as ,ariacioes de -rec!ecia 6eer$ía7 3!e so características de# e#ace 3!ímico( Co ! aparato apropiado p!ede medirse estas -rec!ecias de ra'os 5 características o eer$ías de e#ectroes A!$er( La absorció de ra'os 5 ' #a espectroscopia de emisió se !sa e
3!ímica ' ciecias de #os materia#es para determiar #a composició e#emeta# ' e# e#ace 3!ímico(
La crista#o$ra-ía de ra'os 5 es ! proceso de dispersió( Los materia#es crista#ios dispersa ra'os 5 e )$!#os bie de.idos( Si #a #o$it!d de oda de #os ra'os 5 icidetes es coocida+ se p!ede ca#c!#ar #as distacias etre p#aos de )tomos detro de# crista#( Las itesidades de #os ra'os 5 dispersados da i-ormació sobre #as posicioes atómicas ' permite ca#c!#ar #a or$ai&ació de #os )tomos detro de #a estr!ct!ra crista#ia(
ESPECTROMETRÍA DE LLAMA
Las m!estras de so#!ció #í3!idas so aspiradas e ! 3!emador o !a combiació combiació de eb!#i&ador:3!emador eb!#i&ador:3!emador++ deso#,atadas+ atomi&adas+ ' a ,eces e2citadas a ! estado e#ectróico de eer$ía m)s a#ta( E# !so de !a ##ama d!rate e# a)#isis re3!iere comb!stib#e ' o2idate+ típicamete e -orma de $ases( Los $ases comb!stib#es com!es 3!e se !sa so e# aceti#eo 6etio7 o e# %idró$eo( Los $ases de o2idate s!e#e ser e# o2í$eo+ e# aire+ o e# ó2ido itroso( Estos m"todos so a me!do capaces de aa#i&ar e#emetos met)#icos e partes por mi##ó+ bi##oes+ o posib#emete ra$os m)s ba*os de cocetració( So ecesarios detectores de #!& para detectar #a #!& co i-ormació 3!e ,iee de #a ##ama(
; Espectrometría de emisió atómica( Este m"todo !sa #a e2citació de #a ##ama< #os )tomos so e2citados por e# ca#or de #a ##ama para emitir #!&( Este m"todo s!e#e !sar ! 3!emador de cos!mo tota# co !a sa#ida de icieració redoda( Se !ti#i&a !a ##ama de temperat!ra m)s a#ta 3!e #a !sada e #a espectrometría de absorció atómica para prod!cir #a e2citació de )tomos de aa#ito( 4a 3!e #os )tomos de aa#ito est) e2citados por e# ca#or de #a ##ama+ o es ecesaria i$!a #)mpara e#emeta# especia#( P!ede !sarse ! po#icromador de a#ta reso#!ció para prod!cir !a itesidad de emisió cotra e# espectro de #o$it!d de oda por ecima de ! ra$o de #o$it!des de oda 3!e m!estra #íeas de e2citació de e#emetos m=#tip#es( O bie p!ede !sarse ! moocromador e !a #o$it!d de oda determiada para cocetrarse cocetrarse e e# a)#isis de ! so#o e#emeto e !a cierta #íea de emisió( La espectrometría de emisió de p#asma es !a ,ersió m)s modera de este m"todo(
3!ímica ' ciecias de #os materia#es para determiar #a composició e#emeta# ' e# e#ace 3!ímico(
La crista#o$ra-ía de ra'os 5 es ! proceso de dispersió( Los materia#es crista#ios dispersa ra'os 5 e )$!#os bie de.idos( Si #a #o$it!d de oda de #os ra'os 5 icidetes es coocida+ se p!ede ca#c!#ar #as distacias etre p#aos de )tomos detro de# crista#( Las itesidades de #os ra'os 5 dispersados da i-ormació sobre #as posicioes atómicas ' permite ca#c!#ar #a or$ai&ació de #os )tomos detro de #a estr!ct!ra crista#ia(
ESPECTROMETRÍA DE LLAMA
Las m!estras de so#!ció #í3!idas so aspiradas e ! 3!emador o !a combiació combiació de eb!#i&ador:3!emador eb!#i&ador:3!emador++ deso#,atadas+ atomi&adas+ ' a ,eces e2citadas a ! estado e#ectróico de eer$ía m)s a#ta( E# !so de !a ##ama d!rate e# a)#isis re3!iere comb!stib#e ' o2idate+ típicamete e -orma de $ases( Los $ases comb!stib#es com!es 3!e se !sa so e# aceti#eo 6etio7 o e# %idró$eo( Los $ases de o2idate s!e#e ser e# o2í$eo+ e# aire+ o e# ó2ido itroso( Estos m"todos so a me!do capaces de aa#i&ar e#emetos met)#icos e partes por mi##ó+ bi##oes+ o posib#emete ra$os m)s ba*os de cocetració( So ecesarios detectores de #!& para detectar #a #!& co i-ormació 3!e ,iee de #a ##ama(
; Espectrometría de emisió atómica( Este m"todo !sa #a e2citació de #a ##ama< #os )tomos so e2citados por e# ca#or de #a ##ama para emitir #!&( Este m"todo s!e#e !sar ! 3!emador de cos!mo tota# co !a sa#ida de icieració redoda( Se !ti#i&a !a ##ama de temperat!ra m)s a#ta 3!e #a !sada e #a espectrometría de absorció atómica para prod!cir #a e2citació de )tomos de aa#ito( 4a 3!e #os )tomos de aa#ito est) e2citados por e# ca#or de #a ##ama+ o es ecesaria i$!a #)mpara e#emeta# especia#( P!ede !sarse ! po#icromador de a#ta reso#!ció para prod!cir !a itesidad de emisió cotra e# espectro de #o$it!d de oda por ecima de ! ra$o de #o$it!des de oda 3!e m!estra #íeas de e2citació de e#emetos m=#tip#es( O bie p!ede !sarse ! moocromador e !a #o$it!d de oda determiada para cocetrarse cocetrarse e e# a)#isis de ! so#o e#emeto e !a cierta #íea de emisió( La espectrometría de emisió de p#asma es !a ,ersió m)s modera de este m"todo(
; Espectrometría de absorció atómica 6a me!do ##amada AA7( Este m"todo !sa ! eb!#i&ador pre>3!emador 6o c)mara de eb!#i&ació7 para crear !a ieb#a de #a m!estra+ ' ! 3!emador e -orma de ra!ra 3!e da !a ##ama de #o$it!d de r!ta m)s #ar$a( La temperat!ra de #a ##ama es #o bastate ba*a como para o e2citar #os )tomos de #a m!estra de s! estado basa#( E# eb!#i&ador ' #a ##ama se !sa para deso#,atar ' atomi&ar #a m!estra+ pero #a e2citació de #os )tomos de aa#ito se rea#i&a mediate #)mparas 3!e bri##a a tra,"s de #a ##ama e ,arias #o$it!des de oda para cada tipo de aa#ito( E #a absorció atómica+ #a catidad de #!& absorbida desp!"s de pasar por #a ##ama determia #a catidad de aa#ito e #a m!estra( S!e#e !sarse ! %oro de $ra.to para ca#etar+ deso#,atar ' atomi&ar #a m!estra co e# . de obteer !a ma'or sesibi#idad( E# m"todo de# %oro de $ra.to tambi" p!ede aa#i&ar a#$= só#ido o m!estras me&c#adas( A ca!sa de s! b!ea sesibi#idad ' se#ecti,idad+ es ! m"todo 3!e toda,ía se !sa para e# a)#isis de ciertos microe#emetos e m!estras ac!osas 6' otros #í3!idos7(
; Espectrometría de 1!orescecia atómica( Este m"todo !sa ! 3!emador co !a sa#ida de icieració redoda( redoda( La ##ama se !sa para so#,atar ' atomi&ar #a m!estra+ ' !a #)mpara emite #!& a !a #o$it!d de oda especí.ca e #a ##ama para e2citar #os )tomos de aa#ito( Los )tomos de ciertos e#emetos p!ede etoces 1!orescer+ emitiedo #!& e di-eretes direccioes( La itesidad de esta #!& 1!orescete sir,e para c!ati.car #a catidad de# e#emeto aa#i&ado e #a m!estra( Tambi" p!ede !sarse ! %oro de $ra.to para #a espectrometría de 1!orescecia atómica( Este m"todo o es ta com= como e# de absorció atómica o e# de emisió de p#asma(
ESPECTROMETRÍA ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN DE PLASMA
Es simi#ar a #a emisió atómica por ##ama+ ' #a %a s!stit!ido e $ra parte(
; Espectrometría de p#asma de corriete cotí!a 6DCP7( 0 p#asma de corriete cotí!a se crea por !a descar$a e#"ctrica etre dos e#ectrodos( Es ecesario ! $as de apo'o a# p#asma+ ' e# m)s com= es e# ar$ó( Las m!estras p!ede ser depositadas e !o de #os e#ectrodos(
; Espectrometría de emisió óptica por descar$a #!miiscete 6?D>OES7
; Espectrometría de emisió p#asma>atómica acop#ada id!cti,amete 6ICP> AES7
; Espectrometría de r!pt!ra id!cida por #)ser 6LIBS7+ tambi" ##amada espectrometría de p#asma id!cida por #)ser 6LABIOS7
; Espectrometría de p#asma id!cida por microodas6MIP7
ESPECTROMETRÍA DE C@ISPA O ARCO
Se !sa para e# a)#isis de e#emetos met)#icos e m!estras só#idas( Para materia#es o cod!ctores+ se !sa po#,o de $ra.to para %acer cod!ctora #a m!estra( E #os m"todos de espectroscopia de arco tradicioa#es se !sa !a m!estra só#ida 3!e es destr!ida d!rate e# a)#isis( 0 arco e#"ctrico o c%ispa se pasa por #a m!estra+ ca#et)do#a a a#ta temperat!ra para e2citar #os )tomos( Los )tomos de aa#ito e2citado emite #!& e ,arias #o$it!des de oda 3!e p!ede ser detectadas mediate m"todos espectroscópicos com!es( 4a 3!e #as codicioes 3!e prod!ce #a emisió por arco o so cotro#adas c!atitati,amete+ e# a)#isis de #os e#emetos es c!a#itati,o( @o' día+ #as -!etes de c%ispa co descar$as cotro#adas ba*o !a atmós-era de ar$ó permite 3!e este m"todo p!eda ser cosiderado emietemete c!atitati,o+ ' s! !so est) m!' e2tedido e #os #aboratorios de cotro# de prod!cció de -!dicioes ' acerías(
ESPECTROMETRÍA ISIBLE
M!c%os )tomos emite o absorbe #a #!& ,isib#e( A . de obteer ! espectro #iea# .o+ #os )tomos debe estar e -ase $aseosa( Esto si$i.ca 3!e #a s!stacia tiee 3!e ser ,apori&ada( E# espectro se est!dia e absorció o emisió( La espectroscopia de absorció ,isib#e a me!do se combia co #a de absorció !#tra,io#eta 6espectroscopia 0:is7( A!3!e esta -orma p!eda ser poco com= a# ser e# o*o %!mao ! idicador simi#ar+ toda,ía se m!estra =ti# para disti$!ir co#ores(
ESPECTROMETRÍA 0LTRAIOLETA
Todos #os )tomos absorbe e #a re$ió !#tra,io#eta 607 'a 3!e estos -otoes so bastate eer$"ticos para e2citar a #os e#ectroes e2teros( Si #a -rec!ecia es #o bastate a#ta+ se prod!ce #a -otoioi&ació( La espectrometría 0 tambi" se !sa para #a c!ati.cació de proteías ' cocetració de ADN+ así como para #a proporció de proteías ' ADN e !a so#!ció( E #as proteías se ec!etra $eera#mete ,arios amio)cidos+ como e# triptó-ao+ 3!e absorbe #a #!& e e# ra$o de m( E# ADN absorbe #a #!& e e# ra$o de m( Por esta ra&ó+ #a proporció de absorbacia :m es ! b!e idicador $eera# de #a p!re&a re#ati,a de !a so#!ció e t"rmios de estas dos macromo#"c!#as( Tambi" p!ede %acerse estimacioes ra&oab#es de #a cocetració de ADN o proteías ap#icado #a #e' de Beer(
ESPECTROMETRÍA IN/RARROFA
La espectrometría i-rarro*a o-rece #a posibi#idad de medir tipos di-eretes de ,ibracioes e #os e#aces atómicos a -rec!ecias di-eretes( E 3!ímica or$)ica+ e# a)#isis de #os espectros de absorció i-rarro*a idica 3!" tipo de e#aces est) presetes e #a m!estra(
ESPECTROMETRÍA RAMAN
La espectrometría Rama !sa #a dispersió ie#)stica de #a #!& para aa#i&ar modos ,ibracioa#es ' rotatorios de #as mo#"c!#as( Las 8%!e##as di$ita#es8 3!e res!#ta so !a a'!da para e# a)#isis(
ESPECTROMETRÍA DE RESONANCIA MA?NGTICA N0CLEAR 6RMN7
La espectrometría de resoacia ma$"tica !c#ear aa#i&a #as propiedades ma$"ticas de ciertos =c#eos atómicos para determiar di-eretes ambietes #oca#es e#ectróicos de# %idró$eo+ carboo+ ! otros )tomos e ! comp!esto
or$)ico ! otro comp!esto( Se !sa para determiar #a estr!ct!ra de# comp!esto(
ESPECTROMETRÍA DE /OTOEMISIÓN
La -otoemisió p!ede re-erirse aH ; Emisió de e#ectroes a partir de #a materia desp!"s de #a absorció de -otoes eer$"ticos 6e-ecto -otoe#"ctrico7( ; Emisió de -otoes a partir de #os semicod!ctores ' meta#es c!ado #os e#ectroes 3!e 1!'e e e# materia# pierde eer$ía mediate dece#eració o recombiació(
ESPECTROMETRÍA MSSBA0ER
La espectrometría de trasmisió o co,ersió e#ectróica 6CEMS7 de MJssba!er pr!eba #as propiedades de #os =c#eos de isótopos especí.cos e ambietes atómicos di-eretes+ aa#i&ado #a absorció resoate de ra'os $amma de eer$ía característica+ #o 3!e se cooce como e-ecto de MJssba!er(
OTROS TIPOS DE ESPECTROMETRÍA
; /otoac=stica( Mide #as odas sooras prod!cidas por #a absorció de radiació( ; /ototerma#( Mide e# ca#or desarro##ado por #a absorció de radiació( ; De dicroismo circ!#ar( ; De acti,idad óptica Rama( 0sa #os e-ectos de #a acti,idad óptica ' #a dispersió para re,e#ar i-ormació deta##ada sobre #os cetros 3!ira#es de #as mo#"c!#as( ; De tera%ert&ios( 0sa #o$it!des de oda por ecima de #a espectrometría i-rarro*a ' por deba*o de #as microodas o medidas de oda mi#im"tricas(
; De dispersió ie#)stica de e!troes+ como #a espectroscopia Rama pero co e!troes e ,e& de -otoes( ; De t=e# de e#ectroes ie#)sticos( 0sa #os cambios de corriete debidos a #a iteracció de ,ibracioes e#ectróicas ie#)sticas a eer$ías especí.cas 3!e tambi" p!ede medir trasicioes ópticamete pro%ibidas( ; A!$er( Se !sa para est!diar s!per.cies de materia#es a microesca#a( A me!do se !sa e re#ació co #a microscopía de e#ectroes( ; De ca,idad e ai##o( ; De tras-ormació de /o!rier( La tras-ormació /o!rier es ! m"todo e.ciete para tratar datos de espectros obteidos !sado iter-erómetros( Casi toda #a espectrometría i-rarro*a 6/TIR7 ' #a resoacia ma$"tica !c#ear 6RMN7 se rea#i&a co #a tras-ormació de /o!rier( ; De tiempo res!e#to( Se !sa e sit!acioes dode #as propiedades cambia co e# tiempo( ; Mec)ica( Imp#ica iteraccioes co ,ibracioes macroscópicas+ como #os -otoes( 0 e*emp#o es #a espectrometría ac=stica+ 3!e imp#ica odas sooras( ; De -!er&a( 0sa !a t"cica aa#ítica basada e A/M( ; Die#"ctrica( ; I-rarro*a terma#( Mide #a radiació terma# emitida por materia#es ' s!per.cies+ ' se !sa para determiar e# tipo de e#aces presetes e !a m!estra+ así como s! ambiete retic!#ar( Estas t"cicas so m!' !sadas por #os 3!ímicos or$)icos+ miera#o$istas ' $eó#o$os( M"todos espectrom"tricos
Se$= #a at!ra#e&a de #a e2citació medida
E# tipo de espectrometría depede de #a catidad -ísica medida( Norma#mete+ #a catidad 3!e se mide es !a itesidad de eer$ía absorbida o prod!cida( Se p!ede disti$!ir estos tipos de espectrometría se$= #a at!ra#e&a de #a e2citacióH
; E#ectroma$"tica( Iteraccioes de #a materia co radiació e#ectroma$"tica como #a #!&(
; De e#ectroes( Iteraccioes co %aces de e#ectroes( La espectroscopia A!$er imp#ica id!cir e# e-ecto A!$er co ! %a& de e#ectroes( E este caso #a medida imp#ica #a eer$ía ci"tica de# e#ectró como ,ariab#e(
; De masa( Iteracció de especies car$adas co campos ma$"ticos ':o e#"ctricos+ dado #!$ar a ! espectro de masas( E# t"rmio 8espectroscopia de masas8 est) atic!ado+ 'a 3!e #a t"cica es pricipa#mete !a -orma de medida+ a!3!e prod!&ca rea#mete ! espectro para #a obser,ació( Este espectro tiee #a masa 6m7 como ,ariab#e+ pero #a medida es esecia#mete de #a eer$ía ci"tica de #a partíc!#a(
; Ac=stica( /rec!ecia de soido(
; Die#"ctrica( /rec!ecia de ! campo e#"ctrico e2tero(
; Mec)ica( /rec!ecia de ! estr"s mec)ico e2tero+ por e*emp#o !a torsió ap#icada a ! tro&o de materia#(
Se$= e# proceso de medida
La ma'oría de #os m"todos espectroscópicos se di-erecia e atómicos o mo#ec!#ares se$= si se ap#ica a )tomos o mo#"c!#as( F!to co esta di-erecia+ se p!ede disti$!ir #os si$!ietes tipos de espectrometría se$= #a at!ra#e&a de s! iteraccióH
; De absorció( 0sa e# ra$o de #os espectros e#ectroma$"ticos e #os c!a#es !a s!stacia absorbe( Ic#!'e #a espectrometría de absorció atómica ' ,arias
t"cicas mo#ec!#ares+ como #a espectrometría i-rarro*a ' #a resoacia ma$"tica !c#ear 6RMN7( ; De emisió( 0sa e# ra$o de espectros e#ectroma$"ticos e #os c!a#es !a s!stacia irradia 6emite7( La s!stacia primero debe absorber #a eer$ía( Esta eer$ía p!ede ser de !a ,ariedad de -!etes+ 3!e determia e# ombre de #a emisió s!bsi$!iete+ como #a #!miescecia( Las t"cicas de #!miescecia mo#ec!#ares ic#!'e #a espectro1!orimetría(
