Universidad Privada Domingo Savio UPDS – BOLIVIA
OBTENCION DEL BENCENO A PARTIR DE LA INDUSTRIALIZACION DEL GAS NATURAL PARA EL CONSUMO INTERNO Y LA EXPORTACION Integrantes: Integrantes:
Alvarez Chuquimia Chuquimia Carlos Alejandro Gutierrez Mendez Yanir Lenin Nuñez Venegas Victor Javier
Docente:
Ing. MSc. Hilda Choque Flores
Materia:
Tecnología del Gas (PET-203)
2018
Contenido
1. INTRODUCCION ......................................................................................................................
6
2. PL P L A NTE NT E A MIE NTO NT O DE L PR P R OB L E MA ..................................................................................... 8 3. OB J E TIVO TI VOSS .................................................................................................................................
9
3.1. OB J E TIV TI V O G E NE R A L ........................................................................................................
9
3.2. OB J E TIV TI V OS E S P E C ÍF IC OS ..............................................................................................
9
4. J USTIFICA USTIFICA CION ..........................................................................................................................
9
5. HIP HI P OTE OT E S IS ................................................................................................................................. 6. IDENTIFICAC IDENTIFICAC ION DEL MER CADO .......................................................................................
10 10
6.1. .1. OFER OFER TA DE G AS NATURA NATURA L Y AS IGNACION DE MER MER CADOS ............................ 10 6.1.1. Mercado interno ......................................................................................................... 11 6.1.2. Mercado de indus trializaci trialización ón ................................................................................. 11 6.1.3. Mercad Merc ado o de exportaci exportación ón .......................................................................................... 12 6.2. Mercado del del Benceno B enceno ...................................................................................................... 12 6.2.1. Mercado exteri exterior or ......................................................................................................... .......................................................................................................
12
6.2.2. Mercado Mer cado naci naciona onall ......................................................................................................
13
6.3. Us os del del benceno benceno .............................................................................................................
14
7. MAR MAR CO TEORICO ....................................................................................................................
14
7.1 Compues Compues tos Hidroca Hi drocarburos rburos ...........................................................................................
14
7.1.1 Metano Metano C H 4...................................................................................................................
14
7.1.2 Benceno B enceno C 6H 6 ..............................................................................................................
15
7.2 Orig en y evolución evolución de de los los hidrocarburos hi drocarburos aromá aromáticos ( B TX) ................................. 17 7.3 B enceno a partir partir de gas g as na n atural (Metano) (Metano) ................................................................... 17 7.3.1 Di s eño modula modularr y compa c ompacto cto ...................................................................................
18
7.3.2 Des cripci cr ipci ón del Pr oces o para para la obtención obtención de B enceno a partir partir del Metano Metano ................................................................................................................................................... 18
7.4 Deriva Deriv ados del del Bencen B enceno o ....................................................................................................
20
7.4.1 Fenol F enol de de Cumeno C umeno y Tolueno Tolueno ...................................................................................
20
7.4.2 F enol de benceno benceno ....................................................................................................... 22 7.4.3 E s tireno y anhídrido anhídrido ftálico ftálico .....................................................................................
24
7.4.4 A nhídrido ftálico ftálico .........................................................................................................
26
7.5 Productos Pr oductos Manufacturados Manufacturados ............................................................................................
27
7.5.1 Kevlar .............................................................................................................................
27
7.5.2 Ex plosi plosivos vos A romá romáticos ............................................................................................. 28 8. ANALIS IS E CONOMICO CONOMICO..........................................................................................................
29
9. CONCLUSIONES Y R EC OM OMENDA ENDA CIONES ........................................................................ 29 9.1 C onclusiones onclusi ones ......................................................................................................................
29
9.2 Recomendaciones .............................................................................................................
30
10. BIB LIOGR AFÍA .......................................................................................................................
