Texto6-El Proceso Merrill Crowe - Un-VI

UNIDAD

El Proceso Merril Crowe

VI

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Indice

Índice Unidad VI : “El Proceso Merril Crowe” 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9.

10. 11. 12. 13. 14.

INTRODUCCIÓN........................................................................................................ 1 OBJETIVOS............................................................................................................... 1 GENERALIDADES ...................................................................................................... 1 MECANISMO QUÍMICO DE LA PRECIPITACIÓN DEL ORO............................................. 2 EFECTOS DE LA COMPOSICIÓN DE LA SOLUCIÓN ...................................................... 3 PRÁCTICA EFICIENTE DE LA CEMENTACIÓN .............................................................. 4 EL PROCESO MERRIL – CROWE ................................................................................. 5 PASIVACIÓN DEL ZINC.............................................................................................. 8 OTROS PRECIPITANTES DEL ORO ............................................................................. 8 9.1. PRECIPITACIÓN CON ZINC ............................................................................... 8 9.2. PRECIPITACIÓN CON ALUMINIO ....................................................................... 9 9.3. COMPARACIÓN DEL PROCESO MERRILL CROWE VS. ADSORCIÓN EN ................10 OBTENCIÓN DEL DORÉ ............................................................................................11 10.1. TOSTACIÓN ....................................................................................................11 10.2. FUNDICIÓN.....................................................................................................11 RESUMEN DE LA UNIDAD .........................................................................................12 GLOSARIO DE TÉRMINOS.........................................................................................13 BIBLIOGRAFÍA .........................................................................................................14 ANEXOS ..................................................................................................................15

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Metalurgia Extractiva del Oro

UNIDAD VI “PROCESO DE MERRIL CROWE” 1. INTRODUCCIÓN El objetivo primordial de la lixiviación de minerales auríferos es, fundamentalmente, la disolución de los valores metálicos, sin embargo la metalurgia, como bien sabemos, continúa con la etapa de recuperación del oro desde las soluciones lixiviadas o cianuaradas, como es el caso del oro. La tecnología del carbón activado constituye una alternativa para la recuperación del oro. Sin embargo, la cementación de metales es otra alternativa muy eficiente y aplicativa en la metalurgia del oro, que se basa en la sustitución del zinc por el oro disuelto, formando un precipitado o cemento que luego será tratado por métodos pirometalúrgicos a fin de obtener el doré. La cementación del oro, a partir de soluciones cianuradas y bajo ciertas condiciones especiales, es conocida como el Proceso Merrill-Crowe, de gran aplicación en plantas metalúrgicas auríferas, el cual revisaremos en la presente unidad. 2. OBJETIVOS •

Aplicar los principios de la cementación en los procesos de recuperación de oro a partir de soluciones auríferas cianuradas.

•

Identificar los parámetros que tienen influencia sobre el proceso de cementación.

3. GENERALIDADES

El orden electroquímico de los metales en soluciones de cianuro determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Las determinaciones publicadas del orden electroquímico de metales en soluciones de cianuro de potasio, indican la secuencia siguiente, de positivo a negativo: Mg, Al, Zn, Cu, Au, Ag, Hg, Pb, Fe, Pt. Cualquier metal de esta secuencia tenderá a disolverse en solución de cianuro más rápido que el metal de su derecha, desplazará a esos metales de la solución y precipitarán ellos.