; De dispersió( Mide #a catidad de #!& 3!e !a s!stacia dispersa e ciertas #o$it!des de oda+ )$!#os de icidecia ' )$!#os de po#ari&ació( E# proceso de dispersió es m!c%o m)s r)pido 3!e e# proceso de absorció:emisió( 0a de #as ap#icacioes m)s =ti#es es #a espectroscopia Rama( Espectrómetros
Espectrómetro+ espectró$ra-o+ espectroscopio Espectrómetro 0 espectrómetro 6tambi" ##amado espectroscopio o espectró$ra-o7 es ! istr!meto óptico 3!e se !sa para medir #as propiedades de #a #!& sobre !a porció especí.ca de# espectro e#ectroma$"tico( S! !ti#idad es rea#i&ar a)#isis espectroscópicos para ideti.car materia#es( La ,ariab#e medida es $eera#mete #a itesidad de #a #!&+ pero tambi" podría ser+ por e*emp#o+ e# estado de po#ari&ació( La ,ariab#e idepediete es+ por #o $eera#+ #a #o$it!d de oda de #a #!&+ 3!e s!e#e e2presarse como !a -racció de metro+ a!3!e a ,eces se e2presa como !a !idad directamete proporcioa# a #a eer$ía de# -otó+ ta#es como e# =mero de oda o #os ,o#tios de #os e#ectroes 63!e tiee !a re#ació recíproca a #a #o$it!d de oda7(
0 espectrómetro se !sa e espectroscopia para prod!cir #íeas espectra#es ' medir s!s #o$it!des de oda e itesidades( So istr!metos 3!e -!cioa e !a amp#ia ,ariedad de #o$it!des de oda+ desde ra'os $amma ' ra'os 5 %asta e# i-rarro*o #e*ao( Si #a re$ió de iter"s est) restri$ida a ! ra$o cercao a# espectro ,isib#e+ e# est!dio se ##ama espectro-otometría(
E $eera#+ cada espectrómetro -!cioar) sobre !a pe3!e9a porció de este ra$o tota# debido a #as di-eretes t"cicas !sadas para medir #as distitas porcioes de# espectro( Por deba*o de #as -rec!ecias ópticas 6es decir+ e e# ra$o de #as microodas ' radio-rec!ecias7+ e# aa#i&ador de espectro es ! dispositi,o e#ectróico estrec%amete re#acioado(
Espectroscopios
Espectrómetros ópticos Comparació de di-eretes espectrómetros basados e #a di-raccióH re1e2ió óptica+ re-racció óptica ' .bra óptica( Los espectroscopios se !sa a me!do e astroomía ' e a#$!as ramas de #a 3!ímica( Los primeros aparatos de este tipo era simp#emete ! prisma co $rad!acioes 3!e marcaba #as #o$it!des de oda de #a #!&( Los espectroscopios moderos+ como #os moocromadores+ $eera#mete !sa !a re*i##a de di-racció+ !a %edid!ra mó,i# ' !a especie de -otodetector+ adem)s de estar a!tomati&ados ' cotro#ados por ! ordeador( E# espectroscopio -!e i,etado por ?!sta, Robert ?eor$ Kirc%%o ' por Robert i#%e#m B!se(
C!ado ! materia# se ca#ieta %asta #a icadescecia emite !a #!& 3!e es característica de #a composició atómica de# materia#( Las -rec!ecias de #!& partic!#ares da #!$ar a badas br!scamete de.idas e #a esca#a+ 3!e so simi#ares a %!e##as di$ita#es( Por e*emp#o+ e# e#emeto sodio tiee !a dob#e bada amari##a m!' característica+ coocida como #íeas D de# sodio a ( ' ( aómetros+ c!'o co#or ser) -ami#iar a 3!ie %a'a ,isto !a #)mpara de ,apor de sodio de ba*a presió(
E e# dise9o de# espectroscopio ori$ia#+ a pricipios de# si$#o 5I5+ #a #!& etraba e !a %edid!ra ' !a #ete co#imadora tras-ormaba #a #!& e ! %a& de#$ado de ra'os para#e#os( La #!& pasaba etoces por ! prisma 6e espectroscopios port)ti#es+ por #o $eera# ! prisma Amici7 3!e re-ractaba e# %a& de #!& e ! espectro+ debido a 3!e #as di-eretes #o$it!des de oda era
re-ractadas e catidades di-eretes por #a dispersió( Esta ima$e se ,eía etoces a tra,"s de ! t!bo co !a esca#a 3!e se traspoía sobre #a ima$e espectra#+ permitiedo s! medida directa(
Co e# desarro##o de #a pe#íc!#a -oto$r).ca+ se creó e# espectró$ra-o+ 3!e era m)s e2acto( Estaba basado e e# mismo pricipio 3!e e# espectroscopio+ pero teía !a c)mara e #!$ar de# t!bo de ispecció( E a9os recietes+ #a c)mara %a sido s!stit!ida por circ!itos e#ectróicos costr!idos a#rededor de# t!bo -otom!#tip#icador+ permitiedo e# a)#isis espectro$r).co e tiempo rea# co m!c%a m)s e2actit!d( E #os sistemas espectro$r).cos tambi" se !sa series de -otosesores e #!$ar de #a pe#íc!#a(
Ta# a)#isis espectra#+ o espectroscopia+ se %a co,ertido e ! importate istr!meto cietí.co para aa#i&ar #a composició de materia# descoocido+ ' para est!diar -eómeos ' teorías astroómicas( E# espectrómetro mide #o$it!des de oda(
Espectró$ra-os
Es3!ema de ! espectrómetro de re*i##a Es3!ema de ! espectrómetro de re*i##a 0 espectró$ra-o es ! istr!meto 3!e tras-orma !a -orma de oda de domiio tempora# etrate e ! espectro de -rec!ecia+ o $eera#mete e !a sec!ecia de ta#es espectros( @a' ,arias c#ases de m)3!ias a #as 3!e se ##ama espectró$ra-os+ se$= #a at!ra#e&a precisa de #as odas( Los primeros espectró$ra-os !saba pape# -oto$r).co como detector( La c#asi.cació espectra# de estre##as ' e# desc!brimieto de #a sec!ecia pricipa#+ #a #e' de @!bb#e ' #a sec!ecia de @!bb#e+ se %iciero co espectró$ra-os 3!e !saba pape# -oto$r).co( E# pi$meto ,e$eta# .tocromo -!e desc!bierto co ! espectró$ra-o 3!e !saba p#atas ,i,as como detectores( Los espectró$ra-os m)s recietes !sa detectores e#ectróicos+ como c)maras CCDs 3!e p!ede !sarse tato para #!& ,isib#e como para #!& !#tra,io#eta( La e#ecció e2acta de# detector depede de #as #o$it!des de oda de #a #!& 3!e ,a a ser re$istrada(
E# pró2imo Te#escopio Espacia# de Fames ebb cotedr) ! espectró$ra-o cercao a# i-rarro*o 6NIRSpec7 ' ! espectrómetro e mitad de# i-rarro*o 6MIRI7(
0 espectró$ra-o de esca#a !sa dos re*i##as de di-racció+ $iradas $rados !a respecto a #a otra ' co#ocadas cerca( Por #o tato+ se !sa ! p!to de etrada ' o !a %edid!ra+ mietras 3!e ! se$!do c%ip CCD re$istra e# espectro( Co este pe3!e9o c%ip se cosi$!e ! espectro m!' .o+ ' tiee como ,eta*a 3!e #a óptica co#imadora o tiee 3!e ser optimi&ada para coma o asti$matismo+ 'a 3!e #a aberració es-"rica p!ede ser estab#ecida a cero(
A ,eces a# espectró$ra-o se #e ##ama po#icromador+ como aa#o$ía de moocromador( Espectro e#ectroma$"tico
Espectro e#ectroma$"tico Dia$rama de# espectro e#ectroma$"tico 6amp#iar7 E# espectro e#ectroma$"tico 6o simp#emete espectro7 es e# ra$o de todas #as radiacioes e#ectroma$"ricas posib#es( E# espectro de ! ob*eto es #a distrib!ció característica de #a radiació e#ectroma$"tica de ese ob*eto(
E# espectro e#ectroma$"tico se e2tiede desde #as ba*as -rec!ecias !sadas para #a radio modera 6e2tremo de #a oda #ar$a7 %asta #os ra'os $amma 6e2tremo de #a oda corta7+ 3!e c!bre #o$it!des de oda de etre mi#es de Qi#ómetros ' #a -racció de# tama9o de ! )tomo(
Se piesa 3!e e# #ímite de #a #o$it!d de oda corta est) e #as cercaías de #a #o$it!d P#acQ+ mietras 3!e e# #ímite de #a #o$it!d de oda #ar$a es e# tama9o de# !i,erso mismo+ a!3!e e pricipio e# espectro sea i.ito ' coti!o(
Ra$o de# espectro
E# espectro c!bre #a eer$ía de odas e#ectroma$"ticas 3!e tiee #o$it!des de oda di-eretes( Las -rec!ecias de @& ' m)s ba*as p!ede ser prod!cidas por ciertas eb!#osas este#ares ' so importates para s! est!dio( Se %a desc!bierto -rec!ecias ta a#tas como ( ; @& a partir de -!etes astro-ísicas(
La eer$ía e#ectroma$"tica e !a #o$it!d de oda partic!#ar U 6e e# ,acío7 tiee !a -rec!ecia asociada - ' !a eer$ía -otóica E( Así+ e# espectro e#ectroma$"tico p!ede e2presarse e t"rmios de c!a#3!iera de estas tres ,ariab#es+ 3!e est) re#acioadas mediate ec!acioes(
De este modo+ #as odas e#ectroma$"ticas de a#ta -rec!ecia tiee !a #o$it!d de oda corta ' eer$ía a#ta< #as odas de -rec!ecia ba*a tiee !a #o$it!d de oda #ar$a ' eer$ía ba*a(
Siempre 3!e #as odas de #!& 6' otras odas e#ectroma$"ticas7 se ec!etra e ! medio 6materia7+ s! #o$it!d de oda se red!ce( Las #o$it!des de oda de #a radiació e#ectroma$"tica+ si importar e# medio por e# 3!e ,ia*e+ so+ por #o $eera#+ citadas e t"rmios de #o$it!d de oda e e# ,acío+ a!3!e o siempre se dec#ara e2p#ícitamete(
?eera#mete+ #a radiació e#ectroma$"tica se c#asi.ca por #a #o$it!d de odaH odas de radio+ microodas+ i-rarro*a ' re$ió ,isib#e+ 3!e percibimos como #!&+ ra'os !#tra,io#eta+ ra'os 5 ' ra'os $amma(
E# comportamieto de #a radiació e#ectroma$"tica depede de s! #o$it!d de oda( Las -rec!ecias m)s a#tas tiee #o$it!des de oda m)s cortas+ ' #as -rec!ecias i-eriores tiee #o$it!des de oda m)s #ar$as( C!ado #a radiació e#ectroma$"tica iteraccioa co )tomos ' mo#"c!#as+ s! comportamieto tambi" depede de #a catidad de eer$ía por c!ato 3!e trasporta( La radiació e#ectroma$"tica p!ede di,idirse e octa,as 6como #as odas sooras7(
La espectroscopia p!ede desc!brir !a re$ió m!c%o m)s amp#ia de# espectro 3!e e# ra$o ,isib#e de m a m( 0 espectroscopio de #aboratorio com= p!ede desc!brir #o$it!des de oda desde m a m( Co este tipo de aparatos p!ede obteerse i-ormació deta##ada sobre #as propiedades -ísicas de ob*etos+ $ases o ic#!so estre##as( La espectrometría se !sa sobre todo e astro-ísica( Por e*emp#o+ m!c%os )tomos de %idró$eo emite odas de radio 3!e tiee !a #o$it!d de oda de ( cm(
Tipos de radiació
A!3!e e# es3!ema de c#asi.cació s!e#e ser preciso+ e rea#idad e2iste a#$o de trasposició etre tipos ,ecios de eer$ía e#ectroma$"tica( Por e*emp#o+ #as odas de radio a @& p!ede ser recibidas ' est!diadas por astróomos+ o p!ede ser cod!cidas a #o #ar$o de cab#es como eer$ía e#"ctrica( Tambi"+ a#$!os ra'os $amma de ba*a eer$ía rea#mete tiee !a #o$it!d de oda m)s #ar$a 3!e a#$!os ra'os 5 de $ra eer$ía( Esto es posib#e por3!e 8ra'o $amma8 es e# ombre 3!e se #e da a #os -otoes $eerados e #a descomposició !c#ear ! otros procesos !c#eares ' s!b!c#eares+ mietras 3!e #os ra'os 5 so $eerados por trasicioes e#ectróicas 3!e imp#ica e#ectroes iteriores m!' eer$"ticos( Por #o tato+ #a di-erecia etre ra'o $amma ' ra'o 5 est) re#acioada co #a -!ete de radiació m)s 3!e co #a #o$it!d de oda de #a radiació( ?eera#mete+ #as trasicioes !c#eares so m!c%o m)s eer$"ticas 3!e #as trasicioes e#ectróicas+ así 3!e #os ra'os $amma s!e#e ser m)s eer$"ticos 3!e #os ra'os 5( Si embar$o+ %a' trasicioes !c#eares de ba*a eer$ía 6p(e*( #a trasició !c#ear de ( Qe de# /e>7 3!e prod!ce ra'os $amma 3!e so meos eer$"ticos 3!e a#$!os de #os ra'os 5 de ma'or eer$ía(
Radio-rec!ecia
Las odas de radio s!e#e ser !ti#i&adas mediate ateas de# tama9o apropiado 6se$= e# pricipio de resoacia7+ co #o$it!des de oda e #os #ímites de cietos de metros a apro2imadamete ! mi#ímetro( Se !sa para #a trasmisió de datos+ a tra,"s de #a mod!#ació( La te#e,isió+ #os te#"-oos mó,i#es+ #as resoacias ma$"ticas+ o #as redes ia#)mbricas ' de radio> a.cioados+ so a#$!os !sos pop!#ares de #as odas de radio(
Las odas de radio p!ede trasportar i-ormació ,ariado #a combiació de amp#it!d+ -rec!ecia ' -ase de #a oda detro de !a bada de -rec!ecia( E# !so de# espectro de radio est) re$!#ado por m!c%os $obieros mediate #a asi$ació de -rec!ecias( C!ado #a radiació e#ectroma$"tica impacta sobre ! cod!ctor+ se empare*a co "# ' ,ia*a a #o #ar$o de# mismo+ id!ciedo !a corriete e#"ctrica e #a s!per.cie de ese cod!ctor mediate #a e2citació de #os e#ectroes de# materia# de cod!cció( Este e-ecto 6e# e-ecto pie#7 se !sado e #as ateas( La radiació e#ectroma$"tica tambi" p!ede %acer 3!e ciertas mo#"c!#as absorba eer$ía ' se ca#iete+ !a característica 3!e se !ti#i&a e e #os microodas(
Microodas
La -rec!ecia s!per a#ta 6S@/7 ' #a -rec!ecia e2tremadamete a#ta 6E@/7 de #as microodas so #as si$!ietes e #a esca#a de -rec!ecia( Las microodas so odas #os s!.cietemete cortas como para emp#ear $!ías de odas met)#icas t!b!#ares de di)metro ra&oab#e( La eer$ía de microodas se prod!ce co t!bos Q#istró ' t!bos ma$etró+ ' co diodos de estado só#ido como #os dispositi,os ?! e IMPATT( Las microodas so absorbidas por #a mo#"c!#as 3!e tiee ! mometo dipo#ar e #í3!idos( E ! %oro microodas+ este e-ecto se !sa para ca#etar #a comida( La radiació de microodas de ba*a itesidad se !ti#i&a e i>/i(
E# %oro microodas promedio+ c!ado est) acti,o+ est) e ! ra$o cercao ' bastate poderoso como para ca!sar iter-erecia co campos e#ectroma$"ticos ma# prote$idos+ como #os 3!e se ec!etra e dispositi,os m"dicos mó,i#es ' aparatos e#ectróicos baratos(
Ra'os T
La radiació de tera%ert&ios 6o Ra'os T7 es !a re$ió de# espectro sit!ada etre e# i-rarro*o #e*ao ' #as microodas( @asta %ace poco+ este ra$o estaba m!' poco est!diado+ 'a 3!e apeas %abía -!etes para #a eer$ía microodas e e# e2tremo a#to de #a bada 6odas s!bmi#im"trica o tambi" ##amadas odas tera%ert&ios7( Si embar$o+ est) apareciedo ap#icacioes para mostrar
im)$ees ' com!icacioes( Los cietí.cos tambi" b!sca ap#icar #a teco#o$ía de ra'os T e #as -!er&as armadas+ dode podría !sarse para diri$ir#as a #as tropas eemi$as+ 'a 3!e #as odas de a#ta -rec!ecia icapacita #os e3!ipos e#ectróicos(
Radiació i-rarro*a
La parte i-rarro*a de# espectro e#ectroma$"tico c!bre e# ra$o desde apro2imadamete #os ?@& 6 mm7 %asta #os T@& 6 m7( P!ede ser di,idida e tres partesH
; I-rarro*o #e*ao+ desde ?@& 6 mm7 %asta T@& 6 Vm7( La parte i-erior de este ra$o tambi" p!ede ##amarse microodas( Esta radiació es absorbida por #os ##amados modos rotatorios e #as mo#"c!#as e -ase $aseosa+ mediate mo,imietos mo#ec!#ares e #os #í3!idos+ ' mediate -otoes e #os só#idos( E# a$!a e #a atmós-era de #a Tierra absorbe ta -!ertemete esta radiació 3!e co.ere a #a atmós-era e-ecti,idad opaca( Si embar$o+ %a' ciertos ra$os de #o$it!des de oda 68,etaas87 detro de# ra$o opacaWo 3!e permite #a trasmisió parcia#+ ' p!ede ser !sados e astroomía( E# ra$o de #o$it!d de oda de apro2imadamete Vm %asta !os pocos mm s!e#e ##amarse 8radiació s!bmi#im"trica8 e astroomía+ reser,ado e# i-rarro*o #e*ao para #o$it!des de oda por deba*o de #os Vm(
; I-rarro*o medio+ desde a T@& 6 a ( Vm7( Los ob*etos ca#ietes 6radiadores de c!erpo e$ro7 p!ede irradiar -!ertemete e este ra$o( Se absorbe por ,ibracioes mo#ec!#ares+ es decir+ c!ado #os di-eretes )tomos e !a mo#"c!#a ,ibra a#rededor de s!s posicioes de e3!i#ibrio( Este ra$o es ##amado+ a ,eces+ re$ió de %!e##a di$ita#+ 'a 3!e e# espectro de absorció de# i-rarro*o medio de cada comp!esto es m!' especí.co(
; I-rarro*o cercao+ desde a T@& 6 a m7( Los procesos -ísicos 3!e so re#e,ates para este ra$o so simi#ares a #os de #a #!& ,isib#e(
Radiació ,isib#e 6#!&7
La -rec!ecia por ecima de# i-rarro*o es #a de #a #!& ,isib#e( Este es e# ra$o e e# 3!e e# So# ' #as estre##as simi#ares a "# emite #a ma'or parte de s! radiació( No es probab#emete !a coicidecia 3!e e# o*o %!mao sea sesib#e a #as #o$it!des de oda 3!e e# so# emite co m)s -!er&a( La #!& ,isib#e 6' #a #!& cercaa a# i-rarro*o7 so absorbidas ' emitidas por e#ectroes e #as mo#"c!#as ' )tomos 3!e se m!e,e desde ! i,e# de eer$ía a otro( La #!& 3!e ,emos co !estros o*os es rea#mete !a parte m!' pe3!e9a de# espectro e#ectroma$"tico( 0 arco iris m!estra #a parte óptica 6,isib#e7 de# espectro e#ectroma$"tico< e# i-rarro*o 6si p!diera ,erse7 estaría #oca#i&ado *!sto a coti!ació de# #ado ro*o de# arco iris+ mietras 3!e e# !#tra,io#eta estaría tras e# ,io#eta(