30
RESUMEN Durante muchos años, la principal salida para el Benzol fue como combustible para motores de automóviles, sobre todo mezclado con gasolina. Este uso se extendió principalmente en Europa, donde se hicieron estudios minuciosos sobre las mezclas de Benzol y gasolina y sus efectos en el funcionamiento del motor. Sin embargo, en la actualidad también es utilizado como disolventes y también como materia prima de más de 250 productos que se obtienen a partir del Benceno. El Benceno tiene un valor antidetonante incluso mayor al de la gasolina. Su volatilidad total relativamente elevada de las mezclas de Benzol disminuye las dificultades para el arranque de los motores en tiempo frio, esto porque la vaporización se produce de manera rápida en el carburador, a comparación de lo que ocurre con la gasolina ordinaria. Entre los usos del Benzol, se encuentra la fabricación de medicamentos, tintes, detergentes, plásticos, explosivos, aplicaciones como disolventes, alguna industria usan el Benceno como punto de partida para manufacturar otros productos químicos usados en la fabricación de plásticos, resinas, nylon y fibras sintéticas como lo es el kevlar y en ciertos polímeros. También se lo usa para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, tinturas, detergentes, medicamentos y pesticidas. Es por esta razón que la industrialización de los hidrocarburos sería el motivo no sólo para transformar al país de su condición de exportador de materias primas por la de productor de derivados del gas natural con valor agregado, en este ramo, al mismo tiempo de generador de ingresos de divisas e impulsor de la creación de fuentes de trabajo.
4
A B S TR A CT For many years, the main outlet for Benzol was as fuel for automobile engines, especially mixed with gasoline. This use was extended mainly in Europe, where meticulous studies were carried out on mixtures of Benzol and gasoline and their effects on the operation of the engine. However, at present it is also used as solvents and also as a raw material for more than 250 products obtained from Benzene. Benzene has an anti-knock value even higher than gasoline. Its relatively high total volatility of the Benzol mixtures reduces the difficulties for starting engines in cold weather, this is because the vaporization occurs quickly in the carburetor, compared to what happens with ordinary gasoline. Among the uses of Benzol, is the manufacture of medicines, dyes, detergents, plastics, explosives, applications as solvents, some industry use Benzene as a starting point to manufacture other chemicals used in the manufacture of plastics, resins, nylon and Synthetic fibers such as kevlar and certain polymers. It is also used to make certain types of gums, lubricants, dyes, detergents, medicines and pesticides.
It is for this reason that the industrialization of hydrocarbons would be the reason not only to transform the country from its condition of exporter of raw materials to producer of derivatives of natural gas with added value, in this field, at the same time as generator of foreign exchange income and driver of the creation of jobs.
5
1. INTRODUCCION Uno de los objetivos principales de la Política Nacional de Hidrocarburos expresada en la Ley 3058 es precisamente la industrialización del gas, pues es la forma de utilizar los hidrocarburos que más beneficios genera para el desarrollo productivo del país. La industrialización del gas permite una mayor y mejor distribución del excedente económico generado por el uso de dicho recurso natural no renovable, pues genera valor agregado, fuentes adicionales de empleo, transferencia de tecnología, mayores ingresos fiscales, desarrollo de infraestructura industrial.
Bolivia es un país con grandes reservas Hidrocarburíferas, especialmente de Gas Natural. En la actualidad, el país abastece todo su consumo interno y exporta significativos volúmenes de Gas Natural a Brasil y Argentina. Aun así, la producción actual no alcanza a satisfacer la demanda potencial que existe para este hidrocarburo en la región. Es por esta razón que se propone implementar una planta de aromáticos para poder potenciar la era de la industrialización del Gas Natural que nuestro país atraviesa, las plantas Gran Chaco y Rio Grande serían las abastecedoras del hidrocarburo, para lo cual se debe conocer que es el Benceno, las ventajas y desventajas que posee, cuáles serán los productos derivados que se pueden obtener del mismo para así implementarlo en el mercado interno y poder exportar los excedentes, de igual forma estimar cuáles serán los beneficios que ésta planta traerá a la economía boliviana. Se conoce que el gas Metano (CH 4 ) es la fuente de hidrocarburos más abundante, y, sin embargo, en muchos casos su explotación no es viable económicamente. En la actualidad se ha desarrollado una nueva arquitectura de reactor catalítico que abre la puerta al uso más generalizado del gas natural, no sólo como un mero combustible de calefacción sino como fuente de productos químicos y nuevos combustibles de automoción. Este proceso ha permitido obtener benceno a partir del metano, el componente mayoritario en el gas natural y en el biogás de fermentaciones naturales. Al principio, se tuvieron muchos problemas con esta técnica, ya que los reactores 6
existentes no resultaban rentables industrialmente, porque el catalizador perdía rápidamente actividad debido a la formación de carbón y porque el rendimiento de esta reacción está limitado por el equilibrio químico natural, que no se puede sobrepasar por los medios que emplea la ingeniería química convencional. Sin embargo, se ha perfeccionado este proceso, en el cual se implementó un reactor de lecho fluidizado y un catalizador que incluye un aglomerante, éste utiliza una membrana que, mediante la aplicación de corriente eléctrica, separa selectivamente hidrógeno durante la reacción de transformación del metano, de modo que es posible sobrepasar el equilibrio termodinámico y conseguir rendimientos más elevados y estables en el tiempo. Los compuestos aromáticos son compuestos cíclicos que contiene dobles enlaces conjugados y que tiene una energía de resonancia elevada. Uno de los representantes es el benceno o C 6H . El benceno es la materia prima de diversos 6 procesos de la industria de plásticos, resinas, medicamentos, entre otros más. El benceno es conocido también como ciclohexatrieno o benzol, es un líquido incoloro y presenta un olor característico. Su presión de vapor a 20º C es de 10 KPa y su punto de inflamación es de -11ºC por lo que se considera altamente volátil e inflamable. El benceno muestra una solubilidad baja en agua (0,18g/L a 25ºC). El benceno es considerado como un compuesto versátil para la petroquímica y útil en la producción de más de 250 productos diferentes, los derivados del benceno más importantes son:
El etilbenceno
El cumeno
El ciclohexano.