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Por ejemplo, el cobre precipitará al oro, plata, mercurio, etc. El magnesio o aluminio precipitará al oro y la plata más rápido que el zinc. 4. MECANISMO QUÍMICO DE LA PRECIPITACIÓN DEL ORO Cuando la cianuración fue adoptada en gran escala, como en el proceso de extracción del oro a partir de sus menas en 1890. MacArthur usó algunas limaduras de zinc para precipitar oro a partir de soluciones cianuradas. La adición de sales solubles de plomo (en una concentración controlada) para crear una aleación plomo - zinc sobre las partículas de zinc. La precipitación del oro fue más eficiente cuando en 1904 C.W. Merrill introdujo el uso de zinc en polvo (que proporcionaba una inmensa área superficial). 2Au(CN)2- + Zn ! 2Au + Zn(CN)422Au(CN)2 - + Zn + 30H- ! 2Au + HZnO2- + 4CN- + H2O El zinc también puede reaccionar en soluciones alcalinas de cianuro para producir hidrógeno: Zn + 4CN- + 2H2O -–> Zn (CN)42- + 20H- + H2 Zn + 2H2O –-> HZnO2- + H+ + H2 Por tanto, es posible que la precipitación de algo de oro no proceda directamente sino a través de la formación de hidrógeno. Au(CN)2- + H2 -–> Au + 2H+ + 2CNSe sabe, no obstante, que el oro de las soluciones cianuradas no es precipitado por el hidrógeno a presión atmosférica. A elevadas presiones y temperaturas, la reducción de los iones aurosos por el hidrógeno toma lugar a velocidades relativamente bajas. Barin y otros propusieron la siguiente reacción química total para la cementación de oro por zinc. Zn + Au(CN)2- + H2O + 2CN- ! Au + Zn(CN)42- + OH- + ½H2 La cementación es un sistema redox heterogéneo en el cual los iones aurocianuro y cianuro tienen que transferirse a la superficie del zinc; los reactantes tienen que ser absorbidos en ella; la reacción de reducción toma lugar en dicha superficie; los productos de la reacción son todos y cada uno de los pasos anteriores: es proporcional al área disponible de zinc, como se probó en la práctica al introducir el uso de zinc en polvo en lugar de granallas de zinc. Obviamente, la etapa más lenta de las arriba mencionadas, controlará la velocidad de cementación del oro. Barin y otros (1980) confirmaron las conclusiones experimentales de Nicol (1979) y otros, que sostienen que la velocidad de cementación del oro está controlada por la velocidad de transferencia de los iones Au(CN)2-

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Finkelstein (1972) ha discutido las reacciones importantes del sistema Zn-H20-CN y presentado los respectivos equilibrios en los diagramas potencial vs. pH. La reducción de los iones aurocianuro por zinc en escala industrial fue posteriormente mejorada cuando T.B.Crowe extrajo aire y el oxígeno disuelto en las soluciones preñadas, usando vacío, antes de añadir el polvo de zinc. La presencia de oxígeno en la solución retarda la reacción de reducción e incrementa el consumo de zinc. Después de la desaireación en una torre de vacío Crowe, una solución preñada típica contiene sólo 0,16 a 1,3 ppm de oxígeno. 5. EFECTOS DE LA COMPOSICIÓN DE LA SOLUCIÓN Para la cementación, se requiere una concentración mínima “crítica” de cianuro, de acuerdo a Nicol y otros (1979), de 0,002M (0,1 g/l NaCN) y 0,035 M (1,7 g/l NaCN) según Barín y sus colaboradores (1980). La concentración de oro tiene una influencia directa en la velocidad de cementación, la cual es esencialmente una reacción de primer orden controlada por la transferencia de masa de los iones Au(CN)2-. Sin embargo, un cambio de pH de la solución en el rango de 9 a 12 no tiene un efecto apreciable en la velocidad de cementación, un pH mayor puede causar la formación de Zn(OH)2 como un componente intermedio. La precipitación de Zn(OH)2 tiende a originarse en la superficie de las partículas de zinc y puede retardar, e incluso, parar la cementación con zinc. Finkelstein (1972) reportó que los aniones sulfuro, sulfato, tiosulfato y ferrocianuro en el rango de concentraciones 10-3 M a 10-2 M pueden reducir la recuperación del oro en 1-2% de soluciones de cianuro 10-3M. Bajas concentraciones de cianuro de cobre (6x10-3 M), antimonio (1,7x10-4 M) o arsénico (2,3 x 10-4 M) detendrán la cementación. Incluso a concentraciones 10-6 M, dichos iones reducirán significativamente la recuperación de oro. Cuando la esfalerita se encuentra presente en el mineral, éste se disuelve reversiblemente y la extensión que la reacción proceda a la derecha, en ausencia de oxígeno, es proporcional a la fuerza de cianuro en la solución. ZnS + 4NaCN -! Na2Zn(CN)4 + Na2S En solución acuosa, el sulfuro de sodio hidroliza a hidrosulfuro de sodio, Na2S + H2O ! NaSH + NaOH En presencia de oxígeno, se producen las siguientes oxidaciones: Na2S + 2 O2 + H2O ! Na2S2O3 + 2NaOH Na2S + 2 O2 ! Na2S2O3 + H2O Na2S2O3 + 2NaOH + 2 O2 ! 2Na2SO4 + H2O En presencia de cianuro de sodio, se forma tiocianato, como sigue: 2NaHS + 2NaCN + O2 ! 2NaCNS + 2NaOH 2Na2S + 2NaCN + O2 + 2H2O ! 2NaCNS + 4NaOH