La radiació e#ectroma$"tica co !a #o$it!d de oda etre apro2imadamete m ' m es detectado por e# o*o %!mao ' percibida como #!& ,isib#e( A otras #o$it!des de oda+ sobre todo a# i-rarro*o cercao 6m)s #ar$o de m7 ' a# !#tra,io#eta 6m)s corto 3!e m7 tambi" se #es ##ama #!& a ,eces+ sobre todo c!ado #a ,isibi#idad para #os %!maos o es re#e,ate(
Si #a radiació 3!e tiee !a -rec!ecia e #a re$ió ,isib#e de# espectro e#ectroma$"tico se re1e*a e ! ob*eto+ como por e*emp#o ! p#ato %odo de -r!ta+ ' #!e$o impacta e !estros o*os+ obteemos !a percepció ,is!a# de #a escea( E# sistema ,is!a# de !estro cerebro procesa #a m!#tit!d de -rec!ecias re1e*adas e di-eretes sombras ' matices+ ' a tra,"s de este -e"omeo psico-ísico 3!e toda,ía o se etiede comp#etamete+ es como percibiríamos #os ob*etos(
E #a ma'or parte de #as #o$it!des de oda+ si embar$o+ #a i-ormació trasportada por #a radiació e#ectroma$"tica o es directamete desc!bierta por #os setidos %!maos( Las -!etes at!ra#es prod!ce radiació e#ectroma$"tica a tra,"s de# espectro+ ' !estra teco#o$ía tambi" p!ede maip!#ar ! amp#io ra$o de #o$it!des de oda( La .bra óptica trasmite #!& 3!e+ a!3!e o es adec!ada para #a ,isió directa+ p!ede trasportar datos 3!e #!e$o so trad!cidos e soido o ima$e( La codi.cació !sada e ta#es datos es simi#ar a #o 3!e se !sa co #as odas de radio(
L!& !#tra,io#eta
La si$!iete -rec!ecia e e# espectro es e# !#tra,io#eta 6o ra'os 07+ 3!e es #a radiació c!'a #o$it!d de oda es m)s corta 3!e e# e2tremo ,io#eta de# espectro ,isib#e(
A# ser m!' eer$"tica+ #a radiació !#tra,io#eta p!ede romper e#aces 3!ímicos+ %aciedo a #as mo#"c!#as e2cepcioa#mete reacti,as o ioi&)do#as+ #o 3!e cambia s! comportamieto( Las 3!emad!ras so#ares+ por e*emp#o+ est) ca!sadas por #os e-ectos per*!dicia#es de #a radiació 0 e #as c"#!#as de #a pie#+ ' p!ede ca!sar ic#!so c)cer de pie# si #a radiació da9a #as mo#"c!#as de ADN comp#e*as e #as c"#!#as 6#a radiació 0 es ! m!t)$eo7( E# So# emite !a $ra catidad de radiació 0+ #o 3!e podría co,ertir r)pidamete #a Tierra e ! desierto est"ri# si o -!era por3!e+ e s! ma'or parte+ es absorbida por #a capa de o&oo de #a atmós-era ates de a#ca&ar #a s!per.cie(
Ra'os 5
Desp!"s de# !#tra,io#eta ,iee #os ra'os 5( Los ra'os 5 d!ros tiee #o$it!des de oda m)s cortas 3!e #os ra'os 5 s!a,es( Se !sa $eera#mete para ,er a tra,"s de a#$!os ob*etos+ así como para #a -ísica de a#ta eer$ía ' #a astroomía( Las estre##as de e!troes ' #os discos de acreció a#rededor de #os a$!*eros e$ros emite ra'os 5+ #o 3!e os permite est!diar#os(
Los ra'os 5 pasa por #a ma'or parte de s!stacias+ ' esto #os %ace =ti#es e medicia e id!stria( Tambi" so emitidos por #as estre##as+ ' especia#mete por a#$!os tipos de eb!#osas( 0 aparato de radio$ra-ía -!cioa disparado ! %a& de e#ectroes sobre ! 8ob*eti,o8( Si #os e#ectroes se dispara co s!.ciete eer$ía+ se prod!ce ra'os 5(
Ra'os $amma
Desp!"s de #os ra'os 5 d!ros ,iee #os ra'os $amma( So #os -otoes m)s eer$"ticos+ ' o se cooce e# #ímite m)s ba*o de s! #o$it!d de oda( So =ti#es a #os astróomos e e# est!dio de ob*etos o re$ioes de a#ta eer$ía+ ' so =ti#es para #os -ísicos $racias a s! capacidad peetrate ' s! prod!cció de radioisótopos( La #o$it!d de oda de #os ra'os $amma p!ede medirse co $ra e2actit!d por medio de dispersió Compto(
No %a' i$= #ímite e2actamete de.ido etre #as badas de# espectro e#ectroma$"tico( A#$!os tipos de radiació tiee !a me&c#a de #as propiedades de radiacioes 3!e se ec!etra e #as dos re$ioes de# espectro( Por e*emp#o+ #a #!& ro*a se parece a #a radiació i-rarro*a e 3!e p!ede resoar a#$!os e#aces 3!ímicos( Espectrometría de absorció
La espectrometría de absorció se re.ere a !a ,ariedad de t"cicas 3!e emp#ea #a iteracció de #a radiació e#ectroma$"tica co #a materia( E #a espectrometría de absorció+ se compara #a itesidad de ! %a& de #!& medida ates ' desp!"s de #a iteracció co !a m!estra( Las pa#abras trasmisió ' remisió se re.ere a #a direcció de ,ia*e de #os %aces de #!& medidos ates ' desp!"s de #a absorció( Las descripcioes e2perimeta#es por #o $eera# as!me 3!e %a' !a =ica direcció de icidecia de #a #!& sobre #a m!estra+ ' 3!e ! p#ao perpedic!#ar a esta direcció pasa por #a m!estra( E #a trasmisió+ #a #!& es dispersada desde #a m!estra %acia ! detector e e# #ado op!esto de #a m!estra( E #a remisió+ #a #!& es dispersada desde #a m!estra %acia ! detector e e# mismo #ado de #a m!estra(
La radiació remitida p!ede estar -ormada por dos c#ases de radiacióH re1e2ió espec!#ar 6c!ado e# )$!#o de re1e2ió es i$!a# a# )$!#o de# -rec!ecia7 ' re1e2ió di-!sa 6e todos #os dem)s )$!#os7(
Otro descriptor asociado co #a espectrometría de absorció es #a ,ariedad de #o$it!des de oda de radiació 3!e se !sa e e# %a& de #!& icidete( Por e*emp#o+ se %ab#a de espectrometría i-rarro*a o de microodas+ 3!e so a s! ,e& e*emp#os de espectrometría de absorció( Por otra parte+ tambi" se ec!etra re-erecias a otros ra$os de #o$it!d de oda+ como #a espectrometría de ra'os 5+ 3!e por #o $eera# deota !a espectrometría de emisió( Este artíc!#o trata pricipa#mete de #a espectrometría !#tra,io#eta> ,isib#e(
La espectrometría 0>,isib#e se re.ere a t"cicas dode se mide c!)ta #!& de !a #o$it!d de oda partic!#ar 6co#or7 es absorbida por !a m!estra( 4a 3!e e# co#or a me!do p!ede corre#acioarse co #a presecia ':o #a estr!ct!ra de !a s!stacia 3!ímica partic!#ar+ ' 'a 3!e #a absorbacia es !a medida -)ci# ' barata de %acer+ #a espectrometría de absorbacia se !sa amp#iamete e c)#c!#os c!a#itati,os+ c!atitati,os ' estr!ct!ra#es( Por e*emp#o+ e# ADN absorbe #!& e e# ra$o !#tra,io#eta 6por eso #a #!& de# so# es pe#i$rosa7+ ' por tato #a catidad de ADN e !a m!estra p!ede ser determiarse midiedo #a absorbacia de #a #!& !#tra,io#eta(
La re#ació etre e# co#or ,isib#e ' e# co#or de absorbacia es comp#icada< !a m!estra 3!e parece ro*a o absorbe e e# ro*o+ sio 3!e absorbe e otras #o$it!des de oda 6co#ores7 de modo 3!e #a #!& 3!e pasa por #a m!estra se eri3!ece e ro*o(
La pa#abra 8co#or8 se !sa para idicar 3!e #a espectrometría de absorbacia o só#o trata co #a #!& e ra$o ,isib#e 6-otoes co !a #o$it!d de oda de apro2imadamete a aómetros7+ sio tambi" co #o$it!des de oda 3!e est) -!era de# ra$o de #a ,isió %!maa 6i-rarro*o+ !#tra,io#eta+ ra'os 57( Si embar$o+ #os pricipios so bastate simi#ares tato para #a #!& ,isib#e como para #a o ,isib#e(
T"cicamete+ #a espectrometría de absorció se basa e #a absorció de -otoes por !a o m)s s!stacias presetes e !a m!estra 63!e p!ede ser ! só#ido+ #í3!ido+ o $as7+ ' #a promoció s!bsi$!iete de# e#ectró 6o e#ectroes7 desde ! i,e# de eer$ía a otro e esa s!stacia( La m!estra p!ede ser !a s!stacia p!ra+ %omo$"ea o !a me&c#a comp#e*a( La #o$it!d de oda e #a c!a# e# -otó icidete se absorbe es determiada por #a di-erecia e #os i,e#es de eer$ía dispoib#es de #as di-eretes s!stacias presetes e #a m!estra( Esta es #a se#ecti,idad de #a espectrometría de absorbacia+ #a capacidad de $eerar -!etes de -otoes 6#!&7 3!e so absorbidas só#o por a#$!os compoetes e !a m!estra( Típicamete+ #os ra'os 5 se !sa para re,e#ar #a composició 3!ímica+ mietras 3!e #as #o$it!des de oda cercaas a# !#tra,io#eta ' e# i-rarro*o se !sa para disti$!ir #as co.$!racioes de di,ersos isómeros deta##adamete( E #a espectroscopia de absorció+ #os -otoes absorbidos o so emitidos de !e,o 6como e #a 1!orescecia7 sio 3!e #a eer$ía 3!e se tras.ere a# comp!esto 3!ímico e #a absorbacia de ! -otó se pierde por medios o radiates+ como #a tras-erecia de eer$ía por ca#or a otras mo#"c!#as(
A!3!e #a itesidad re#ati,a de #as #íeas de absorció o ,aría co #a cocetració+ a c!a#3!ier #o$it!d de oda dada #a absorbacia medida 6X #o$ 6I : I77 es proporcioa# a #a cocetració mo#ar de #as especies 3!e absorbe ' e# $rosor de #a m!estra por #a 3!e #a #!& pasa( Esto se cooce como #e' de Beer>Lambert( E# $r).co de #a catidad de radiació absorbida respecto a #a #o$it!d de oda para ! comp!esto partic!#ar se cooce como espectro de absorció( E# espectro de absorció orma#i&ado es característico para cada comp!esto partic!#ar+ o cambia co #a cocetració ' es como #a 8%!e##a di$ita#8 3!ímica de# comp!esto( E #as #o$it!des de oda correspodietes a #os i,e#es de eer$ía resoates de #a m!estra+ se absorbe a#$!os de #os -otoes icidetes+ #o 3!e pro,oca !a caída e #a itesidad de trasmisió medida ' !a pediete e e# espectro( E# espectro de absorció p!ede medirse !sado ! espectrómetro( Coociedo #a -orma de# espectro+ #a #o$it!d de r!ta óptica ' #a catidad de radiació absorbida+ se p!ede determiar #a estr!ct!ra ' #a cocetració de# comp!esto(
Los espectros de absorció de #!& ,isib#e p!ede tomarse e c!a#3!ier materia# 3!e sea ,isib#emete c#aro( E# po#iestireo+ e# c!ar&o+ ' #as c"#!#as de borosi#icato 6P're27+ so #os materia#es m)s !sados( La #!& !#tra,io#eta es absorbida por #a ma'or parte de crista#es ' p#)sticos+ por #o 3!e se !sa c"#!#as de c!ar&o( E# Si>O presete e e# crista# ' e# c!ar&o+ ' e# C>C e e# p#)stico absorbe #a #!& i-rarro*a( Los espectros de absorció i-rarro*os se rea#i&a $eera#mete co !a de#$ada pe#íc!#a de #a m!estra sosteida etre p#atos de c#or!ro de sodio( Otros m"todos imp#ica s!speder e# comp!esto e !a s!stacia 3!e o absorba e #a re$ió de est!dio( Las em!#sioes de aceite miera# 6N!*o#7 ' #os crista#es de brom!ro de potasio s!e#e ser #os m)s com!es( E# NaC# ' KBr+ a# ser ióicos+ o absorbe e# i-rarro*o de -orma si$i.cati,a+ ' e# N!*o# tiee ! espectro i-rarro*o re#ati,amete seci##o(
Espectrometría como istr!meto aa#ítico
A me!do es de iter"s coocer o só#o #a composició 3!ímica de !a m!estra dada+ sio tambi" #as cocetracioes re#ati,as de ,arios comp!estos de !a me&c#a( Para %acer esto debe costr!irse !a esca#a+ o c!r,a de ca#ibració+ !sado ,arias cocetracioes coocidas para cada comp!esto de iter"s( E# $r).co 3!e res!#ta de #a cocetració respecto a #a absorbacia se %ace a mao o !sado ! so-tYare de a*!ste de c!r,as apropiado+ 3!e !sa !a -órm!#a matem)tica para determiar #a cocetració
e #a m!estra( La repetició de este proceso para cada comp!esto e !a m!estra da ! mode#o de ,arios espectros de absorció 3!e e co*!to reprod!ce #a absorció obser,ada( De esta maera es posib#e+ por e*emp#o+ medir #a composició 3!ímica de #os cometas si teer m!estras de e##os e #a Tierra(
0 e*emp#o simp#eH ! cia!ro est)dar a partes por mi##ó da !a absorbacia co ! ,a#or arbitrario de ( 0a m!estra descoocida da ! ,a#or de ( 4a 3!e esta es !a re#ació #iea# ' pasa por e# ori$e+ e# ,a#or descoocido se ca#c!#a -)ci#mete como partes por mi##ó( Co este m"todo de proporció o es ecesario coocer #os ,a#ores de #os coe.cietes $oberates+ o cromó-oros+ o #a #o$it!d de c"#!#a e2perimeta#(
E #a pr)ctica+ e# !so de !a c!r,a de ca#ibració+ m)s 3!e ! so#o p!to de comparació+ red!ce #a icertid!mbre e #a medida .a# por e2c#!sió de #a iter-erecia a#eatoria 6r!ido7 e #a preparació de #os est)dares( spectrometría de 1!orescecia
La espectrometría de 1!orescecia 6tambi" ##amada 1!orometría o espectro1!orimetría7 es ! tipo de espectroscopia e#ectroma$"tica 3!e aa#i&a #a 1!orescecia de !a m!estra( Se trata de !ti#i&ar ! %a& de #!&+ por #o $eera# #!& !#tra,io#eta+ 3!e e2cita #os e#ectroes de #as mo#"c!#as de ciertos comp!estos ' pro,oca 3!e emita #!& de !a meor eer$ía+ $eera#mete #!& ,isib#e 6a!3!e o ecesariamete7( 0a t"cica comp#emetaria es #a espectrometría de absorció(
Los dispositi,os 3!e mide #a 1!orescecia se ##ama 1!orómetros o 1!orímetros(
TEORÍA DE LA /L0ORESCENCIA
Las mo#"c!#as tiee di-eretes estados ##amados i,e#es de eer$ía( La espectrometría de 1!orescecia se re.ere pricipa#mete a estados ,ibracioa#es ' e#ectróicos( E $eera#+ #as especies ob*eto de e2ame tedr) ! estado e#ectróico basa# 6! estado de ba*a eer$ía7 de iter"s+ ' ! estado e#ectróico e2citado de ma'or eer$ía( Detro de cada !o de estos estados e#ectróicos %a' di-eretes estados ,ibracioa#es(
E #a espectroscopia de 1!orescecia+ primero se e2cita #a m!estra mediate #a absorció de ! -otó de #!&+ desde s! estado e#ectróico basa# a !o de #os distitos estados ,ibracioa#es de# estado e#ectróico e2citado( Las co#isioes co otras mo#"c!#as ca!sa 3!e #a mo#"c!#a e2citada pierda eer$ía ,ibracioa# %asta 3!e a#ca&a e# estado ,ibracioa# m)s ba*o de# estado e#ectróico e2citado(
La mo#"c!#a desciede #!e$o a !o de #os distitos i,e#es de ,ibració de# estado e#ectróico basa#+ emitiedo ! -otó e e# proceso( Como #as mo#"c!#as p!ede caer a c!a#3!iera de #os di-eretes i,e#es de ,ibració e e# estado basa#+ #os -otoes emitidos tedr) di-eretes eer$ías '+ por #o tato+ -rec!ecias( Así p!es+ mediate e# a)#isis de #as di-eretes -rec!ecias de #!& emitida por espectrometría de 1!orescecia+ *!to co s!s itesidades re#ati,as+ se p!ede determiar #a estr!ct!ra de #os di-eretes i,e#es de ,ibració(
E ! e2perimeto típico+ se mide #as di-eretes -rec!ecias de #!& 1!orescete emitida por !a m!estra+ mateiedo #a #!& de e2citació a !a #o$it!d de oda costate( A esto se #e ##ama espectro de emisió( 0 espectro de e2citació se mide mediate e# re$istro de !a serie de espectros de emisió !ti#i&ado #!& de di-eretes #o$it!des de oda(
INSTR0MENTOS
E #a espectrometría de 1!orescecia se !ti#i&a dos tipos $eera#es de istr!metosH
; /#!orómetros de .#tro( 0ti#i&a .#tros para ais#ar #a #!& icidete ' #a #!& 1!orescete( ; Espectro1!orómetros( 0sa moocromadores de retíc!#o de di-racció para ais#ar #a #!& icidete ' #a #!& 1!orescete(
Ambos tipos de istr!metos !ti#i&a e# si$!iete es3!ema( La #!& de !a -!ete de e2citació pasa a tra,"s de ! .#tro o moocromador+ e icide sobre #a m!estra( 0a parte de #a #!& icidete es absorbida por #a m!estra+ ' a#$!as de #as mo#"c!#as de #a m!estra prod!ce !a 1!orescecia( La #!& 1!orescete es emitida e todas #as direccioes( Parte de esta #!& 1!orescete pasa a tra,"s de ! se$!do .#tro o moocromador ' ##e$a a ! detector+ e# c!a# m!' a me!do se ec!etra a Z co respecto a# %a& de #!& icidete para miimi&ar e# ries$o de 3!e #a #!& icidete re1e*ada o trasmitida ##e$!e a# detector(