Un ejemplo de las aplicaciones del benceno reside en la fabricación del estireno, ingrediente básico del poliestireno, así como en pinturas, resinas epoxi, pegamentos y otros adhesivos. En la amplia gama de aplicaciones del benceno también se incluyen los siguientes productos:
acetona, bisfenol, resinas
fenólicas, detergentes, nylon y otros.
7
2. PLA NTE AMIE NTO DE L P R OB LE MA En la actualidad, la creciente demanda energética a nivel mundial, el notable incremento en los precios internacionales del petróleo y la fuerte correlación con los precios de sus derivados, han resultado en un incremento en los precios de los productos refinados y petroquímicos. Esto último ha impulsado el desarrollo de un ciclo favorable para el sector petroquímico mundial, donde se observa la presencia de iniciativas para ampliar las capacidades industriales.
En este marco, en Bolivia existe un decidido impulso a iniciar la etapa de la industrialización del gas a través de la industria petroquímica, procesando el gas natural para la obtención de distintos productos, habiéndose priorizado en el año 2009 los proyectos de Amoniaco- Urea y Gas a Líquidos (GTL), los cuales requieren de cuantiosos recursos para ser implementados.
Bolivia cuenta con 13,65 TCF de reservas probadas y probables de gas natural, en consecuencia, Bolivia dispondrá de gas natural seco, principalmente metano, que sale de la corriente de las plantas de separación de líquidos del gas natural, de esta corriente pueden producirse por ejemplo Amoniaco Urea, Metanol, Diésel Sintético, entre una gran variedad de productos petroquímicos. De igual manera, en la planta de separación de líquidos de Gran Chaco se contará con la corriente de etano, a partir de esta corriente se podrá contar con la opción de producir polietileno de alta y baja densidad.
La historia económica boliviana muestra que una de las deficiencias estructurales es en la producción y exportación de materias primas con características de economía de enclave cuyo precio es definido exógenamente y fuertemente dependiente de los ciclos económicos mundiales y por lo tanto nos hace vulnerables a condiciones externas. Por lo tanto, se pretende determinar si esta planta de hidrocarburos aromáticos generará una estabilidad en cuanto a la demanda interna y externa, o será que la propuesta generará más inestabilidad a la economía boliviana.
8
3. OB J E TIVOS 3.1. OB J E TIVO G E NE R AL Proponer la implementación de una planta de aromáticos mediante la industrialización del gas natural con el fin de obtener el benceno y sus derivados para poder utilizar sus beneficios en el consumo interno de la población y exportar los excedentes.
3.2. OB J E TIVOS E S PE CÍF IC OS ● Demostrar mediante diagramas de flujo el proceso de obtención del benceno a partir del gas natural que se obtiene de un pozo. ● Identificar los posibles mercados en los que el benceno y sus derivados tienen una alta demanda. ● Evaluar la factibilidad de la propuesta para saber si ésta es o no económicamente rentable para la economía del país.
4. J USTIFICA CION La presente investigación se enfocará en la transformación de gas natural principalmente metano para la obtención de benceno, ya que debido la crisis energética deriva del agotamiento de las reservas de petróleo, cuyo precio aumenta y cuya producción podría ser insuficiente para cubrir la demanda. Mientras tanto existen grandes reservas de gas natural, pero su transporte resulta muy caro, por lo que es deseable transformarlo en combustibles líquidos, que resultan más fácilmente transportables. Una vía que ha despertado interés en los últimos años es la aromatización de metano, principal componente del gas natural. En esta reacción se transforma el metano en otros hidrocarburos, como etano, etileno, benceno, tolueno, xileno y naftaleno, entre otros. Así, el presente trabajo permitiría tener una alternativa de industrialización para el gas natural.