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Adicionalmente a la composición química, una característica importante de los licores de lixiviación es la presencia de sólidos en suspensión. Este aspecto es importante en la lixiviación de minerales lamosos y arcillosos. En la siguiente tabla se muestran las características de las soluciones cianuradas. Tabla 6.1 COMPONENTES

CONTENIDO (ppm)

Au+ Ag+ Zn2+ Na+ Ca2+ CNS2S2O32SCNFe2+, Fe3+ Cu+, Cu2+ As3+ Sb3+ Hg+, Hg2+ Otros

2 - 10 (200) 2 – 20 10 20 - 200 300 - 600 20 - 200 variable variable variable variable variable variable variable variable

6. PRÁCTICA EFICIENTE DE LA CEMENTACIÓN Los requisitos fundamentales para una eficiente cementación del oro a partir de soluciones cianuradas con la adición de zinc en polvo son los siguientes: La solución preñada deberá: • • • • •

Estar clarificada con menos de 5 ppm de sólidos. Estar desoxigenada hasta un 1 ppm de oxígeno. Tener una concentración de cianuro libre adecuada. Tener un pH en el rango de 9 a 11 (con una adecuada adición de cal). Contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo (alrededor de 0,5 a 1 parte de nitrato de plomo para 1 parte de oro) y no una alta concentración de plomo.

Adecuada adición de zinc en polvo de alta pureza (5 a 12 partes de zinc por parte de oro).

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7. EL PROCESO MERRIL – CROWE La adición de sales solubles de plomo, el uso de zinc en polvo y la desoxigenación de la solución preñada fueron incorporadas en una técnica industrial para la recuperación del oro de las soluciones cianuradas, el proceso Merrill - Crowe, desarrollado en Estados Unidos. El proceso consiste de cuatro etapas básicas:

Clarificación de la solución de cianuro preñada. MERRILCROWE

Desoxigenación Adición de zinc en polvo y sales de plomo.

Recuperación del precipitado zinc - oro.

Una perfecta clarificación de la solución preñada es el factor simple más importante para obtener una eficiente precipitación del oro. La solución preñada turbia (de una decantación en contracorriente, de una serie de espesadores CCD o filtros rotatorios) se bombea a un estanque se almacenamiento, el cual sirve también como decantador. Para la clarificación final de la solución preñada se usan filtros de placas o velas revestidas de diatomita. El revestimiento a presión para la clarificación proporciona los mejores resultados de operación. En adición a la remoción de los coloides sólidos, una adsorción parcial del oxígeno disuelto toma lugar durante el flujo a través de la capa de tierra diatomita del recubrimiento de los filtros. La solución tiene que ser clara como el cristal antes de contactarse con el zinc. La sílice fina en suspensión puede recubrir la superficie del zinc y reducir su reactividad. Una eficiente y completa precipitación del oro (y plata) se consigue por la remoción en la torre de vacío Crowe, del oxígeno disuelto. Placas, de distribución y cascadas dentro la torre incrementan la superficie de la solución. Contribuyendo así a una completa desaireación por el vacío aplicado. Incluso, trazas pequeñas de oxígeno tienen un efecto negativo en la precipitación del oro. El hidrógeno desprendido durante la disolución del zinc anula el efecto de cualquier traza de oxígeno remanente en solución.

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La clarificación y desaereación de la solución preñada es seguida por una continua adición de zinc en polvo a la precipitación de oro (sin exponer la solución al aire atmosférico).