Di,ersas -!etes de #!& p!ede ser !ti#i&adas como -!etes de e2citació+ ic#!'edo e# #)ser+ -otodiodos ' #)mparas< arcos de 2eó ' #)mparas de ,apor de merc!rio( 0 #)ser só#o emite #!& de a#ta irradiacia e ! iter,a#o m!' estrec%o de #o$it!des de oda+ por #o $eera# a + m+ #o 3!e %ace iecesario e# moocromador de e2citació o e# .#tro( La des,eta*a de este m"todo es 3!e #a #o$it!d de oda de ! #)ser o se p!ede cambiar m!c%o( 0a #)mpara de ,apor de merc!rio es !a #)mpara #iea#+ #o 3!e si$i.ca 3!e emite #!& cerca de# pico de #o$it!des de oda( Por e# cotrario+ ! arco de 2eó tiee ! espectro de emisió coti!o co itesidad casi costate e e# ra$o de > m+ ' !a irradiacia s!.ciete para #as medicioes %asta *!sto por ecima de m(
E #os 1!orímetros p!ede !sarse .#tros ':o moocromadores( 0 moocromador trasmite #!& de !a #o$it!d de oda ' to#eracia a*!stab#es( E# tipo m)s com= de moocromador !ti#i&a ! retíc!#o de di-racció< es decir+ #a #!& co#imada etra e !a re*i##a ' sa#e co ! )$!#o di-erete depediedo de #a #o$it!d de oda( E# moocromador p!ede etoces se#eccioar 3!" #o$it!des de oda trasmite( Para permitir medicioes de aisotropía se a9ade dos .#tros de po#ari&acióH !o desp!"s de# moocromador de e2citació o .#tro+ ' otro ates de# moocromador de emisió o .#tro(
Como se mecioó ates+ #a 1!orescecia se mide m)s a me!do e ! )$!#o de Z e re#ació a #a #!& de e2citació( Esta $eometría se !ti#i&a e #!$ar de
co#ocar e# sesor e #a #íea de #a #!& de e2citació e ! )$!#o de Z a . de e,itar #a iter-erecia de #a #!& de e2citació trasmitida( E# moocromador o es per-ecto ' trasmitir) #a #!& co otras #o$it!des de oda di-eretes a #as estab#ecidas( 0 moocromador idea# só#o trasmite #!& e e# ra$o especi.cado ' tiee !a trasmisió idepediete de #a #o$it!d de oda( A# medir e ! )$!#o de [+ só#o #a #!& dispersa por #a m!estra pro,oca #!&( Esto se trad!ce e !a me*or re#ació se9a#>r!ido+ ' red!ce e# #ímite de detecció a ! -actor de apro2imadamete + si se compara co #a $eometría de Z( Por otra parte+ #a 1!orescecia tambi" p!ede ser medida desde #a parte de#atera+ procedimieto 3!e se !ti#i&a a me!do para #as m!estras t!rbias(
E# detector p!ede ser de ! so#o caa# o de m=#tip#es caa#es( E# detector de ! =ico caa# só#o p!ede detectar #a itesidad de !a #o$it!d de oda e cada mometo+ mietras 3!e e# de m=#tip#es caa#es detecta #a itesidad e todas #as #o$it!des de oda sim!#t)eamete+ co #o 3!e e# moocromador de emisió o .#tro es iecesario( Los di-eretes tipos de detectores tiee s!s ,eta*as ' des,eta*as(
E# 1!orímetro m)s ,ers)ti#+ co moocromadores dob#es ' !a -!ete de #!& de e2citació coti!a+ p!ede re$istrar tato ! espectro de e2citació como ! espectro de 1!orescecia( A# medir #os espectros de 1!orescecia+ #a #o$it!d de oda de #a #!& de e2citació se matiee costate+ de pre-erecia e !a #o$it!d de oda de a#ta absorció+ ' e# moocromador de emisió escaea e# espectro( Para medir #os espectros de e2citació+ #a #o$it!d de oda 3!e pasa a tra,"s de# .#tro o moocromador de emisió se matiee costate ' e# moocromador de e2citació ,a escaeado( E# espectro de e2citació $eera#mete es id"tico a# espectro de absorció+ 'a 3!e #a itesidad de #a 1!orescecia es proporcioa# a #a absorció(
AN\LISIS DE LOS DATOS
A ba*as cocetracioes+ #a itesidad de 1!orescecia es+ por #o $eera#+ proporcioa# a #a cocetració de# 1!oró-oro(
A di-erecia de #a espectrometría ,isib#e o !#tra,io#eta ]est)dar]+ #os espectros idepedietes de# dispositi,o o so -)ci#es de a#ca&ar( So ,arios #os -actores 3!e i1!'e ' distorsioa #os espectros+ ' so ecesarias
correccioes para #o$rar e# espectro ],erdadero]+ es decir+ idepediete de #a m)3!ia(
Los distitos tipos de distorsioes se p!ede c#asi.car e re#ació a# istr!meto o a #a m!estra( E primer #!$ar+ ,eamos #as distorsioes deri,adas de# istr!meto( Como p!to de partida+ #a itesidad de #as -!etes de #!& ' #as características de #a #o$it!d de oda ,aría co e# tiempo d!rate cada e2perimeto( Por otra parte+ i$!a #)mpara tiee !a itesidad costate e todas #as -rec!ecias( Para corre$ir esto+ se p!ede ap#icar ! %a& separador desp!"s de# .#tro o moocromador de e2citació+ para diri$ir !a porció de #!& a ! detector de re-erecia(
Adem)s+ debe teerse e c!eta e# redimieto de trasmisió de #os moocromadores ' #os .#tros+ 'a 3!e tambi" p!ede cambiar co e# tiempo( La e.cacia de #a trasmisió de# moocromador ,aría depediedo de #a #o$it!d de oda( Esta es #a ra&ó por #a 3!e debe co#ocarse ! detector de re-erecia desp!"s de# .#tro o moocromador de e2citació( E# porceta*e de 1!orescecia reco$ido por e# detector tambi" depede de# sistema( Por otra parte+ #a e.ciecia c!)tica de# detector+ es decir+ e# porceta*e de -otoes detectados+ ,aría etre #os di-eretes detectores+ se$= #a #o$it!d de oda ' e# tiempo(
La correcció de todos estos -actores istr!meta#es para cose$!ir ! 8est)dar8 de# espectro es ! proceso tedioso+ 3!e só#o se ap#ica e #a pr)ctica c!ado es estrictamete ecesario( Es e# caso de #as medicioes de redimieto c!)tico o c!ado se ec!etra #a #o$it!d de oda co #a ma'or itesidad de emisió+ por e*emp#o(
Como se mecioó ateriormete+ tambi" s!r$e distorsioes de #a m!estra( Por #o tato+ a#$!os aspectos de #a m!estra debe teerse e c!eta tambi"( E primer #!$ar+ #a -otodescomposició p!ede dismi!ir #a itesidad de 1!orescecia co e# tiempo( La dispersió de #a #!& tambi" debe teerse e c!eta( Los tipos m)s importates de dispersió e este cote2to so #a dispersió de Ra'#ei$% ' #a de Rama( La #!& dispersa por dispersió de Ra'#ei$% tiee #a misma #o$it!d de oda 3!e #a #!& icidete+ mietras 3!e e #a dispersió Rama #a #!& cambia a #o$it!des de oda m)s #ar$as( La dispersió de Rama es e# res!#tado de ! estado e#ectróico ,irt!a# id!cido por #a #!& de e2citació( A partir de este estado ,irt!a#+ #as mo#"c!#as p!ede
,o#,er a ! i,e# ,ibracioa# distito de# estado basa#( E #os espectros de 1!orescecia siempre se obser,a !a di-erecia de =mero de oda costate e re#ació co #a e2citació< por e*emp#o+ e e# a$!a e# pico aparece a ! =mero de oda cm> i-erior a #a #!& de e2citació(
Otros aspectos a cosiderar so #os e-ectos de# .#tro iterior( Estos ic#!'e #a reabsorció+ 3!e oc!rre por3!e otra mo#"c!#a o parte de !a macromo#"c!#a absorbe #as #o$it!des de oda e #a 3!e e# 1!oró-oro emite radiació( Si este es e# caso+ !a parte o #a tota#idad de #os -otoes emitidos por e# 1!oró-oro p!ede ser absorbidos de !e,o( Otro e-ecto de# .#tro itero se prod!ce a ca!sa de #as a#tas cocetracioes de absorció de #as mo#"c!#as+ ic#!'edo e# 1!oró-oro( E# res!#tado es 3!e #a itesidad de e2citació de #a #!& o es costate a #o #ar$o de #a so#!ció( Como res!#tado+ só#o ! pe3!e9o porceta*e de #a #!& de e2citació ##e$a a #os 1!oró-oros 3!e so ,isib#es para e# sistema de detecció( Los e-ectos de# .#tro iterior cambia e# espectro ' #a itesidad de #a #!& emitida '+ por tato+ debe ser cosiderados a# aa#i&ar e# espectro de emisió de #!& 1!orescete(
APLICACIONES
La espectrometría de 1!orescecia se !ti#i&a e a)#isis bio3!ímicos+ m"dicos+ 3!ímicos ' de i,esti$ació de comp!estos or$)icos( Tambi" se %a !ti#i&ado para di-ereciar #os t!mores ma#i$os de pie# de #os bei$os(
La 1!orescecia tambi" p!ede !ti#i&arse para reorietar #os -otoes(
/#!orescecia de# triptó-ao
Este tipo de 1!orescecia es !a pr!eba importate 3!e p!ede ser !sada para estimar #a at!ra#e&a de# microambiete de# triptó-ao 6! amio)cido7( C!ado se rea#i&a e2perimetos co desat!ra#i&ates+ s!r-actates ! otras mo#"c!#as a.-í#icas+ e# microambiete de# triptó-ao p!ede cambiar( Por e*emp#o+ si !a proteía 3!e cotiee ! =ico triptó-ao e s! =c#eo 8%idro-óbico8 se desat!ra#i&a co e# a!meto de temperat!ra+ aparece ! cambio de co#or e e# espectro de emisió de# ro*o( Esto se debe a #a e2posició de# triptó-ao a ! medio ambiete ac!oso e cotraposició a !a proteía
%idro-óbica iterior( E cotraste+ #a adició de ! tesioacti,o a !a proteía 3!e cotiee triptó-ao+ 3!e se ec!etra e2p!esto a# so#,ete ac!oso+ ca!sar) ! cambio a# espectro a&!# de emisió si e# triptó-ao est) icr!stado e #a ,esíc!#a o mice#a de s!r-actate( Las proteías 3!e carece de triptó-ao p!ede ser e#a&adas a ! 1!oró-oro(
A m+ e# espectro de emisió de# triptó-ao es domiate sobre #a 1!orescecia m)s d"bi# de #a tirosia ' -ei#a#aia( Espectrometría de ra'os 5
La espectrometría de ra'os 5 es ! co*!to de t"cicas espectroscópicas para #a determiació de #a estr!ct!ra e#ectróica de materia#es mediate e# !so de e2citació por ra'os 5(
ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN POR RA4OS 5
Kar# Mae ?eor$ Sie$ba% de 0ppsa#a+ S!ecia 6Premio Nobe# 7+ -!e !o de #os pioeros e e# desarro##o de ra'os 5 espectrometría de emisió 6tambi" ##amado 5>espectroscopía de 1!orescecia de ra'os7( Midió #as #o$it!des de oda de #os ra'os 5 e m!c%os e#emetos de a#ta precisió+ !ti#i&ado e#ectroes de a#ta eer$ía como -!ete de e2citació(
Los ra'os 5 itesos ' de #o$it!d de oda sitoi&ab#e so típicamete $eerados co sicrotroes(
E ! materia#+ #os ra'os 5 p!ede s!-rir !a p"rdida de eer$ía e comparació co e# %a& de #!& 3!e etra( Esta p"rdida de eer$ía de# %a& re> emer$ete re1e*a !a e2citació itera de# sistema atómico+ de -orma a)#o$a a #a coocida espectrometría Rama 3!e se !ti#i&a amp#iamete e #a re$ió óptica(
E #a re$ió de #os ra'os 5 %a' s!.ciete eer$ía para prod!cir cambios e e# estado e#ectróico 6trasicioes etre orbita#es+ #o 3!e cotrasta co #a re$ió óptica+ dode #a p"rdida de eer$ía es a me!do debida a #os cambios e e# estado de rotació o #os $rados de #ibertad ,ibracioa#es7( Por e*emp#o+ e #a re$ió !#tra#i$era de #os ra'os 5 6por deba*o de apro2imadamete Q e7+ #as e2citacioes de #os campos crista#ios da #!$ar a #a p"rdida de eer$ía(
Podemos pesar e e# proceso -otó>detro>-otó>-!era como ! e,eto de dispersió( C!ado #a eer$ía de# ra'o 5 correspode a #a eer$ía de e#ace de ! i,e# e#ectróico b)sico+ este proceso de dispersió potecia s! resoacia e m!c%os órdees de ma$it!d( Este tipo de espectrometría de emisió de ra'os 5 se cooce a me!do como dispersió ie#)stica resoate de ra'os 5 6RI5S7(
Debido a #a amp#ia separació de eer$ías orbita#es de #os i,e#es b)sicos+ es posib#e se#eccioar ! determiado )tomo de iter"s( Así+ se p!ede obteer i-ormació ,a#iosa sobre #a estr!ct!ra e#ectróica #oca# de sistemas comp#e*os+ ' #os c)#c!#os teóricos so re#ati,amete seci##os de rea#i&ar(
Istr!metos
E2iste ,arios dise9os e.cietes para aa#i&ar ! espectro de emisió de ra'os 5 e #a re$ió de #os ra'os 5 !#tra #i$eros( La ci-ra de ,a#or para estos istr!metos es e# redimieto espectra#+ es decir+ e# prod!cto de #a itesidad detectada ' e# poder de reso#!ció espectra#( Por #o $eera#+ es posib#e cambiar #os par)metros detro de ! cierto ra$o+ mietras se matiee s! prod!cto costate(
Espectrómetros de re*i##a
Norma#mete+ #os ra'os 5 3!e emer$e de !a m!estra debe pasar !a %edid!ra 3!e de.e #a -!ete+ ' #!e$o #os e#emetos ópticos 6espe*os ':o re*i##as7 #os dispersa por di-racció se$= s! #o$it!d de oda '+ por =#timo+ se co#oca ! detector e s!s p!tos -oca#es(
Mot!ras de re*i##a es-"rica
@er' A!$!st!s RoY#ad 6>7 desarro##ó ! istr!meto 3!e permitía e# !so de ! so#o e#emeto óptico 3!e combia #a di-racció ' #a cocetracióH !a re*i##a es-"rica( La re1ecti,idad de #os ra'os 5 es ba*a+ idepedietemete de# materia# !ti#i&ado '+ por tato+ #a icidecia sobre #a re*i##a es ecesaria(
Ima$iemos ! círc!#o co #a mitad de# radio R ta$ete a# cetro de #a s!per.cie de #a re*i##a( Este pe3!e9o círc!#o se ##ama círc!#o de RoY#ad( Si #a %edid!ra de etrada est) e c!a#3!ier parte de este círc!#o+ ! %a& de #!& 3!e pase por #a %edid!ra ' $o#pee #a re*i##a se di,idir) e ! %a& re1e*ado espec!#armete+ ' e %aces de todos #os órdees de di-racció+ 3!e ,a a cocetrarse e determiados p!tos e e# mismo círc!#o(
Mot!ras de %edid!ra p#aa
Los espectrómetros de %edid!ra p#aa so simi#ares a #os espectrómetros ópticos( E primer #!$ar ecesita !a óptica 3!e co,ierta #os ra'os di,er$etes emitidos por #a -!ete de ra'os 5 e ! %a& para#e#o( Esto p!ede #o$rarse mediate #a !ti#i&ació de ! espe*o parabó#ico( Los ra'os para#e#os 3!e sa#e de este espe*o $o#pea !a re*i##a p#aa 6co !a distacia de ra!ra costate7 e e# mismo )$!#o+ ' so di-ractados e -!ció de s! #o$it!d de oda( 0 se$!do espe*o parabó#ico+ a coti!ació+ reco$e #os ra'os di-ractados e ! cierto )$!#o ' crea !a ima$e e ! detector( 0 espectro detro de ! determiado ra$o de #o$it!d de oda p!ede ser re$istrado sim!#t)eamete !sado ! detector sesib#e de posició bidimesioa# ta# como !a p#aca -otom!#tip#icadora de microcaa# o ! c%ip CCD sesib#e a #os ra'os 5 6tambi" se p!ede !ti#i&ar p#acas de pe#íc!#a -oto$r).ca7(
Iter-erómetros
E #!$ar de !ti#i&ar e# cocepto de iter-erecia de %a& m=#tip#e 3!e prod!ce #as re*i##as+ se p!ede de*ar simp#emete 3!e dos ra'os iter.era( Re$istrado #a itesidad de dos de esos ra'os co>#iea#es e a#$= p!to .*o ' cambiado
s! -ase re#ati,a+ se obtiee !a itesidad de# espectro e -!ció de #a di-erecia de #o$it!d de r!ta( Se p!ede demostrar 3!e esto es e3!i,a#ete a !a tras-ormada de /o!rier de# espectro e -!ció de #a -rec!ecia( La ma'or -rec!ecia re$istrab#e de dic%o espectro depede de# tama9o míimo de paso e#e$ido e #a e2p#oració ' de #a reso#!ció de -rec!ecia 6es decir+ cómo de bie !a cierta oda p!ede de.irse e t"rmios de s! -rec!ecia7( Esta =#tima característica permite ! dise9o m!c%o m)s compacto para #o$rar a#ta reso#!ció 3!e para ! espectrómetro de re*i##a+ por3!e #as #o$it!des de oda de #os ra'os 5 so pe3!e9as e comparació co #as di-erecias de #o$it!d de r!ta a#ca&ab#es( Espectrometría de absorció atómica
E 3!ímica aa#ítica+ #a espectrometría de absorció atómica es !a t"cica para determiar #a cocetració de ! e#emeto met)#ico determiado e !a m!estra( P!ede !ti#i&arse para aa#i&ar #a cocetració de m)s de meta#es di-eretes e !a so#!ció(
A!3!e #a espectrometría de absorció atómica data de# si$#o 5I5+ #a -orma modera -!e desarro##ada e $ra medida d!rate #a d"cada de #os por ! e3!ipo de 3!ímicos de A!stra#ia+ diri$idos por A#a a#s%(
PRINCIPIOS EN LOS ^0E SE BASA
La t"cica %ace !so de #a espectrometría de absorció para e,a#!ar #a cocetració de ! aa#ito e !a m!estra( Se basa e $ra medida e #a #e' de Beer>Lambert(
E res!me+ #os e#ectroes de #os )tomos e e# atomi&ador p!ede ser promo,idos a orbita#es m)s a#tos por ! istate mediate #a absorció de !a catidad de eer$ía 6es decir+ #!& de !a determiada #o$it!d de oda7( Esta catidad de eer$ía 6o #o$it!d de oda7 se re.ere especí.camete a !a
trasició de e#ectroes e ! e#emeto partic!#ar+ ' e $eera#+ cada #o$it!d de oda correspode a ! so#o e#emeto(