9
5. HIPOTE S IS El agotamiento de reservas de petróleo en el país se ha visto afectada en los últimos años por el aumento de automóviles en el país y debido a esto la refinación para la obtención de benceno paso a segundo plano y debemos saber que el benceno es principal componente constituyente de combustibles para motores, disolventes de grasas, aceites, pinturas y nueces en el grabado fotográfico de impresiones. También se utiliza como intermediario químico. El Benceno también se usa en la manufactura de detergentes, explosivos, productos farmacéuticos y tinturas. Y es por esta razón que el gas natural es una opción de remplazo del petróleo para la obtención del benceno.
6. IDENTIFICAC ION DEL MER CA DO 6.1. OFER TA DE G AS NATURA L Y AS IGNACION DE MER CADOS En consideración a la demanda potencial de Gas Natural anteriormente explicada, la prioridad de abastecimiento del mercado interno de consumo, los proyectos de industrialización de interés nacional, los contratos de compra venta para la exportación suscritos con empresas de Argentina y Brasil, así como a la proyección de producción de Gas Natural conforme al Plan de Explotación que se desarrollará más adelante (Producción acelerada) y los posibles incrementos de producción en base a los Prospectos exploratorios. A con una probabilidad de éxito del 30% y los Prospectos Exploratorios B con una probabilidad del 20 %, que también se explican más adelante, se establece una prioridad en la atención de los diferentes mercados en el período 2009-2026 asumiendo un determinado comportamiento de la demanda, como se muestra en el Gráfico 1.6.
10
6.1.1. Mercado interno Con relación al Mercado Interno de Consumo, se mantienen las consideraciones de la demanda potencial, con una tasa total de crecimiento del mercado de 7% dividido por segmentos. Respecto a las Plantas de Separación de Líquidos el detalle es el siguiente: la Planta de Río Grande tendrá una demanda potencial de 0,9 MMmcd. de Gas Natural. La Planta del chaco boliviano en sus dos módulos de procesamiento cuya demanda será incrementada gradualmente de acuerdo con el volumen entregado al mercado argentino, llegará a un máximo de 3,4 MMmcd. de consumo de Gas Natural.
6.1.2. Mercado de industrialización El Proyecto de Amoniaco – Urea alcanzará a un consumo de 2 MMmcd a partir del año 2013. El Proyecto GTL, tomando en cuenta un módulo precisará la incorporación de 4.5 MMmcd de Gas Natural al proceso de obtención de Diesel Oil, desde el año 2015, sin embargo, su implementación estaría sujeta al éxito de los prospectos exploratorios.
11
6.1.3. Mercado de exportación De conformidad a los compromisos asumidos contractualmente, se toma en cuenta el máximo de atención obligatoria al mercado brasilero. La atención de la demanda del mercado argentino garantiza la entrega de 5.3 MMmcd de Gas Natural el año 2010 y 12.9 MMmcd el 2012 que se incrementan gradualmente hasta alcanzar los 21,4 MMm3d por un periodo de 5 años a partir del año 2014. Es necesario resaltar que la curva de producción considerada contempla el Volumen Nacional de Seguridad (VNS) de 4% para volúmenes menores a 50 MMmcd y 2,5 MMmcd para volúmenes mayores. Este volumen podría ser entregado sobre una base interrumpible en función al comportamiento del mercado (oferta/demanda) interno o externo. Es importante saber el mercado de gas natural para lograr saber la factibilidad de nuestro mercado
6.2. Mercado del B enceno La producción de ciclohexano en el mercado actual está íntimamente ligada con la demanda que presenta tal producto, así como con la importancia que posee la materia prima de la cual se obtiene, en concreto el benceno. El benceno es y sigue siendo, por su importancia y multitud de usos, la tercera materia prima de la petroquímica mundial. Esta importancia está ligada a los descubrimientos realizados durante el siglo XX que permitieron disponer de moléculas tales como: estireno, bisfenol-A, caprolactama, nylon 6,6 o el LAB dando lugar a un “vertiginoso desarrollo” de las industrias de polímeros, fibras sintéticas, resinas fenólicas o detergentes biodegradables, industrias todas que encuentran en el benceno su materia prima básica.