La solución desairada no puede ser almacenada, ya que los hidratos coloidales de aluminio, magnesio y/o de oro en el proceso Merrill-Crowe tiene que ser continua, sin (o mínimas) de la torre Crowe. El flujo de solución a la torre y por tanto su nivel de adecuado se rejillas dentro la torre distribuye el flujo de solución en corrientes menores y películas delgadas, mejorando así la remoción del oxígeno disuelto. Una bomba de vacío en seco esta conectada al tope de introduce el zinc en polvo a medida que la solución en fluye a los filtros de precipitación. Se usan filtros tipo vela para la filtración de la lama en los filtros de clarificación) seguida por un segundo de polvo de zinc. La solución preñada tiene que percolar a través de la fina capa de partículas de zinc, las cuales crean una superficie muy extensa para la reacción de precipitación sólido - líquido. Pocas veces, las soluciones desorbidas del carbón activado son tratadas por cementación con zinc. Se ha visto que esas soluciones no tienen que ser desoxigenadas, ya que su nivel de oxígeno es muy bajo debido a la anterior etapa de desorción y depresurización.

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8. PASIVACIÓN DEL ZINC La pasivación de la superficie anódica activa del zinc, provoca una menor velocidad de reacción y en el caso extremo cesa totalmente la precipitación. La pasivación se presenta por el aislamiento de la superficie del zinc debido al recubrimiento de: • • •

Capa densa y compacta de metales precipitados. Capa de Zn(OH)2 Recubrimiento con lamas, geles y durezas.

IMPORTANTE El Zn(OH)2 es prácticamente insoluble, por lo tanto, inhibe la velocidad de cementación. La estabilidad del hidróxido de zinc depende de la concentración de cianuro, pH y concentración de zinc disuelto. La formación del hidróxido pasivante se describe por la reacción. Zn+2 + 2OH - = Zn(OH)2 En mayor concentración de cianuro el ion de zinc es acomplejado para formar complejos solubles, según: Zn+2 + nCN- = Zn(CN)n –n+2 El hidróxido de zinc se disuelve en presencia de cianuro según: Zn(OH)2 + 4CN = Zn(CN)4 –2 + 2OH9. OTROS PRECIPITANTES DEL ORO 9.1. PRECIPITACIÓN CON ZINC A pesar que la electrólisis cuenta con muchos partidarios, en la actualidad para la recuperación de oro y la plata se emplea el zinc en la forma de polvo o en viruta. El zinc se suministra en cajas o recipientes, por los cuales se recircula la solución de lixiviación que contiene los metales preciosos. Las principales reacciones que tienen lugar, son las siguientes: Zn° + 2Au(CN)2- ! Zn(CN)4

2-

+ Au°

Zn° + 4CN- + 2H2O ! Zn(CN)4

2-

+ 2OH- + H2

Zn° + 2OH- ! ZnO22- + H2

En la práctica industrial el consumo de zinc depende de la destreza ha hayan adquirido los operadores de este proceso. También influye la presencia de sustancias disueltas en la solución.

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9.2. PRECIPITACIÓN CON ALUMINIO La precipitación con aluminio en polvo o en láminas debe efectuarse en presencia de suficiente cantidad de álcali libre y total ausencia de cal, éste formaría aluminato cálcico, el cual es un material sumamente refractario y difícil de manejar en las etapas subsiguientes. Las reacciones que tienen lugar son las siguientes: Al° + 3Au(CN)2- + 3OH- ! 3Au° + 6 CN- + Al(OH)3 Al(OH)3 + OH- ! AlO2- + 2H2O 2AlO2- + Ca(OH)2 ! CaAl2O4 + 2OHSe debe tener en cuenta que el aluminio en polvo (con lo que se logra una alta eficiencia en la precipitación de los metales preciosos) es sumamente costoso en comparación al zinc, lo que motivó el uso generalizado de este último, no obstante las ventajas que ofrece el uso del aluminio. Una eficiente precipitación del oro y la plata requiere de una remoción del oxígeno disuelto en la solución, caso contrario, el metal precipitado volverá a disolverse. Por esta razón, a la precipitación debe anteceder una desaireación mediante presiones negativas. La que muy bien se utiliza en el proceso Merrill Crowe. El aluminio puede ser usado sólo con soluciones de soda cáustica (NaOH), ya que este último es esencial para la reacción de precipitación.