Como #a catidad de eer$ía 3!e se poe e #a ##ama es coocida+ ' #a catidad restate e e# otro #ado 6e# detector7 se p!ede medir+ es posib#e+ a partir de #a #e' de Beer>Lambert+ ca#c!#ar c!)tas de estas trasicioes tiee #!$ar+ ' así obteer !a se9a# 3!e es proporcioa# a #a cocetració de# e#emeto 3!e se mide(
INSTR0MENTOS
Para aa#i&ar #os costit!'etes atómicos de !a m!estra es ecesario atomi&ar#a( La m!estra debe ser i#!miada por #a #!&( /ia#mete+ #a #!& es trasmitida ' medida por ! detector( Co e# . de red!cir e# e-ecto de emisió de# atomi&ador 6por e*emp#o+ #a radiació de c!erpo e$ro7 o de# ambiete+ orma#mete se !sa ! espectrómetro etre e# atomi&ador ' e# detector(
Tipos de atomi&adores
Para atomi&ar #a m!estra orma#mete se !sa !a ##ama+ pero tambi" p!ede !sarse otros atomi&adores como e# %oro de $ra.to o #os p#asmas+ pricipa#mete #os p#asmas de acop#amieto id!cti,o(
C!ado se !sa !a ##ama+ se dispoe de ta# modo 3!e pase a #o #ar$o #atera#mete 6 cm7 ' o e pro-!didad( La a#t!ra de #a ##ama sobre #a cabe&a de# 3!emador se p!ede cotro#ar mediate ! a*!ste de# 1!*o de me&c#a de comb!stib#e( 0 %a& de #!& pasa a tra,"s de esta ##ama e e# #ado m)s #ar$o de# e*e 6e# e*e #atera#7 e impacta e ! detector(
A)#isis de #os #í3!idos
0a m!estra de #í3!ido orma#mete se co,ierte e $as atómico e tres pasosH
( Deso#,ació( E# #í3!ido diso#,ete se e,apora+ ' #a m!estra permaece seca( ( apori&ació( La m!estra só#ida se e,apora a $as( ( Atomi&ació( Los comp!estos 3!e compoe #a m!estra se di,ide e )tomos #ibres(
/!etes de #!&
La -!ete de #!& e#e$ida tiee !a ac%!ra espectra# m)s estrec%a 3!e #a de #as trasicioes atómicas(
; L)mparas de c)todo %!eco( E s! modo de -!cioamieto co,ecioa#+ #a #!& es prod!cida por !a #)mpara de c)todo %!eco( E e# iterior de #a #)mpara %a' ! c)todo ci#ídrico de meta# 3!e cotiee e# meta# de e2citació+ ' ! )odo( C!ado ! a#to ,o#ta*e se ap#ica a tra,"s de# )odo ' e# c)todo+ #os )tomos de meta# e e# c)todo se e2cita ' prod!ce #!& co !a determiada #o$it!d de oda( E# tipo de t!bo catódico %!eco depede de# meta# 3!e se aa#i&a( Para aa#i&ar #a cocetració de cobre e ! miera#+ se !ti#i&a ! t!bo catódico de cobre+ ' así para c!a#3!ier otro meta# 3!e se aa#ice(
; L)sers de diodo( La espectrometría de absorció atómica tambi" p!ede ser ##e,ada a cabo mediate #)ser+ pricipa#mete ! #)ser de diodo+ 'a 3!e s!s propiedades so apropiadas para #a espectrometría de absorció #)ser( La t"cica se deomia espectrometría de absorció atómica por #)ser de diodo 6DLAAS o DLAS7+ o bie+ espectrometría de absorció por mod!#ació de #o$it!d de oda(
MGTODOS DE CORRECCIÓN DE /ONDO
E# estrec%o ac%o de bada de #as #)mparas catódicas %!ecas %ace 3!e sea raro e# so#apamieto espectra#( Es decir+ es poco probab#e 3!e !a #íea de absorció de ! e#emeto se so#ape co otra( La emisió mo#ec!#ar es m!c%o m)s amp#ia+ por #o 3!e es m)s probab#e 3!e a#$!as badas de absorció mo#ec!#ar se s!perpo$a co !a #íea atómica( Esto p!ede res!#tar e !a
absorció arti.cia#mete a#ta ' ! c)#c!#o e2a$erado de #a cocetració e #a so#!ció( Se !ti#i&a tres m"todos para corre$ir estoH
; Correcció de _eema( Se !sa ! campo ma$"tico para di,idir #a #íea atómica e dos badas #atera#es( Estas badas #atera#es est) #o s!.cietemete cerca de #a #o$it!d de oda ori$ia# como para so#aparse co #as badas mo#ec!#ares+ pero est) #o s!.cietemete #e*os como para o coicidir co #as badas atómicas( Se p!ede comparar #a absorció e presecia ' a!secia de ! campo ma$"tico+ siedo #a di-erecia #a absorció atómica de iter"s(
; Correcció de Smit%>@ie-t*e 6i,etada por Sta#e' B( Smit% ' ?ar' M( @ie-t*e7 > La #)mpara catódica %!eca $eera p!#sos de a#ta corriete+ pro,ocado !a ma'or pob#ació de )tomos ' a!to>absorció d!rate #os p!#sos( Esta a!to> absorció pro,oca !a amp#iació de #a #íea ' !a red!cció de #a itesidad de #a #íea a #a #o$it!d de oda ori$ia#(
; L)mpara de correcció de de!terio( E este caso+ se !sa !a -!ete de amp#ia emisió 6!a #)mpara de de!terio7+ para medir #a emisió de -odo( E# !so de !a #)mpara separada %ace de este m"todo e# meos e2acto+ pero s! re#ati,a simp#icidad 6' e# %ec%o de 3!e es e# m)s ati$!o de #os tres7 #o co,ierte e e# m)s !ti#i&ado( Espectrometría de emisió
La espectrometría de emisió es !a t"cica espectroscópica 3!e aa#i&a #as #o$it!des de oda de #os -otoes emitidos por #os )tomos o mo#"c!#as d!rate s! trasició desde ! estado e2citado a ! estado de i-erior eer$ía( Cada e#emeto emite ! co*!to característico de #o$it!des de oda discretas e -!ció de s! estr!ct!ra e#ectróica( Mediate #a obser,ació de estas #o$it!des de oda p!ede determiarse #a composició e#emeta# de #a m!estra( La espectrometría de emisió se desarro##ó a .a#es de# si$#o + ' #os es-!er&os teóricos para e2p#icar #os espectros de emisió atómica cod!*ero a #a mec)ica c!)tica(
@a' m!c%as maeras e 3!e #os )tomos p!ede ser ##e,ados a ! estado e2citado( E# m"todo m)s simp#e es ca#etar #a m!estra a !a temperat!ra a#ta+ prod!ci"dose #as e2citacioes debido a #as co#isioes etre )tomos de #a m!estra(
Este m"todo se !ti#i&a e #a espectrometría de emisió de ##ama+ ' -!e tambi" e# m"todo !ti#i&ado por Aders Foas `$strJm c!ado desc!brió e# -eómeo de #as #íeas de emisió discretas e (
A pesar de 3!e #as #íeas de emisió est) ca!sadas por !a trasició etre estados eer$"ticos c!ati&ados+ ' p!ede ser m!' a$!das a primera ,ista+ tiee !a ac%!ra .ita< es decir+ se compoe de m)s de !a #o$it!d de oda de #!&( Esta amp#iació de #a #íea espectra# tiee m!c%as ca!sas di-eretes(
Las #íeas de emisió e #os $ases ca#ietes -!ero desc!biertas por `$strJm+ ' #a t"cica -!e desarro##ada por Da,id A#ter+ ?!sta, Kirc%%o ' Robert B!se(
La espectrometría de emisió s!e#e ##amarse a me!do espectrometría de emisió óptica+ debido a #a at!ra#e&a de #a #!& 3!e se emite(
TGCNICA E5PERIMENTAL EN LA ESPECTROMETRÍA DE EMISIÓN POR LLAMA
La so#!ció 3!e cotiee #a s!stacia 3!e ,a a ser aa#i&ada se cod!ce a# 3!emador ' se dispersa e #a ##ama como ! spra' .o( E# so#,ete se e,apora e primer #!$ar+ de*ado partíc!#as só#idas .amete di,ididas 3!e se desp#a&a a #a re$ió m)s ca#iete de #a ##ama+ dode se prod!ce )tomos e ioes $aseosos( Los e#ectroes so etoces e2citados+ ta# como se describió m)s arriba( Es com= !sar ! moocromador para permitir !a detecció -)ci#(
E ! i,e# simp#e+ #a espectrometría de emisió por ##ama se p!ede obser,ar !ti#i&ado só#o ! mec%ero B!se ' m!estras de meta#es( Por e*emp#o+ e#
meta# sodio co#ocado e #a ##ama se i#!miar) de amari##o+ e# meta# ca#cio de ro*o ' e# cobre crear) !a ##ama ,erde(
@a' c!atro etapas pricipa#es d!rate #a espectrometría de emisió por ##amaH
( E,aporacióH La m!estra 3!e cotiee partíc!#as met)#icas se des%idrata por e# ca#or de #a ##ama+ ' e# diso#,ete se e,apora(
( Atomi&acióH E esta etapa+ #os ioes met)#icos 3!e se ecotraba e e# diso#,ete se red!ce a )tomos de meta#( Por e*emp#o+ M$ 6a37 e M$ 6$7( Los e#ectroes e #os )tomos de meta# absorbe #a eer$ía de# ca#or de #a ##ama ' pasa a i,e#es m)s a#tos de eer$ía(
( E2citacióH Los e#ectroes e estado basa# de #os )tomos de meta# so a%ora capaces de absorber #a eer$ía de# ca#or de #a ##ama( E# c!ato 6catidad7 de eer$ía absorbido depede de #as -!er&as e#ectrost)ticas de atracció etre #os e#ectroes co car$a e$ati,a ' e# =c#eo de car$a positi,a( Esto+ a s! ,e&+ depede de# =mero de protoes e e# =c#eo( Como #os e#ectroes absorbe eer$ía+ se desp#a&a a i,e#es m)s a#tos de #a eer$ía ' pasa a estado e2citado(
( Emisió de radiacióH Los e#ectroes e estado e2citado so m!' iestab#es ' se m!e,e %acia ! estado basa# co bastate rapide&( C!ado #o %ace+ emite #a eer$ía 3!e absorbiero( Para a#$!os meta#es+ esta radiació correspode a #o$it!des de oda de #!& e #a re$ió ,isib#e de# espectro e#ectroma$"tico+ ' se obser,a como ! co#or característico de# meta#( Como #os e#ectroes de di-eretes i,e#es de eer$ía so capaces de absorber #!&+ e# co#or de #a ##ama ser) !a me&c#a de todas #as di-eretes #o$it!des de oda emitidas por #os distitos e#ectroes e e# )tomo de meta# 3!e se i,esti$a( Espectrometría !#tra,io#eta>,isib#e
La espectrometría !#tra,io#eta>,isib#e o espectro-otometría 0>is imp#ica #a espectroscopia de -otoes e #a re$ió de radiació !#tra,io#eta>,isib#e( 0ti#i&a #a #!& e #os ra$os ,isib#e ' ad'acetes 6e# !#tra,io#eta 607 cercao ' e# i-rarro*o 6IR7 cercao( E esta re$ió de# espectro e#ectroma$"tico+ #as mo#"c!#as se somete a trasicioes e#ectróicas(
Esta t"cica es comp#emetaria de #a espectrometría de 1!orescecia+ 3!e trata co trasicioes desde e# estado e2citado a# estado basa#+ mietras 3!e #a espectrometría de absorció mide trasicioes desde e# estado basa# a# estado e2citado(
APLICACIONES
La espectrometría 0:is se !ti#i&a %abit!a#mete e #a determiació c!atitati,a de so#!cioes de ioes met)#icos de trasició ' comp!estos or$)icos m!' co*!$ados(
So#!cioes de ioes met)#icos de trasició
Las so#!cioes de ioes met)#icos de trasició p!ede ser co#oreadas 6es decir+ absorbe #a #!& ,isib#e7 debido a 3!e #os e#ectroes e #os )tomos de meta# se p!ede e2citar desde ! estado e#ectróico a otro( E# co#or de #as so#!cioes de ioes met)#icos se ,e m!' a-ectado por #a presecia de otras especies+ como a#$!os aioes o #i$ados( Por e*emp#o+ e# co#or de !a so#!ció di#!ida de s!#-ato de cobre es m!' a&!#< a$re$ado amoíaco se itesi.ca e# co#or ' cambia #a #o$it!d de oda de absorció m)2ima(
Comp!estos or$)icos
Los comp!estos or$)icos+ especia#mete a3!e##os co ! a#to $rado de co*!$ació+ tambi" absorbe #!& e #as re$ioes de# espectro e#ectroma$"tico ,isib#e o !#tra,io#eta( Los diso#,etes para estas determiacioes so a me!do e# a$!a para #os comp!estos so#!b#es e a$!a+ o e# etao# para comp!estos or$)icos so#!b#es( Los diso#,etes or$)icos p!ede teer !a si$i.cati,a absorció de 0+ por #o 3!e o todos #os diso#,etes so adec!ados para s! !so e espectrometría 0( E# etao# absorbe m!' d"bi#mete e #a ma'oría de #o$it!des de oda( La po#aridad ' e# p@ de# diso#,ete p!ede a-ectar #a absorció de# espectro de ! comp!esto or$)ico( La tirosia+ por e*emp#o+ a!meta s! m)2imo de absorció ' s! coe.ciete de e2tició mo#ar c!ado a!meta e# p@ de a + o c!ado dismi!'e #a po#aridad de #os diso#,etes(
A!3!e #os comp#e*os de tras-erecia de car$a tambi" da #!$ar a co#ores+ "stos so a me!do demasiado itesos para ser !sados e medicioes c!atitati,as(
La #e' de Beer>Lambert estab#ece 3!e #a absorbacia de !a so#!ció es directamete proporcioa# a #a cocetració de #a so#!ció( Por tato+ #a espectrometría 0:IS p!ede !sarse para determiar #a cocetració de !a so#!ció( Es ecesario saber co 3!" rapide& cambia #a absorbacia co #a cocetració( Esto p!ede ser obteido a partir de re-erecias 6#as tab#as de coe.cietes de e2tició mo#ar7 o+ co m)s e2actit!d+ determi)do#o a partir de !a c!r,a de ca#ibració(
E# espectro-otómetro 0:is p!ede !ti#i&arse como detector para #a Cromato$ra-ía Lí3!ida de A#ta Reso#!ció 6CLAR7( La presecia de ! aa#ito da !a resp!esta 3!e p!ede ser proporcioa# a #a cocetració( Para res!#tados precisos+ #a resp!esta de# istr!meto a# aa#ito debe compararse co #a resp!esta a ! est)dar+ #o 3!e es m!' simi#ar a# !so de c!r,as de ca#ibració( La resp!esta 6por e*emp#o+ e# pico de a#t!ra7 para ! cocetració partic!#ar se cooce como -actor de resp!esta(
LE4 DE BEER>LAMBERT
La espectrometría 0>is se !ti#i&a co ma'or -rec!ecia e -orma c!atitati,a para determiar #as cocetracioes de especies absorbetes e so#!ció+ !sado #a Le' de Beer>LambertH
>/órm!#a Le' de Beer>Lambert
dode A es #a absorbacia medida+ I es #a itesidad de #a #!& icidete a !a determiada #o$it!d de oda+ I es #a itesidad de trasmisió+ L #a #o$it!d de r!ta a tra,"s de #a m!estra+ ' c #a cocetració de #as especies absorbetes( Para cada especie ' #o$it!d de oda+ es !a costate coocida como absorti,idad mo#ar o coe.ciete de e2tició( Esta costate es !a propiedad -!dameta# mo#ec!#ar e ! so#,ete dado+ a !a temperat!ra ' presió partic!#ar+ ' tiee como !idades :M ; cm o+ a me!do+ 0:M ; cm(
La absorbacia ' e2tició a ,eces so de-iidas e t"rmios de #o$aritmo at!ra# e #!$ar de #o$aritmo de base (
La #e' de Beer>Lambert es =ti# para #a caracteri&ació de m!c%os comp!estos+ pero o sir,e como re#ació !i,ersa# para #a cocetració ' absorció de todas #as s!stacias( E mo#"c!#as comp#e*as de $ra tama9o+ como #os tites or$)icos 65'#eo# Nara*a o Ro*o Ne!tro+ por e*emp#o7+ a ,eces se ec!etra !a re#ació po#iómica de se$!do orde etre #a absorció ' #a cocetració(
ESPECTRO/OTÓMETRO 0LTRAIOLETA>ISIBLE
E# istr!meto !ti#i&ado e #a espectrometría !#tra,io#eta>,isib#e se ##ama espectro-otómetro 0>is( Mide #a itesidad de #!& 3!e pasa a tra,"s de !a m!estra 6I7+ ' #a compara co #a itesidad de #!& ates de pasar a tra,"s de #a m!estra 6Io7( La re#ació I : Io se ##ama trasmitacia+ ' se e2presa %abit!a#mete como ! porceta*e 6T7( La absorbacia 6A7 se basa e #a trasmisióH
A > #o$ 6T7
Las partes b)sicas de ! espectro-otómetro so !a -!ete de #!& 6a me!do !a bombi##a icadescete para #as #o$it!des de oda ,isib#es+ o !a #)mpara de arco de de!terio e e# !#tra,io#eta7+ ! soporte para #a m!estra+ !a re*i##a de di-racció o moocromador para separar #as di-eretes #o$it!des de oda de #a #!&+ ' ! detector( E# detector s!e#e ser ! -otodiodo o ! CCD( Los -otodiodos se !sa co mooc%omadores+ 3!e .#tra #a #!& de modo 3!e !a so#a #o$it!d de oda a#ca&a e# detector( Las re*i##as de di-racció se !ti#i&a co CCDs+ 3!e reco$e #a #!& de di-eretes #o$it!des de oda e pí2e#es(
0 espectro-otómetro p!ede ser =ico o de dob#e %a&( E ! istr!meto de ! so#o %a& 6como e# Spectroic 7+ toda #a #!& pasa a tra,"s de #a c"#!#a m!estra( La Io debe medirse retirado #a m!estra( Este -!e e# primer dise9o+ ' toda,ía est) e !so e #a ese9a&a ' #aboratorios id!stria#es(
E ! istr!meto de dob#e %a&+ #a #!& se di,ide e dos %aces ates de ##e$ar a #a m!estra( 0 %a& se !ti#i&a como re-erecia+ ' e# otro %a& de #!& pasa a tra,"s de #a m!estra( A#$!os istr!metos de dob#e %a& tiee dos detectores 6-otodiodos7+ ' e# %a& de re-erecia ' e# de #a m!estra se mide a# mismo tiempo( E otros istr!metos+ #os dos %aces pasa a tra,"s de ! b#o3!eador 3!e impide e# paso de ! %a&( E# detector a#tera etre #a medida de# %a& de m!estra ' #a de# %a& de re-erecia(
Las m!estras para espectro-otometría 0>is s!e#e ser #í3!idas+ a!3!e #a absorbacia de #os $ases e ic#!so de #os só#idos tambi" p!ede medirse( Las m!estras s!e#e ser co#ocadas e !a c"#!#a trasparete+ coocida como c!beta( Las c!betas s!e#e ser recta$!#ares+ co !a ac%!ra iterior de cm( Esta ac%!ra se co,ierte e #a #o$it!d de r!ta+ L+ e #a Le' de Beer> Lambert( Tambi" se p!ede !sar t!bos de esa'o como c!betas e a#$!os istr!metos( Las me*ores c!betas est) %ec%as co c!ar&o de a#ta ca#idad+ a!3!e so com!es #as de ,idrio o p#)stico( E# crista# ' #a ma'oría de #os p#)sticos absorbe e e# 0+ #o 3!e #imita s! !ti#idad para #o$it!des de oda ,isib#es(