6.2.1. Mercado exterior El crecimiento global de la industria de ciclohexano es altamente dependiente del crecimiento total de varios de los mercados de países en desarrollo como China, India y Arabia Saudita, que son los países con mayor producción de petroquímicos a nivel mundial. A pesar de la subida global del mercado de ciclohexano en el mundo, Europa ha visto un crecimiento de hasta el 2% año, pero se espera que el nivel de consumo para el material en Europa se mantenga 12
estable en los próximos años, principalmente a nivel de la aplicación ciclohexano en Europa del Este. Nuevas inversiones en estos últimos años se centraron en Asía, particularmente en China y el medio oriente por Arabia Saudita (Petro Rabigh company) ya que necesitaron ciclohexano para la producción de caprolactama y nylon 6,6 en el proyecto de expansión de la segunda fase que se finalizó en 2014. Se procederá a analizar los datos del APLA (Asociación Petroquímica
6.2.2. Mercado nacional En 208 y 2009 la crisis financiera que afectó a Estados Unidos, Europa y parte de Asia, ocasionó un estancamiento en el mercado de la petroquímica; sin embargo, la tendencia que hoy se observa es la de un crecimiento alentador con posibilidades de una mayor expansión que emergerá con mayor fuerza desde China calificada como el piso de la manufactura en el mundo y que penetrará moviendo capitales de envergadura en América Latina y la subregión, explicó. La estatal petrolera YPFB se encuentra en pleno proceso de industrialización de sus hidrocarburos. En mayo pasado entregó la planta de separación de líquidos de Río Grande y en 2014 concluirá la construcción de l a planta Gran Chaco. En julio próximo se iniciarán las obras civiles de la planta Amoniaco Urea para su entrega en el último trimestre de 2015. Ese complejo petroquímico tendrá una capacidad de producción anual de 420.000 toneladas métricas año (TMA) de amoniaco y 650.000 TMA de urea. YPFB y la Empresa Boliviana de Industrialización de Hidrocarburos (EBIH), el proyecto Planta de producción de Aromáticos Benceno, Tolueno y Xilenos (BTX) produciría 75.000t de benceno, 120.000t de tolueno y 61.000t de xilenos al año para satisfacer la demanda interna (1.023t el 2012) y desarrollar la producción de estireno, PS, solventes, fibras, resinas y cauchos. El excedente se exportaría. La capacidad efectiva dependería de la disponibilidad de insumos derivados de la planta separadora de líquidos en construcción Gran Chaco en Tarija, la cual debiera ponerse en marcha durante el 2014.
13
6.3. Us os del benceno También podemos considerar dentro del mercado del benceno los siguientes productos: *Combustibles para motores *Disolventes de grasas *Aceites *Pinturas *Nueces en el grabado fotográfico de impresiones El Benceno también se usa en la manufactura de detergentes: *Explosivos *Productos farmacéuticos *Tinturas
7. MAR CO TEOR ICO
7.1 Compues tos Hidrocarburos 7.1.1 Metano CH 4 El metano es el hidrocarburo alcano más sencillo, cuya fórmula química es CH 4. Cada uno de los átomos de hidrógeno está unido al carbono por medio de un enlace covalente. Es una sustancia no polar que se presenta en forma de gas a temperaturas y presiones ordinarias. Es incoloro, inodoro e insoluble en agua. El gas natural lo contiene en diversas proporciones según el yacimiento de donde es extraído, desde el 83% al 97%. El gas natural comercializado es mayoritariamente metano con algunos otros hidrocarburos añadidos en pequeña proporción, como propano, metano, butano y algo de nitrógeno. El metano se utiliza como fuente de luz y combustible, es el principal gas del gas natural. También se utiliza en la elaboración de muchas sustancias químicas, tales como acetileno y metanol.