Los intentos de usar aluminio en polvo como una alternativa al zinc fracasaron, debido a que los filtros se taponeaban con aluminatos de calcio (cuando cada presente calcio en la mena) y dificultaban la fusión del precipitado. En un “ambiente” de sodio (en ausencia de iones Ca++ ) la precipitación con aluminio trabaja bien. Ya que preferentemente se forma aluminio soluble en lugar de hidróxido de aluminio insoluble, la reacción procede sin el estorbo de la formación de películas de la superficie. Algunos reactivos reductores y solubles como el H2S, SO2, NaSO3 y FeSO4 se ha usado en escala industrial para precipitar oro de las soluciones cloruradas. El ácido sulfihídrico precipita oro como sulfuro áurico, pero los otros reactivos reducen éste a metal. Se debe enfatizar que estos agentes reductores no precipitarán cuantitativamente al oro de las soluciones cianuradas.

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9.3. COMPARACIÓN DEL PROCESO MERRILL CROWE VS. ADSORCIÓN EN CARBÓN ACTIVADO Merrill - Crowe

Ventajas: •

Bajos costos de labor para la operación y el mantenimiento.

•

Gastos reducidos de capital para la instalación.

•

Puede manejar grandes razones de plata a oro en el licor cargado (proceso no selectivo).

Desventajas: •

La

solución

rica

necesita

pre-tratamiento

antes

de

la

precipitación. •

El proceso es sensible a iones interferentes.

Sistemas con carbón activado

Ventajas •

El licor preñado no requiere pre-tratamiento.

•

El proceso maneja menas lamosas y carbonosas.

•

Recuperaciones muy eficientes y superiores al proceso Merrill Crowe.

•

Regeneración del carbón.

Desventajas

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•

Dificultad en la adsorción de leyes altas de plata en el licor preñado.

•

El carbón es susceptible a bloquearse por sales de calcio y magnesio.

•

La desorción y regeneración del carbón son labores intensas.

•

Pérdida de oro en los finos del carbón.

•

Pérdida de contenido de cianuro en los relaves del proceso CIP.

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10. OBTENCIÓN DEL DORÉ El proceso de fundición consiste en obtener el doré a partir del precipitado proveniente del proceso Merrill Crowe. El proceso será un lingote de oro y plata. El contenido de oro y plata es variable. 10.1. TOSTACIÓN Los materiales que contienen significativas concentraciones de mercurio (menos de 0,1 a 0,5%) deben ser tratados para removerlo antes de la fundición del precipitado. Esta práctica puede ser necesaria para minimizar la emanación de gases tóxicos de mercurio a la atmósfera durante las siguientes etapas del proceso. El mercurio es removido en retortas, equipos especialmente diseñados para este fin. El punto de ebullición del Hg es 357°C, la temperatura típica es de alrededor de 600 – 700°C para vaporizar todo el contenido de mercurio. Estas temperaturas son similares a las aplicadas para la tostación o calcinación y otras reacciones que ocurren bajo estas condiciones también son aplicadas durante la retorta. La temperatura de la retorta es incrementada lentamente para secarlo completamente antes de vaporizar el mercurio y para darle tiempo al mercurio para que migre hacia la superficie. El sistema es mantenido a máxima temperatura durante 2 a 3 horas para asegurarse la volatilización del Hg. Remociones sobre el 99% son fácilmente obtenidas. Las retortas son operadas bajo una ligera presión negativa y el vapor de mercurio es usualmente recuperado dentro de un sistema de condensación de agua para evitar re - evaporación. 10.2. FUNDICIÓN El proceso de fundición o fusión es obtener un material en presencia de fundentes formadores de escoria a temperaturas que excedan el punto de fusión de todos los componentes de la carga, típicamente entre 1 200°C y 1 400°C. La eficiencia de separación depende de la calidad de la escoria que es foremada, se mide en términos de leyes de oro y plata en la escoria y la recuperación de metales base atrapadas en la escoria. Para convertir el precipitado de oro a un metal puro, éste es, primeramente, derretido con fundentes especiales para producir el metal doré que contiene aproximadamente 95% de mezcla de oro y plata. El resto son otros metales principalmente níquel y selenio. El producto metálico de los hornos de fundición es vaciado en un molde de barra doré, cada una con un peso de 700 a 1 200 onzas. Estas serán vendidas a una refinería de metales