ESPECTRO 0LTRAIOLETA>ISIBLE
0 espectro !#tra,io#eta>,isib#e es esecia#mete ! $r).co de absorbacia de #!& -rete a !a #o$it!d de oda e e# ra$o de# !#tra,io#eta o #a #!& ,isib#e( Este espectro p!ede ser prod!cido directamete co #os espectro-otómetros m)s so.sticados+ o bie p!ede re$istrarse #os datos de !a so#a #o$it!d de oda co #os istr!metos m)s simp#es( La #o$it!d de oda se represeta co e# símbo#o U( De# mismo modo+ para !a determiada s!stacia+ p!ede %acerse ! $r)-ico est)dar de# coe-iciete de e2tició 67 -rete a #a #o$it!d de oda 6U7( Este $r)-ico est)dar sería e-ecti,amete 8#a cocetració corre$ida8 '+ por tato+ idepediete de #a cocetració( Para !a s!stacia determiada+ #a #o$it!d de oda e #a c!a# se prod!ce e# m)2imo de absorbacia e e# espectro se ##ama U ma2+ ' se pro!cia 8#ambda>ma28(
Las re$#as de oodYard>/ieser so ! co*!to de obser,acioes empíricas 3!e p!ede !ti#i&arse para predecir U ma2+ #a #o$it!d de oda de #a absorció 0>is+ para comp!estos or$)icos co*!$ados como dieos ' cetoas(
Las #o$it!des de oda de #os picos de absorció p!ede corre#acioarse co #os tipos de e#ace e !a determiada mo#"c!#a+ ' so ,a#iosos para determiar #os $r!pos -!cioa#es detro de #a mo#"c!#a( La absorció 0>is o es+ si embar$o+ !a pr!eba especí.ca para i$= comp!esto determiado( La at!ra#e&a de# diso#,ete+ e# p@ de #a so#!ció+ #a temperat!ra+ #a cocetració de e#ectro#itos+ ' #a presecia de s!stacias iter-eretes p!ede i1!ir e #os espectros de absorció de #os comp!estos+ así como #as ,ariacioes e #a ac%!ra de #a %edid!ra 6ac%o de bada e-ecti,o7 e e# espectro-otómetro( Espectrometría i-rarro*a
La espectrometría de i-rarro*os 6espectroscopia I7 es ! tipo de espectrometría de absorció 3!e !ti#i&a #a re$ió i-rarro*a de# espectro e#ectroma$"tico( Como #as dem)s t"cicas espectroscópicas+ p!ede ser !ti#i&ada para ideti.car ! comp!esto o i,esti$ar #a composició de !a m!estra(
La espectrometría i-rarro*a se basa e e# %ec%o de 3!e #os e#aces 3!ímicos de #as s!stacias tiee -rec!ecias de ,ibració especí.cas+ 3!e correspode a #os i,e#es de eer$ía de #a mo#"c!#a( Estas -rec!ecias depede de #a -orma de #a s!per.cie de eer$ía potecia# de #a mo#"c!#a+ #a $eometría mo#ec!#ar+ #as masas atómicas '+ posib#emete+ e# acop#amieto ,ibracioa#(
Si #a mo#"c!#a recibe #!& co #a misma eer$ía de esa ,ibració+ etoces #a #!& ser) absorbida si se da ciertas codicioes(
Para 3!e !a ,ibració apare&ca e e# espectro i-rarro*o+ #a mo#"c!#a debe someterse a ! cambio e s! mometo dipo#ar d!rate #a ,ibració( E partic!#ar+ !a apro2imació de Bor>Oppe%eimer ' apro2imacioes armóicas< es decir+ c!ado e# %ami#toiao mo#ec!#ar correspodiete a# estado e#ectróico est)dar p!ede ser apro2imado por ! osci#ador armóico c!)tico e #as cercaías de #a $eometría mo#ec!#ar de e3!i#ibrio+ #as -rec!ecias ,ibracioa#es de resoacia so determiadas por #os modos orma#es correspodietes a #a s!per.cie de eer$ía potecia# de# estado e#ectróico est)dar( No obstate+ #as -rec!ecias de resoacia p!ede estar+ e !a primera apro2imació+ e re#ació co #a #o$it!d de# e#ace ' #as masas de #os )tomos e cada e2tremo de# mismo( Los e#aces p!ede ,ibrar de seis maerasH estiramieto sim"trico+ estiramieto asim"trico+ ti*eras+ rotació+ $iro ' Ya$(
Co e# . de %acer medidas e !a m!estra+ se trasmite ! ra'o moocromo de #!& i-rarro*a a tra,"s de #a m!estra+ ' se re$istra #a catidad de eer$ía absorbida( Repitiedo esta operació e ! ra$o de #o$it!des de oda de iter"s 6por #o $eera#+ > cm>7 se p!ede costr!ir ! $r).co( A# e2amiar e# $r).co de !a s!stacia+ ! !s!ario e2perimetado p!ede obteer i-ormació sobre #a misma(
Esta t"cica -!cioa casi e2c#!si,amete e e#aces co,a#etes+ ' se !sa m!c%o e 3!ímica+ e especia# e 3!ímica or$)ica( Se p!ede $eerar $r).cos bie res!e#tos co m!estras de !a so#a s!stacia de $ra p!re&a( Si embar$o+ #a t"cica se !ti#i&a %abit!a#mete para #a ideti.cació de me&c#as comp#e*as(
PREPARACIÓN DE LA M0ESTRA
Las m!estras #í3!idas p!ede ser presadas etre dos p#ac%as de !a sa# de a#ta p!re&a 6como e# c#or!ro de sodio7( Estas p#acas debe ser trasparetes a #a #!& i-rarro*a para o itrod!cir i$!a #íea e e# espectro de #a m!estra( Las p#acas ob,iamete so so#!b#es e a$!a+ por #o 3!e #a m!estra+ #os reacti,os de #a,ado ' e# medio debe ser a%idros 6es decir+ si a$!a7(
Las m!estras só#idas se prepara me&c#ado !a cierta catidad de m!estra co !a sa# a#tamete p!ri.cada 6por #o $eera# brom!ro de potasio7( Esta me&c#a se trit!ra ' se presa co e# . de -ormar !a pasti##a por #a 3!e p!eda pasar #a #!&( La pasti##a ecesita ser presada a a#tas presioes para ase$!rar 3!e sea tras#=cida+ pero esto o p!ede #o$rarse si ! e3!ipo adec!ado 6por e*emp#o+ !a presa %idr)!#ica7( A# i$!a# 3!e e# c#or!ro de sodio+ e# brom!ro de potasio o absorbe #a radiació i-rarro*a+ por #o 3!e #as =icas #íeas espectra#es pro,edr) de# aa#ito(
MGTODO TÍPICO
0 %a& de #!& i-rarro*a es $eerado ' di,idido e dos ra'os( 0o pasa por #a m!estra+ ' e# otro por !a re-erecia 3!e s!e#e ser #a s!stacia e #a 3!e est) dis!e#ta o me&c#ada #a m!estra( Ambos %aces se re1e*a de ,!e#ta a# detector+ pero primero pasa a tra,"s de# separador+ 3!e a#tera r)pidamete c!)# de #os dos ra'os etra e e# detector( Las dos se9a#es se compara '+ a coti!ació+ se re$istra #os datos(
@a' dos ra&oes por #as 3!e se !ti#i&a !a re-ereciaH
; E,ita 3!e #as 1!ct!acioes de eer$ía e#"ctrica de #a -!ete a-ecte a #os res!#tados .a#es+ 'a 3!e tato #a m!estra como #a re-erecia se ,e a-ectadas de# mismo modo( Por esa misma ra&ó+ tambi" impide #a i1!ecia de ,ariacioes sobre e# res!#tado .a#+ debido a# %ec%o de 3!e #a -!ete o ecesariamete emite #a misma itesidad de #!& para todas #as #o$it!des de oda
; Permite 3!e #os e-ectos de# diso#,ete se a!#e+ por3!e #a re-erecia es orma#mete #a -orma p!ra de# diso#,ete e e# 3!e se ec!etra(
0SOS 4 APLICACIONES
La espectrometría i-rarro*a se !ti#i&a amp#iamete tato e #a id!stria como e #a i,esti$ació cietí.ca+ por3!e es !a t"cica r)pida ' .ab#e para medidas+ cotro# de ca#idad ' a)#isis di)micos( Los istr!metos act!a#es so pe3!e9os ' p!ede ser trasportados+ ic#!so para tomar medidas de campo( Co #os a,aces e teco#o$ía de .#trado comp!tacioa# ' #a maip!#ació de #os res!#tados+ se p!ede medir co precisió #as m!estras e !a so#!ció 6e# a$!a prod!ce !a bada #ar$a de absorbacia e e# ra$o de iter"s+ #o 3!e daría ! espectro i#e$ib#e si dic%o tratamieto comp!tacioa#7( A#$!as m)3!ias ic#!so dice a!tom)ticamete 3!" s!stacia est) siedo aa#i&ada a tra,"s de mi#es de espectros de re-erecia a#maceados e #a memoria(
@aciedo medidas a !a -rec!ecia especí.ca a tra,"s de# tiempo+ se p!ede se$!ir #os cambios e #a at!ra#e&a o #a catidad de ! e#ace e partic!#ar+ #o 3!e es especia#mete =ti# para medir e# $rado de po#imeri&ació e #a -abricació de po#ímeros( Las m)3!ias moderas p!ede medir e e# ra$o de iter"s co $ra -rec!ecia+ como ,eces por se$!do( Esto se p!ede %acer mietras se toma medidas sim!#t)eas co otras t"cicas( Así #as obser,acioes de reaccioes 3!ímicas so procesadas co ma'or rapide&+ ' de -orma m)s precisa ' e2acta(
ESPECTROMETRÍA DE IN/RARROFOS POR TRANS/ORMADA DE /O0RIER
La espectrometría i-rarro*a por tras-ormada de /o!rier 6/TI7 es !a t"cica de a)#isis para obteer e# espectro i-rarro*o co ma'or rapide&( E #!$ar de re$istrar #os datos ,ariado #a -rec!ecia de #!& i-rarro*a moocrom)tica+ se $!ía #a #!& I 6co todas #as #o$it!des de oda de pista !ti#i&ada7 a tra,"s de ! iter-erómetro( Desp!"s de pasar por #a m!estra+ #a se9a# medida da e# iter-ero$rama( La rea#i&ació de !a tras-ormada de /o!rier de #a se9a# prod!ce ! espectro id"tico a# de #a espectrometría i-rarro*a co,ecioa# 6dispersi,a7(
Los espectro-otómetros /TI so m)s baratos 3!e #os co,ecioa#es+ por3!e es m)s simp#e costr!ir ! iter-erómetro 3!e ! moocromador( Adem)s+ #a medida de ! so#o espectro es m!c%o m)s r)pida e esta t"cica+ debido a 3!e #a i-ormació de todas #as -rec!ecias se toma a# mismo tiempo( Esto permite %acer m=#tip#es #ect!ras de !a so#a m!estra ' obteer ! promedio+ #o 3!e a!meta #a sesibi#idad de# a)#isis( Debido a s!s m=#tip#es ,eta*as+ casi todos #os moderos espectro-otómetros de i-rarro*os so /TI( Espectrometría Rama
La espectrometría Rama es !a t"cica espectroscópica !ti#i&ada e -ísica de #a materia codesada ' tambi" e 3!ímica para e# est!dio de #os modos ,ibracioa#es+ rotacioa#es ' otros de ba*a -rec!ecia e ! sistema( Se basa e #a dispersió ie#)stica+ o dispersió Rama+ de #a #!& moocrom)tica+ 3!e por #o $eera# procede de ! #)ser e e# ra$o ,isib#e+ i-rarro*o cercao+ o !#tra,io#eta cercao( La #!& #)ser iteract=a co -ooes ! otras e2citacioes e e# sistema+ por #o 3!e #a eer$ía de #os -otoes #)ser se desp#a&a %acia arriba o %acia aba*o(
Norma#mete+ #a m!estra se i#!mia co ! ra'o #)ser( La #!& de# p!to i#!miado se reco$e co !a #ete ' se e,ía a tra,"s de ! moocromador( Las #o$it!des de oda cercaas a #a #íea #)ser+ debidas a #a dispersió e#)stica de Ra'#ei$%+ so .#tradas+ mietras 3!e e# resto de #a #!& reco$ida se dispersa e ! detector(
La dispersió Rama espot)ea es $eera#mete m!' d"bi#+ ' como res!#tado #a pricipa# di.c!#tad de #a espectrometría Rama es separar #a #!& d"bi# dispersada ie#)sticamete de #a #!& itesa #)ser por dispersió de Ra'#ei$%( @istóricamete+ #os espectrómetros Rama !ti#i&aba re*i##as de di-racció %o#o$r).ca ' m=#tip#es etapas de dispersió para #o$rar ! a#to $rado de rec%a&o #)ser( E e# pasado+ #os detectores de e#ecció para #as co.$!racioes de dispersió Rama era #os -otom!#tip#icadores+ #o 3!e daba #!$ar a #ar$os tiempos de ad3!isició( Si embar$o+ #a istr!metació modera e casi todo e# m!do emp#ea .#tros de m!esca o borde para rec%a&ar e# #)ser+ así como espectró$ra-os ' detectores CCD(
@a' di-eretes tipos a,a&ados de espectrometría Rama+ como #a de s!per.cie poteciada+ #a po#ari&ada+ #a estim!#ada+ #a de trasmisió+ #a compesada espacia#mete ' #a %íper>Rama(
TEORÍA B\SICA
E# e-ecto Rama se prod!ce c!ado #a #!& icide sobre !a mo#"c!#a e iteract=a co #a !be de e#ectroes de #os )tomos de esa mo#"c!#a( E# -otó icidete e2cita !o de #os e#ectroes a ! estado ,irt!a#( La mo#"c!#a se e2cita desde e# estado basa# a ! estado de eer$ía ,irt!a#+ ' se re#a*a a ! estado ,ibracioa# e2citado+ #o 3!e $eera #a dispersió de Rama StoQes( Si #a mo#"c!#a 'a se ecotraba e ! estado e#e,ado de eer$ía ,ibracioa#+ #a dispersió Rama se ##ama etoces dispersió Rama ati>StoQes(
Para 3!e #a mo#"c!#a e2%iba e# e-ecto Rama es ecesario ! desp#a&amieto e #a po#ari&abi#idad mo#ec!#ar+ o catidad de de-ormació de #a !be de e#ectroes co respecto a #a coordeada ,ibracioa#( La catidad de# desp#a&amieto de po#ari&abi#idad determiar) #a itesidad de #a dispersió Rama+ siempre 3!e e# desp#a&amieto Rama sea i$!a# a# i,e# ,ibracioa# 3!e est) i,o#!crado(
@ISTORIA
A!3!e #a dispersió ie#)stica de #a #!& #a predi*o SmeQa# e + o -!e %asta c!ado se obser,ó e #a pr)ctica( E# e-ecto Rama -!e ombrado desp!"s de 3!e !o de s!s desc!bridores+ e# cietí.co idio Sir C Rama+ obser,ara e# e-ecto por medio de #a #!& de# so# 6e + *!to co KS Kris%a e idepedietemete de ?ri$or' Ladsber$ ' Leoid Made#stam7( Rama $aó e# Premio Nobe# de /ísica e por este desc!brimieto+ rea#i&ado !ti#i&ado #a #!& de# so#+ ! .#tro -oto$r).co de bada estrec%a para crear #!& moocrom)tica ' ! .#tro 8cr!&ado8 para b#o3!ear esta #!& moocrom)tica(
Posteriormete+ e# arco de merc!rio se co,irtió e #a pricipa# -!ete de #!&+ primero co detecció -oto$r).ca '+ a coti!ació+ co detecció espectro-otom"trica( E #a act!a#idad+ se !ti#i&a #)seres como -!etes de #!&(
APLICACIONES
La espectrometría Rama se !ti#i&a com=mete e 3!ímica+ 'a 3!e #a i-ormació ,ibracioa# es m!' especí.ca para #os e#aces 3!ímicos de #as mo#"c!#as( Por #o tato+ proporcioa !a %!e##a dacti#ar de #a mo#"c!#a 3!e p!ede ser ideti.cada( La re$ió de %!e##a di$ita# de #as mo#"c!#as or$)icas est) e e# ra$o de > cm >( Otra -orma de !so de #a t"cica es e# est!dio de cambios e #as !ioes 3!ímicas+ por e*emp#o c!ado ! s!strato se a9ade a !a e&ima(
Los aa#i&adores de $ases Rama tiee m!c%as ap#icacioes pr)cticas( Por e*emp#o+ se !sa e medicia para e# se$!imieto e tiempo rea# de #as me&c#as de $ases respiratorios ' #a aestesia d!rate #a cir!$ía(
E -ísica de# estado só#ido+ #a espectrometría Rama espot)ea se !ti#i&a para+ etre otras cosas+ caracteri&ar #os materia#es+ medir #a temperat!ra+ ' ecotrar #a orietació crista#o$r).ca de !a m!estra(
A# i$!a# 3!e oc!rre co mo#"c!#as idi,id!a#es+ ! materia# só#ido tiee modos de -oó característicos 3!e p!ede a'!dar a ideti.car#o( Adem)s+ #a espectrometría Rama se p!ede !ti#i&ar para obser,ar otras e2citacioes de ba*a -rec!ecia e #os só#idos+ como p#asmoes+ ma$oes+ ' e2citacioes de brec%a e s!percod!ctores(
La se9a# Rama espot)ea proporcioa i-ormació sobre #a pob#ació de ! modo -oó determiado e e# ra$o etre #a itesidad StoQes 6desp#a&ada %acia aba*o7 ' ati>StoQes 6desp#a&ada %acia arriba7(
La dispersió Rama mediate ! crista# aisotrópico da i-ormació sobre #a orietació de# crista#( La po#ari&ació de #a #!& de dispersió Rama e
re#ació co e# crista#+ ' #a po#ari&ació de #a #!& #)ser+ p!ede !ti#i&arse para coocer #a orietació de# crista#+ siempre 3!e #a estr!ct!ra crista#ia crista#ia sea coocida(
Las .bras acti,as Rama+ como #a aramida ' e# carboo+ tiee modos ,ibracioa#es 3!e m!estra ! cambio e #a -rec!ecia Rama co estr"s ap#icado( Las .bras de po#ipropi#eo tambi" e2%ibe cambios simi#ares(
E# modo de respiració radia# es !a t"cica de !so %abit!a# para e,a#!ar e# di)metro de #os aot!bos de carboo(
La espectrometría Rama compesada espacia#mete 6SORS7+ 3!e es meos sesib#e a #as capas s!per.cia#es 3!e #a espectrometría Rama co,ecioa#+ se p!ede !ti#i&ar para desc!brir #a -a#si.cació de medicametos si ecesidad de abrir s! emba#a*e iterior+ ' para moitori&ació o i,asi,a de te*ido bio#ó$ico(
La espectrometría Rama se p!ede !ti#i&ar tambi" para i,esti$ar #a composició 3!ímica de doc!metos %istóricos+ como e# Libro de Ke##s+ ' cotrib!ir a# coocimieto de #as codicioes socia#es ' ecoómicas e e# mometo e 3!e #os doc!metos -!ero prod!cidos( Esto es especia#mete =ti# por3!e #a espectrometría Rama es !a -orma o i,asi,a 3!e permite preser,ar este tipo de materia#es(
MICROESPECTROMETRÍA RAMAN