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preciosos en donde el oro y la plata son separados de las impurezas produciéndose oro de 24 kilates (100% puro) y plata 999. 11. RESUMEN DE LA UNIDAD El proceso de cementación de metales depende, fundamentalmente, del orden electroquímico de los metales en soluciones de cianuro, lo cual determina su solubilidad relativa en dicho solvente. Esta tendencia de los metales es utilizada y aprovechada a fin de recuperar los metales preciosos (oro y plata) de soluciones. Inicialmente el proceso de recuperación de oro se basó en la adición de limaduras de hierro para precipitar el oro. Posteriormente C. W. Merrill introdujo el zinc en polvo como sustituto, con lo cual consiguió incrementar tremendamente el área superficial. El proceso se modificó cuando Crowe propone el uso del vacío a fin de desaerear la solución, con lo cual la eficiencia de precipitación se mejora tremendamente. Posteriormente, se utilizan las sales de plomo, con las cuales se logra formar una pila galvánica que evita la pasivación del zinc. Las condiciones requeridas en una solución preñada para una eficiente cementación son: la solución debe estar clarificada con menos de 5 ppm de sólidos, estar desoxigenada hasta 1,0 ppm de oxígeno, tener un rango adecuado de cianuro libre, contener una adecuada cantidad de nitrato de plomo y zinc en polvo de alta pureza. El cemento de oro deberá ser procesado en una retorta, con el fin de remover el mercurio presente y el calcinado será fundido a fin de obtener el doré de oro y plata.

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12. GLOSARIO DE TÉRMINOS Oro nativo: Es el oro encontrado en la naturaleza, en estado metálico, junto con otras sustancias. Mineral de oro: Es el oro nativo o cualquier compuesto de oro asociado a las sustancias con las cuales se encuentra usualmente en la naturaleza. Mena de oro: Es el mineral de oro explotable con provecho económico. Concentrado de oro: Es el producto obtenido por enriquecimiento de la mena, sin alterar la naturaleza de la misma. Barros anódicos: Son los residuos de la refinación electrolítica del plomo y del cobre, que contiene entre otros metales, plata, oro, antimonio, bismuto, etc. Oro refinado: Es el oro liberado de sus impurezas. Contenido fino: Es el peso total del oro contenido, o sea, contenido fino peso bruto o total por ley. Barren: Solución de descarte, efluente líquido con leyes mínimas de metal valioso disuelto. Oro refractario: Oro presente en minerales sulfurados en forma de solución sólida cuya solubilidad de medios cianurados es muy difícil bajo condiciones convencionales. Desorción: Proceso inverso a la adsorción. Recuperación del oro a partir del activado. Cementación: Proceso químico de desplazamiento de un metal por otro en solución, atendemos a diferencias en electronegativad. Bio-oxidación: Procesos preliminar afiliado a menas auríferas refractarias a fin de poder solubilizarlos, con la ayuda de bacterias. Cianuración: Disolución del oro de un mineral, por acción de una solución alcalina de NaCN. Amalgamación: Separación del oro de un mineral por su fácil adhesión al mercurio. Assay gold: Determinación de la cantidad de oro contenida en una mena aurífera. Bullion: Oro no refinado que ha sido fundido y moldeado en barras. Gravedad específica: Es el peso de una sustancia comparado con el volumen igual de agua (g.e. oro = 19,3). Placer: Depósito aluvial o glacial, de arena o grava, que contiene partículas de oro. Mena: Producto de explotación minera. Asociación de minerales metálicos valiosos con minerales no valiosos y rocas diversas. Liberación: Operaciones de reducción de tamaño de la mena que ingresa a planta, para independizar las partículas de oro de minerales no valiosos. Pag. 13

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13. BIBLIOGRAFÍA HIDROMETALURGIA, TOMO I Y II Ph D. H. Haung. Traducido por: Luis Chia Aquije. 1980. PRINCIPIOS DE HIDROMETALURGIA FUNDAMENTALES Venancio Austucuri Tinoco. 1984.

Y

ALGUNAS

APLICACIONES

EL ORO CEPECT (Centro de Estudios y Promoción de Ciencias de la Tierra). 1990. METALURGIA DEL ORO Y LA PLATA Juan Vargas Gallardo. La Paz, Bolivia. 1981. METALURGIA DEL ORO (VOL. I , II) Fidel Sergio Misari. 1994. METALURGIA EXTRACTIVA DEL ORO Tecsup. 1998. PROCESAMIENTO EXTRACTIVO DEL ORO Tecsup. 1998. THE EXTRACTIVE METALLURGY OF GOLD G. J. C. Young. D.W. Penman. 1985.

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14. ANEXOS

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FIN DE LA UNIDAD

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