La espectrometría Rama o-rece ,arias ,eta*as para e# a)#isis microscópico( Dado 3!e se trata de !a t"cica de dispersió+ #as m!estras o ecesita ser .*adas o seccioadas( Los espectros Rama p!ede ser obteidos a partir de ! ,o#!me m!' ba*o 6f Vm de di)metro7< estos espectros permite #a ideti.cació de especies presetes e ese ,o#!me( E# a$!a o iter.ere de maera apreciab#e( Por #o tato+ #a espectroscopia Rama es adec!ada para e# e2ame microscópico de miera#es+ materia#es como cer)mica ' po#ímeros+ ' c"#!#as ' proteías( 0 microscopio Rama cosiste de ! microscopio óptico est)dar co ! #)ser de e2citació+ ! moocromador ' ! detector sesib#e
6como ! dispositi,o de car$a acop#ada 6CCD7+ o ! t!bo -otom!#tip#icador 6PMT77(
E ,is!a#i&ació directa+ todo e# campo de ,isió se e2amia por dispersió sobre !a pe3!e9a $ama de =meros de oda 6t!ros Rama7( Por e*emp#o+ ! =mero de oda característico para e# co#estero# podría ser !ti#i&ado para re$istrar #a distrib!ció de co#estero# e ! c!#ti,o ce#!#ar(
E# otro e-o3!e es #a ,is!a#i&ació %iperespectra# o #as im)$ees 3!ímicas+ e #as 3!e mi#es de espectros Rama so ad3!iridos por todo e# campo de ,isió( Los datos p!ede ser !ti#i&ados para $eerar im)$ees 3!e m!estra #a !bicació ' #a catidad de distitos compoetes( Tomado e# e*emp#o de# c!#ti,o ce#!#ar+ !a ima$e %iperespectra# podría mostrar #a distrib!ció de co#estero#+ así como de proteías+ )cidos !c#eicos ' )cidos $rasos( Las t"cicas so.sticadas de procesamieto procesamieto de im)$ees ' se9a#es p!ede !ti#i&arse para i$orar #a presecia de a$!a+ #os medios de c!#ti,o ' otros iter-eretes(
La microscopía Rama '+ e partic!#ar+ #a microscopía co-oca#+ dispoe de !a reso#!ció espacia# m!' a#ta( Por e*emp#o+ #as reso#!cioes #atera#es ' de pro-!didad so de m ' + Vm+ respecti,amete+ !ti#i&ado ! microespectrómetro co-oca# Rama co #a #íea de + m de ! #)ser de @e>Ne co !a abert!ra de Vm de di)metro(
Dado 3!e #as #etes ob*eti,o de #os microscopios e-oca e# ra'o #)ser a ,arios micrómetros de di)metro+ e# res!#tado de# 1!*o de -otoes es m!c%o ma'or 3!e #os 3!e se #o$ra e #as co.$!racioes Rama co,ecioa#es( co,ecioa#es( Esto tiee e# bee.cio a9adido de !a ma'or desacti,ació de #a 1!orescecia( Si embar$o+ e# a#to 1!*o de -otoes tambi" p!ede ca!sar #a de$radació de #a m!estra+ ' por esta ra&ó a#$!as co.$!racioes re3!iere ! s!strato 3!e cod!&ca t"rmicamete 6#o 3!e act=a como ! disipador de ca#or7 a . de miti$ar este proceso(
Mediate e# !so de #a microespectrometría Rama+ se p!ede medir #os espectros Rama+ res!e#tos e ,i,o e e# tiempo ' e# espacio+ de re$ioes microscópicas de #a m!estra( Como res!#tado de esto+ p!ede e#imiarse #a 1!orescecia 1!orescecia de# a$!a+ e# medio ' #os itermediarios( itermediarios( E cosec!ecia+ este
tipo de espectrometría es apropiada para e2amiar proteías+ c"#!#as ' ór$aos(
Para m!estras bio#ó$icas ' m"dicas+ #a microscopía Rama $eera#mete !ti#i&a #)seres de i-rarro*o cercao 6diodos de m ' m7( Esto red!ce e# ries$o de da9ar #a m!estra mediate #a ap#icació de a#ta potecia( Si embar$o+ #a itesidad de# Rama e i-rarro*o cercao es ba*a 6debido a #a depedecia g > de #a itesidad itesidad de dispersió Rama7+ ' #a ma'oría de detectores re3!iere m!c%o tiempo de re$istro( E #a act!a#idad se dispoe de detectores m)s sesib#es+ por #o 3!e esta t"cica es apropiada para !so $eera#( La microscopía Rama de m!estras ior$)icas+ ta#es como rocas+ cer)micas ' po#ímeros+ p!ede !ti#i&ar !a $ama m)s amp#ia de #o$it!des de oda de e2citació(
AN\LISIS RAMAN POLARI_ADO
La po#ari&ació de #a #!& dispersada Rama tambi" cotiee i-ormació =ti#( Esta propiedad p!ede medirse !ti#i&ado ! #)ser de e2citació po#ari&ado ' ! aa#i&ador de po#ari&ació( Los espectros ad3!iridos co e# aa#i&ador+ tato e perpedic!#ar perpedic!#ar como e para#e#o a# p#ao de e2citació+ e2citació+ p!ede ser !ti#i&ados para ca#c!#ar e# coe.ciete de despo#ari&ació( E# est!dio de #a t"cica es peda$ó$icamete peda$ó$icamete =ti# e #a ese9a&a de #as coe2ioes etre etre #a teoría de $r!pos+ #a simetría+ #a acti,idad Rama ' #os picos e e# espectro Rama correspodiete(
La i-ormació espectra# 3!e se deri,a de este a)#isis da !a idea sobre #a orietació mo#ec!#ar ' #a simetría ,ibracioa#( E esecia+ permite a# !s!ario obteer ,a#iosa i-ormació re#ati,a a #a -orma mo#ec!#ar+ por e*emp#o+ e 3!ímica sit"tica o a)#isis po#imór.co( A me!do se !ti#i&a para eteder #a orietació macromo#ec!#ar e etratamados crista#ios+ crista#es #í3!idos o m!estras de po#ímeros(
ARIACIONES DE LA ESPECTROMETRÍA RAMAN
Se %a desarro##ado di,ersas ,ariacioes de #a espectrometría Rama( E# propósito %abit!a# es a!metar #a sesibi#idad 6por e*emp#o+ !a ma'or
s!per.cie Rama7+ para me*orar #a reso#!ció espacia# 6microscopía Rama7+ o para ad3!irir i-ormació m!' especí.ca 6resoacia Rama7(
; Espectrometría Rama de s!per.cie me*orada 6SERS7( Norma#mete se %ace e ! co#oide de p#ata o de oro+ o e ! s!strato 3!e cotiee p#ata ! oro( Los p#asmoes de s!per.cie de p#ata ' oro so e2citados por e# #)ser+ #o 3!e res!#ta e ! a!meto e #os campos e#"ctricos 3!e rodea e# meta#( Teiedo e c!eta 3!e #as itesidades Rama so proporcioa#es a #a itesidad de# campo e#"ctrico+ %a' ! $ra a!meto de #a se9a# medida 6de %asta ' 7( Este e-ecto -!e obser,ado por /#eis%ma+ pero pre,a#eció #a e2p#icació prop!esta por a D!'e e (
; @iper>Rama( 0 e-ecto o #iea# e e# 3!e #os modos ,ibracioa#es iteract=a co e# se$!do armóico de# %a& de e2citació( Para e##o se re3!iere !a potecia m!' a#ta+ pero permite #a obser,ació de #os modos ,ibracioa#es 3!e so orma#mete 8si#eciosos8( A me!do se basa e !a poteciació de tipo SERS para icremetar #a sesibi#idad(
; Espectrometría Rama de resoacia( La #o$it!d de oda de e2citació es e3!i,a#ete a !a trasició e#ectróica de #a mo#"c!#a o crista#+ a . de 3!e #os modos ,ibracioa#es asociados co e# estado e#ectróico e2citado se ,ea m!' poteciados( Esto es =ti# para e# est!dio de mo#"c!#as $rades+ como #os po#ip"ptidos+ 3!e p!ede mostrar cietos de badas e #os espectros Rama 8co,ecioa#es8( Tambi" es =ti# para asociar #os modos orma#es co s!s cambios de -rec!ecia obser,ados(
; Espectrometría Rama espot)ea( 0ti#i&ada para est!diar #a depedecia a #a temperat!ra de #os espectros Rama de #as mo#"c!#as(
; Espectrometría Rama de pi&as ópticas 6OTRS7( Se !ti#i&a para est!diar partíc!#as idi,id!a#es+ e ic#!so procesos bio3!ímicos e c"#!#as idi,id!a#es atrapadas por pi&as ópticas(
; Espectrometría Rama estim!#ada( 0 p!#so de dos co#ores tras.ere #a pob#ació desde e# estado basa# a ! estado e2citado ro,ibracioa#+ si #a di-erecia de eer$ía se correspode a !a trasició Rama permitida( Dos
-otoes de ioi&ació !#tra,io#eta+ ap#icados desp!"s de #a tras-erecia de pob#ació 6pero ates de #a re#a*ació7+ permite re$istrar e# espectro Rama itra>mo#ec!#ar o iter>mo#ec!#ar de ! $as o $r!po mo#ec!#ar( Esta es !a t"cica =ti# para obser,ar #a di)mica mo#ec!#ar(
; Espectrometría Rama compesada espacia#mete 6SORS7( La dispersió Rama se obtiee de re$ioes compesadas #atera#mete -!era de# p!to #)ser de e2citació+ #o 3!e dismi!'e si$i.cati,amete #as aportacioes de #a capa s!per.cia# e comparació co #a espectrometría Rama tradicioa#(
; Espectrometría Rama ati>StoQes co%erete 6CARS7( Se !ti#i&a dos ra'os #)ser para $eerar ! %a& de -rec!ecia ati>StoQes co%erete+ 3!e p!ede ser me*orada mediate resoacia( Espectrometría de resoacia ma$"tica !c#ear
La espectrometría de resoacia ma$"tica !c#ear 6RMN7+ m)s com=mete coocida como espectrometría RMN+ es !a t"cica 3!e e2p#ota #as propiedades ma$"ticas de ciertos =c#eos( Las ap#icacioes m)s importates para s! !so e 3!ímica or$)ica so #a espectrometría RMN de protoes ' #a de carboo>( E pricipio+ #a RMN es ap#icab#e a c!a#3!ier =c#eo 3!e posea espí(
P!ede obteerse m!c%os tipos de i-ormació mediate ! espectro RMN( A# i$!a# 3!e se !ti#i&a #a espectrometría de i-rarro*os para ideti.car $r!pos -!cioa#es+ e# a)#isis de ! espectro RMN !idimesioa# proporcioa i-ormació sobre e# =mero ' tipo de etidades 3!ímicas e !a mo#"c!#a(
E# impacto de #a espectrometría RMN e #as ciecias at!ra#es %a sido s!stacia#(
P!ede !ti#i&arse+ etre otras cosas+ para est!diar me&c#as de aa#itos+ para compreder e-ectos di)micos como e# cambio e #a temperat!ra ' #os mecaismos de reacció+ ' es !a %erramieta de ,a#or ica#c!#ab#e para #a compresió de #a estr!ct!ra ' -!ció de #as proteías ' #os )cidos !c#eicos( Este tipo de espectrometría se p!ede ap#icar a !a amp#ia ,ariedad de m!estras+ tato e so#!ció como e estado só#ido(
TGCNICAS B\SICAS DE ESPECTROMETRÍA RMN
C!ado se sit=a detro de ! campo ma$"tico+ #os =c#eos acti,os de RMN 6como e# @+ o e# C7 absorbe a !a -rec!ecia característica de# isótopo( La -rec!ecia de resoacia+ #a eer$ía de #a absorció ' #a itesidad de #a se9a# so proporcioa#es a #a -!er&a de# campo ma$"tico( Por e*emp#o+ e ! campo ma$"tico de Tes#a+ #os protoes res!ea a M@&( Es com= re-erirse a ! im) de T como im) de M@&+ a!3!e distitos =c#eos res!ea a !a -rec!ecia di-erete e este campo(
E e# campo ma$"tico terrestre+ #os mismos =c#eos res!ea e -rec!ecias de a!dio( Este e-ecto se !ti#i&a e #os espectrómetros RMN ' otros istr!metos( Debido a 3!e estos istr!metos so -)ci#es de trasportar ' baratos+ a me!do se !ti#i&a para #a ese9a&a ' e# traba*o de campo(
Desp#a&amieto 3!ímico
Depediedo de# etoro 3!ímico #oca#+ #os di-eretes protoes e !a mo#"c!#a res!ea a -rec!ecias #i$eramete di-eretes( Dado 3!e tato este desp#a&amieto como #a -rec!ecia de resoacia -!dameta# so directamete proporcioa#es a #a -!er&a de# campo ma$"tico+ e# desp#a&amieto de -rec!ecia se co,ierte e ! campo idepediete de ,a#or adimesioa# coocido como desp#a&amieto 3!ímico( E# desp#a&amieto 3!ímico se reporta como !a medida re#ati,a de a#$!as -rec!ecias de resoacia de re-erecia( 6Para #os =c#eos @+ C+ ' Si+ se !sa como re-erecia e# tetrameti#si#ao o TMS(7 Esta di-erecia etre #a -rec!ecia de #a se9a# ' #a -rec!ecia de #a re-erecia se di,ide por #a -rec!ecia de #a se9a# de re-erecia para obteer e# desp#a&amieto 3!ímico( Los desp#a&amietos de -rec!ecia so m!' pe3!e9os e comparació co #a -rec!ecia RMN -!dameta#( 0 desp#a&amieto de -rec!ecia típico podría ser de @&+ e
comparació co !a -rec!ecia RMN -!dameta# de M@&+ por #o 3!e e# desp#a&amieto 3!ímico se e2presa $eera#mete e partes por mi##ó 6ppm7(
Mediate #a compresió de #os di-eretes etoros 3!ímicos+ e# desp#a&amieto 3!ímico p!ede ser !ti#i&ado para obteer i-ormació estr!ct!ra# sobre #a mo#"c!#a e !a m!estra( La co,ersió de #os datos e br!to a esta i-ormació se ##ama asi$ació de# espectro( Por e*emp#o+ para e# espectro @>RMN de# etao# 6C@C@O@7+ cabría esperar tres se9a#es especí.cas e tres desp#a&amietos 3!ímicos especí.cosH !o para #os $r!pos C@+ !o para e# $r!po C@ ' otro para e# $r!po O@( 0 $r!po C@ típico tiee ! desp#a&amieto de a#rededor de ppm+ ! C@ ad*!to a ! O@ tiee ! desp#a&amieto de a#rededor de ppm ' ! O@ tiee ! desp#a&amieto e toro a > ppm+ depediedo de# diso#,ete !ti#i&ado(
A ca!sa de# mo,imieto mo#ec!#ar a temperat!ra ambiete+ #os tres protoes meti#o a#ca&a ! promedio d!rate e# c!rso de# e2perimeto RMN 63!e orma#mete re3!iere !os pocos mi#ise$!dos7( Estos protoes se de$eera ' -orma ! pico a# mismo desp#a&amieto 3!ímico(
La -orma ' e# tama9o de #os picos so idicadores de #a estr!ct!ra 3!ímica( E e# e*emp#o aterior >e# espectro de protoes de etao#>+ e# pico de C@ sería tres ,eces m)s $rade 3!e e# O@( De# mismo modo+ e# pico de C@ sería e# dob#e e tama9o a# pico de O@+ pero só#o : de# tama9o de# pico de C@(
E# so-tYare de a)#isis modero permite aa#i&ar e# tama9o de #os picos para compreder cómo m!c%os protoes da #!$ar a# pico( Esto se cooce como ite$ració+ ! proceso matem)tico 3!e ca#c!#a e# )rea ba*o ! $r).co 6#o 3!e+ e esecia+ es ! espectro7( E# aa#ista debe ite$rar e# pico ' o medir s! a#t!ra+ por3!e #os picos tambi" tiee ac%!ra '+ por ede+ s! tama9o depede de s! )rea ' o de s! a#t!ra( Si embar$o+ cabe mecioar 3!e e# =mero de protoes+ o c!a#3!ier otro =c#eo obser,ado+ es só#o proporcioa# a #a itesidad+ o ite$ra#+ de #a se9a# RMN+ e #os e2perimetos RMN !idimesioa#es m)s simp#es( E e2perimetos m)s e#aborados+ como #os 3!e s!e#e !ti#i&arse para obteer e# espectro RMN de# carboo>+ #a ite$ra# de #as se9a#es depede de #a tasa de re#a*ació de# =c#eo+ ' de s!s costates de acop#amieto esca#ar ' dipo#ar( M!' a me!do+ estos -actores so poco coocidos+ por #o 3!e #a ite$ra# de #a se9a# RMN es m!' di-íci# de iterpretar e #os e2perimetos m)s comp#icados(
Acop#amieto>F
Parte de #a i-ormació m)s =ti# para determiar #a estr!ct!ra e ! espectro RMN !idimesioa# pro,iee de# acomp#amieto>F o acop#amieto esca#ar 6! caso especia# de acop#amieto espí>espí7 etre #os =c#eos acti,os de RMN( Este acop#amieto s!r$e de #a iteracció de #os di-eretes estados espí a tra,es de #os e#aces 3!ímicos de !a mo#"c!#a+ ' res!#ta e #a di,isió de se9a#es RMN( Estos patroes de di,isió p!ede ser comp#e*os o simp#es '+ de# mismo modo+ p!ede ser iterpretab#es o e$a9osos( Este acop#amieto proporcioa i-ormació deta##ada sobre #a coecti,idad de #os )tomos e !a mo#"c!#a(
E# acop#amieto a =c#eos e3!i,a#etes 6espí h7 di,ide #a se9a# e ! m!#tip#ete co ratios de itesidad 3!e si$!e e# tri)$!#o de Pasca#( E# acop#amieto a espies adicioa#es cod!cir) a !e,as di,isioes de cada !o de #os compoetes de# m!#tip#ete< por e*emp#o+ e# acop#amieto a dos =c#eos di-eretes de espí h + co costates de acop#amieto m!' distitas+ cod!cir) a ! dob#ete de dob#etes 6abre,iat!raH dd7( @a' 3!e teer e c!eta 3!e e# acop#amieto etre =c#eos 3!e so 3!ímicamete e3!i,a#etes 6es decir+ 3!e tiee e# mismo desp#a&amieto 3!ímico7 o tiee e-ecto de #os espectros RMN+ ' #os acop#amietos etre =c#eos 3!e so distates 6por #o $eera# m)s de e#aces e mo#"c!#as 1e2ib#es7 s!e#e ser demasiado pe3!e9os para obser,ar di,isioes( Los acop#amietos de #ar$o a#cace+ de m)s de tres e#aces+ se obser,a a me!do e comp!estos arom)ticos ' cíc#icos+ cod!ciedo a patroes de di,isió m)s comp#e*os(
Por e*emp#o+ e e# espectro de protoes para e# etao# 3!e se %a descrito ateriormete+ e# $r!po C@ se di,ide e ! trip#ete co !a re#ació de itesidad de HH mediate #os dos protoes C@ ,ecios( De# mismo modo+ e# C@ se di,ide e ! c!arteto co !a re#ació de itesidad de HHH mediate #os tres protoes C@ ,ecios( E pricipio+ #os dos protoes C@ tambi" se di,ide de !e,o e ! dob#ete para -ormar ! dob#ete de c!artetos mediate e# protó %idro2i#o+ pero e# itercambio itermo#ec!#ar de# protó %idro2i#o acídico a me!do res!#ta e !a p"rdida de i-ormació de# acop#amieto(
E# acop#amieto a c!a#3!ier =c#eo de espí h+ ta# como e# -ós-oro> o e# 1=or> + -!cioa de esta maera 6a!3!e #as ma$it!des de #as costates de acop#amieto p!ede ser m!' di-eretes7( Pero #os patroes de di,isió di.ere de #os descritos ateriormete para #os =c#eos co espí s!perior a h debido a 3!e e# =mero c!)tico de espí tiee m)s de dos ,a#ores posib#es( Por e*emp#o+ para e# acop#amieto a# de!terio 6! =c#eo de espí 7 di,ide #a se9a# e ! trip#ete HH+ por3!e e# espí tiee tres estados de espí( De# mismo modo+ ! =c#eo de espí : di,ide !a se9a# HHH e ! c!arteto ' así s!cesi,amete(
E# acop#amieto combiado co e# desp#a&amieto 3!ímico 6' #a ite$ració de protoes7 os dice o só#o e# etoro 3!ímico de #os =c#eos+ sio tambi" e# =mero de =c#eos acti,os RMN ,ecios e #a mo#"c!#a( E #os espectros m)s comp#e*os+ co m=#tip#es picos e desp#a&amietos 3!ímicos simi#ares+ o e e# espectro de =c#eos distitos de# %idró$eo+ e# acop#amieto es a me!do #a =ica maera de disti$!ir =c#eos di-eretes(
Acop#amieto de se$!do orde 6o -!erte7
La descripció aterior as!me 3!e #a costate de acop#amieto es pe3!e9a e comparació co #a di-erecia e -rec!ecias RMN etre #os espies ie3!i,a#etes( Si #a separació de# desp#a&amieto dismi!'e 6o #a -!er&a de# acop#amieto a!meta7+ #os patroes de itesidad de# m!#tip#ete se distorsioa+ ' #!e$o se ,!e#,e m)s comp#e*os ' di-íci#es de aa#i&ar 6especia#mete si m)s de dos espies est) i,o#!crados7( La itesi.cació de a#$!os picos e ! m!#tip#ete se #o$ra a e2pesas de# resto+ 3!e a ,eces casi desaparece e e# r!ido de -odo+ a!3!e e# )rea ite$rada ba*o #os picos se mate$a costate( E #a ma'oría de RMN de a#to campo+ si embar$o+ #as distorsioes s!e#e ser modestas ' #as distorsioes características 6tec%o7 p!ede a'!dar a ideti.car #os picos(
Los e-ectos de se$!do orde dismi!'e c!ado #a di-erecia de -rec!ecia etre m!#tip#etes a!meta+ por #o 3!e e# espectro RMN de a#to campo 6es decir+ de a#ta -rec!ecia7 m!estra meos distorsió 3!e #os espectros de -rec!ecia meor( Los primeros espectros a M@& era m)s propesos a #a distorsió 3!e #os espectros de m)3!ias posteriores 3!e opera e -rec!ecias de M@& o s!periores(
Ie3!i,a#ecia ma$"tica
P!ede oc!rrir e-ectos m)s s!ti#es si #os espies 3!ímicamete e3!i,a#etes 6es decir+ =c#eos re#acioados por simetría ' co #a misma -rec!ecia RMN7 tiee di-eretes re#acioes de acop#amieto respecto a #os espies e2teros( Los espies 3!e so 3!ímicamete e3!i,a#etes pero o so idisti$!ib#es 6sobre #a base de s!s re#acioes de acop#amieto7 se deomia espies co ie3!i,a#ecia ma$"tica( Por e*emp#o+ #os sitios @ de# +>dic#orobeceo se di,ide e dos pares 3!ímicamete e3!i,a#etes por simetría+ pero ! idi,id!o miembro de !o de #os pares tiee di-eretes acop#amietos a #os espies 3!e compoe e# otro par( La ie3!i,a#ecia ma$"tica p!ede dar #!$ar a espectros m!' comp#e*os 3!e só#o p!ede ser aa#i&ados mediate mode#ado comp!tacioa#( Estos e-ectos so m)s com!es e #os espectros RMN de sistemas arom)ticos ' otros o 1e2ib#es+ mietras 3!e e# promedio co-ormacioa# de #os e#aces CC e mo#"c!#as 1e2ib#es tiede a i$!a#ar #os acop#amietos etre protoes e carboos ad'acetes+ red!ciedo #os prob#emas co #a ie3!i,a#ecia ma$"tica(
ESPECTROMETRÍA DE CORRELACIÓN
La espectrometría de corre#ació es !o de #os di,ersos tipos de espectrometría de resoacia ma$"tica !c#ear 6RMN7 bidimesioa#( Este tipo de e2perimeto RMN es me*or coocido por s! acróimo+ COS4( Otros tipos de espectrometría RMN bidimesioa# so #a espectrometría>F+ #a de itercambio 6E5S47+ #a de e-ecto O,er%a!ser !c#ear 6NOES47+ #a de corre#ació tota# 6TOCS47+ ' e2perimetos de corre#ació %etero!c#ear como e# @S^C+ @M^C ' @MBC( Los espectros bidimesioa#es RMN proporcioa m)s i-ormació acerca de !a mo#"c!#a 3!e #os espectros RMN !idimesioa#es+ ' so especia#mete =ti#es para determiar #a estr!ct!ra de #a mo#"c!#a+ e partic!#ar para mo#"c!#as 3!e so demasiado comp#icadas para #a RMN !idimesioa#( E# primer e2perimeto bidimesioa#+ COS4+ -!e prop!esto por Fea Feeer+ ! pro-esor de #a 0i,ersit" Libre de Br!2e##es+ e ( Este e2perimeto -!e posteriormete imp#emetado por a#ter P( A!e+ Erico Bart%o#di ' Ric%ard R( Erst+ 3!e p!b#icaro s!s traba*os e (
RESONANCIA MA?NGTICA N0CLEAR DE ESTADO SÓLIDO
0a ,ariedad de circ!stacias -ísicas impide 3!e #as mo#"c!#as sea est!diadas e so#!ció+ i tampoco mediate otras t"cicas espectroscópicas a ! i,e# atómico( E #os medios de -ase só#ida+ ta#es como crista#es+ po#,os microcrista#ios+ $e#es+ so#!cioes aisotrópicas+ etc+ se da e partic!#ar e# acop#amieto dipo#ar ' #a aisotropía de desp#a&amieto 3!ímico+ 3!e se co,ierte e domiates para e# comportamieto de #os sistemas de espí !c#ear( E #a espectrometría RMN co,ecioa# e estado de so#!ció+ estas iteraccioes adicioa#es daría #!$ar a !a amp#iació cosiderab#e de #as #íeas espectra#es( Di,ersas t"cicas permite estab#ecer codicioes de a#ta reso#!ció+ 3!e p!ede+ a# meos para #os espectros de C+ ser comparab#es a #os espectros RMN e estado de so#!ció(
Dos coceptos importates para #a a#ta reso#!ció e #a espectrometría RMN de estado só#ido so #a #imitació de #a posib#e orietació mo#ec!#ar mediate orietació de #a m!estra+ ' #a red!cció de #as iteraccioes ma$"ticas !c#eares aisotrópicas mediate $iro de #a m!estra( De este =#timo e-o3!e+ destaca e# m"todo de# $iro r)pido e toro a# )$!#o m)$ico+ c!ado e# sistema est) comp!esto por =c#eos de espies :( 0a serie de t"cicas itermedias+ co m!estras de a#ieamieto parcia# o mo,i#idad red!cida+ se est) !ti#i&ado tambi" e espectrometría RMN(
Las ap#icacioes de #a RMN de estado só#ido s!e#e !ti#i&arse e i,esti$acioes sobre proteías de #a membraa+ .bri##as de proteías+ todo tipo de po#ímeros+ a)#isis e 3!ímica ior$)ica+ ' tambi" otras m)s 8e2óticas8 como #as %o*as de p#atas ' #as pi#as de comb!stib#e(
ESPECTROMETRÍA RMN APLICADA A PROTEÍNAS
?ra parte de #a reciete io,ació detro de #a espectrometría RMN se %a dado e e# campo de est!dio de #as proteías+ ' se %a co,ertido e !a t"cica m!' importate e #a bio#o$ía estr!ct!ra#( 0 ob*eti,o com= de estas i,esti$acioes es obteer !a a#ta reso#!ció de #as estr!ct!ras tridimesioa#es de #as proteías+ simi#ar a #o 3!e p!ede #o$rarse por crista#o$ra-ía de ra'os 5( E cotraste co #a crista#o$ra-ía de ra'os 5+ #a RMN se #imita sobre todo a #as proteías re#ati,amete pe3!e9as+ de meos de QDa+ a!3!e #os a,aces t"cicos permite #a reso#!ció de estr!ct!ras m)s $rades( La espectrometría RMN es a me!do #a =ica maera de obteer
i-ormació de a#ta reso#!ció+ e todo o e parte+ de proteías o estr!ct!radas(
Las proteías so ,arios órdees de ma$it!d m)s $rades 3!e #as pe3!e9as mo#"c!#as or$)icas 3!e se mecioaro ateriormete e este artíc!#o+ pero #a misma teoría se ap#ica a #a RMN( Debido a# ma'or =mero de e#emetos presetes e #a mo#"c!#a+ #os espectros !idimesioa#es b)sicos se ,e so#apados co #a s!perposició de se9a#es+ %asta e# p!to de 3!e e# a)#isis res!#ta imposib#e( Por #o tato+ se rea#i&a e2perimetos m!#tidimesioa#es 6+ o D7 para %acer -rete a este prob#ema( Para -aci#itar estos e2perimetos+ es co,eiete marcar isotópicamete #a proteía co C ' N+ debido a 3!e #os isótopos C predomiates de -orma at!ra# o so acti,os a #a RMN+ mietras 3!e e# mometo c!adr)po#o !c#ear de# isótopo N predomiate de -orma at!ra# impide 3!e se p!eda obteer i-ormació de a#ta reso#!ció a partir de este isótopo de itró$eo( E# m"todo m)s importate !ti#i&ado para #a determiació de #a estr!ct!ra de #as proteías !ti#i&a e2perimetos NOE para medir #as distacias etre pares de )tomos detro de #a mo#"c!#a( Posteriormete+ #as distacias obteidas se !ti#i&a para $eerar !a estr!ct!ra D de #a mo#"c!#a !sado ! pro$rama de ordeador( Espectrometría Mossba!er
La espectrometría MJssba!er es ! m"todo para determiar e# $rado de o2idació 3!ímica ' e# etoro de #os e#emetos 3!ímicos( E# e-ecto MJssba!er+ 3!e se basa e este espectrómetro+ #e ,a#ió e# Premio Nobe# de /ísica a s! desc!bridor+ R!do#- L!dYi$ MJssba!er( Esta t"cica es coocida sobre todo por e# est!dio de# %ierro+ pero tambi" es ap#icab#e a c!a#3!ier especie 3!ímica c!'o =c#eo atómico presete ! espí o !#o(
TEORÍA B\SICA
La m!estra se e2cita mediate !a radiació $amma 6-otoes7 3!e ,aría #a eer$ía de trasició !c#ear( Para eso+ se dispoe !a -!ete de radiació 3!e emite coti!amete+ ' se desp#a&a #a -!ete mediate osci#acioes+ prod!ciedo e# e-ecto Dopp#er>/i&ea! e# cambio de eer$ía(
0 detector se ec!etra detr)s de #a m!estra( C!ado #a eer$ía de radiació icidete se correspode co #a eer$ía de trasició e#ectróica+ #a radiació se absorbe+ ' por #o tato #a itesidad reco$ida ba*a( Así p!es+ esta es !a espectrometría de absorció(
E# espectro MJssba!er costa de ! co*!to de m!#tip#etes c!'a -orma ' posició 6desp#a&amieto 3!ímico7 es característico tato de# =mero de o2idació como de #a at!ra#e&a ' #a $eometría de #os ,ecios m)s cercaos a# e#emeto 3!ímico est!diado(
APLICACIONES
; Corrosió ac!osa( E #a corrosió ac!osa de# %ierro ' e# acero+ se -orma di-eretes -ases de o2idació( La espectrometría MJssba!er es parte de# est!dio de estas -ases(
; Espectrómetro a bordo de sodas espacia#es( Este istr!meto es parte de# e3!ipo de #as sodas Spirit+ Opport!it' ' Bea$#e e,iadas a Marte e ( S!s -!cioes so+ etre otrasH a7 Determiar #a composició ' ab!dacia de miera#es ricos e %ierro para posib#es operacioes -!t!ras( b7 Medir e# ma$etismo de di,ersos materia#es marciaos 6s!e#o+ po#,o+ rocas7(
; Corrimieto a# ro*o $ra,itacioa#( La re#ati,idad $eera# predice 3!e #a -rec!ecia obser,ada de !a se9a# emitida a #a s!per.cie de !a estre##a dismi!'e co #a distacia a# obser,ador( It!iti,amete+ es !a trad!cció de# %ec%o de 3!e c!a#3!ier partíc!#a+ ic#!idos #os -otoes+ pierde #a eer$ía para sa#ir de ! campo $ra,itacioa#( De# mismo modo+ !a se9a# de -rec!ecia emitida a #a parte s!perior de !a torre+ ser) captada e #a parte i-erior de #a torre de a#t!ra % co !a -rec!ecia ] ca#c!#ada se$= #a -órm!#a+
dode $ es #a ace#eració de #a $ra,edad terrestre ' c #a ,e#ocidad de #a #!&( Para !a a#t!ra de metros+ ' ] se di-erecia só#o e e#e,ado a >+ !a di-erecia m!' di-íci# de medir( @istóricamete+ #a primera e,idecia de este e-ecto t!,o #!$ar e por parte de R Po!d ' ?A RebQa a# !ti#i&ar e# e-ecto Mossba!er desc!bierto ! a9o ates ( Análisis de Aceites El Análisis de aceites consiste en la realización de tests fisico-químicos en el aceite con el fin de determinar si el lubricante se encuentra en condiciones de ser empleado, o si debe ser cambiado. es una de las técnicas simples, que mayor información proporciona al Administrador de Mantenimiento, con respecto a las condiciones de operación del equipo, sus niveles de contaminación, deradación y finalmente su desaste y vida !til. Muc"os departamentos de mantenimiento tienen actualmente #roramas de Análisis de Aceite. Alunos utilizando el laboratorio de su proveedor de lubricantes o contratando los servicios de laboratorio privados. En muc"os de los casos los resultados del análisis, son recibidos semanas o meses después de la toma de la muestra y la información se vuelve irrelevante, ya que para ese momento, las condiciones del equipo ya son diferentes, en muc"os casos el aceite ya fue cambiado y en otros el equipo ya falló y fue reparado. Objetivos del seguimiento analítico de los aceites: •
$ontrolar el estado de la cara de aceite
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$ontrolar el estado del equipo
Muestreo: Es importante que la muestra sea representativa, debe ser e%traída del equipo en las condiciones normales de operación &con el aceite en circulación y caliente' o inmediatamente después de "aber parado la máquina. (o deben tomarse muestras en frío. )eberán tomarse las cantidades necesarias y etiquetarlas con el mayor n!mero posible de datos de su orien. Análisis del aceite: •
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Examen visual
Aspecto: Aceite claro y limpio. Aceite turbio. *ase de aua decantada. Aceite sucio. Aceite sucio con partículas decantadas. +ndeterminable
Color - olor: Mas oscuro implica o%idación del aceite, mezcla, contaminación. Mas claro puede indicar mezcla, presencia de aua
Partículas en suspensión
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iscosidad: Es la resistencia del fluido al al fluo con respecto a la temperatura. a viscosidad cinemática se mide por el tiempo que un determinado volumen de aceite emplea en fluir a través de un tubo capilar a una temperatura determinada. Este tubo capilar se introduce con el aceite a controlar en un bao a temperatura constante "asta que la temperatura se estabilice. En él "ay unas marcas calibradas que definen un volumen determinado, el cual multiplicado por el tiempo nos da la viscosidad cinemática en mm/0s &ó c1t' a dic"a temperatura. a viscosidad se da normalmente a dos temperaturas &234$ y 5334$'. El rado de viscosidad +16 se define como la viscosidad a 234$. Cambios en la viscosidad:
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o
Mayor - Menor
o
6%idación del lubricante-contaminación con fuel
o
Espuma0cavitación de la bomba- corte molecular
o
Emulsión con aua 7 contaminación con aua no emulsificada
o
$ontaminación con sólidos 7 refrierante
!ndice de acide" #$%A%&': &+# 588 0 A19M )::2' - a cantidad de producto básico, e%presado en m ;6<0 requeridos para neutralizar todos los componentes ácidos presentes en 5 de la muestra
o
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#ara obtener una muestra representativa, las muestras se calientan a :=>$ para aseurar que cualquier sedimento o depósito que pueda contener compuestos ácidos se disuelva en el aceite a muestra se disuelve en una mezcla de propanol y tolueno y se introduce en el potenciómetro con una solución de ;6< #ermite detectar la o%idación del lubricante y el consumo de aditivos. ?n aumento del mismo es síntoma de o%idación y una disminución de consumo de aditivos.
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Alcalinidad #$%(%&%' &+# 588 0 A19M )::2'. a cantidad de acido, e%presada en el n!mero equivalente de m ;6<, requeridos para neutralizar todos los compuestos ácidos presentes en 5 de muestra
o
o
#ara obtener una muestra representativa, las muestras se calientan a :=>$ para aseurar que cualquier sedimento o depósito que pueda contener compuestos ácidos se disuelva en el aceite a muestra se disuelve en una mezcla de propanol y tolueno y se introduce en el potenciómetro con una solución de <$l !nterpretación: El 9@( mide la reserva alcalina del lubricante, y mayormente se aplica a