14
Tabla de propiedades: Propiedades físicas y termodinámicas Punto de ebullición
-162°C
Punto de congelación
-183°C
Densidad relativa al H 2O
0.42
Temperatura critica
-82.5°C
Presión de vapor a 20°C
>760 mm Hg
Entalpía de formación
-74.85 kJ/mol
Energía libre de formación
-50.8 kJ/mol
7.1.2 B enceno C 6H 6 El benceno es un hidrocarburo aromático de fórmula molecular C6H6, (originariamente a él y sus derivados se le denominaban compuestos aromáticos debido al olor característico que poseen). A temperatura ambiente, el Benceno es un líquido incoloro o amarillo claro con olor dulce y aromático. Es altamente inflamable. Se volatiliza muy rápido en el aire y se disuelve poco en agua por sus características no polares, aunque es muy soluble en la mayoría de solventes orgánicos. Debido a su volatilidad, puede esparcirse por el aire hasta cualquier fuente de ignición distante. En el benceno cada átomo de carbono ocupa el vértice de un hexágono regular, aparentemente tres de las cuatro valencias de los átomos de carbono se utilizan para unir átomos de carbono contiguos entre sí, y la cuarta valencia con un átomo de hidrógeno. Según las teorías modernas sobre los enlaces químicos, tres de los cuatro electrones de la capa de valencia del átomo de carbono se utilizan directamente para formar los enlaces covalentes típicos (2C-C y C-H) y el cuarto se comparte con los de los otros cinco átomos de carbono, obteniéndose lo que se denomina "la nube π (pi)" que contiene en diversos orbitales los seis electrones. El benceno es un líquido incoloro y muy inflamable de aroma dulce (que debe manejarse con sumo cuidado debido a su carácter cancerígeno), con un punto de fusión relativamente alto.
15
Tabla de propiedades: Propiedades físicas y termodinámicas Punto de ebullición
80°C
Punto de fusión
6°C
Densidad relativa al H 2O
0.88
Densidad relativa al aire
2.7
Temperatura de inflamación
-11°C
Presión de vapor a 20°C
10 kPa
Entalpía de formación (*)
49.08 kJ/mol
Energía libre de formación (*)
124.42 kJ/mol
En 1825, Michael Faraday aisló un compuesto puro, el cual tenía un punto de ebullición de 80°C, de la mezcla aceitosa que se condensaba y al mismo tiempo se separaba un gas. Al momento de realizar un análisis elemental, este indico que poseía una relación estequiométrica entre hidrogeno-carbono de 1:1, lo que correspondería a una formula empírica CH. Al inicio Faraday, denomino a este compuesto como “carburo de hidrogeno”. Eilhard Mitscherlich sintetizo este mismo compuesto en 1834, al calentar acido benzoico, aislado de la resina benzoica, en presencia de cal. Se obtuvieron los mismos resultados que los de Faraday. Mitscherlich empleo también un medidor de densidades de vapor, determinando así la masa molecular del gas que era de 78, a lo que coincidiría con la formula C6H6. Se le denomino bencina (se conoce como benceno). Aunque se presente en la naturaleza, se encuentra a bajas concentraciones. A nivel industrial el benceno se puede fabricar y procesar como benceno puro. El benceno y otros compuestos aromáticos se obtienen del petróleo, al momento de realizar la destilación fraccionada del petróleo se obtiene una mezcla de benceno, tolueno y xileno. Esta mezcla en la mayoría de las refinerías se puede obtener por medio de procesos de cracking y reformado catalítico. Aunque también se puede obtener por medio de síntesis del benceno, se aplica calor a un ciclohexano en presencia de catalizadores como selenio o paladio y con eso se deshidrogena el ciclo alcano hasta el benceno. 16
El benceno se usa en grandes cantidades. Se encuentra en la lista de los 20 productos químicos de mayor volumen de producción. Algunas industrias usan el benceno como punto de partida para manufacturar otros productos químicos usados en la fabricación de plásticos, adhesivos, resinas, nilón y fibras sintéticas o tejidos como lo es el kevlar y en ciertos polímeros. También se usa benceno para hacer ciertos tipos de gomas, lubricantes, pinturas, detergentes, medicamentos, pesticidas, jabones o combustible de aviación.
7.2 Orig en y evolución de los hidrocarburos aromáticos (B TX) Lo que en la industria petroquímica se conoce como hidrocarburos aromáticos, bajo la denominación de fracción BTX, es un conjunto de moléculas que podríamos considerar como derivados básicos de benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno, meta-xileno, para-xileno y etil-benceno. Desde un punto de vista histórico, este conjunto de moléculas formó parte fundamental de la fracción ligera del alquitrán producido en la destilación seca de la hulla y recibieron la denominación genérica de aromáticos, constituyendo la materia prima básica de la industria carboquímica. Hacia finales de los años 40, tiene lugar en EE.UU. la primera obtención de hidrocarburos aromáticos procedentes del petróleo al inventarse el reformado catalítico de naftas; con esta tecnología se buscaba elevar el número d e octano que exigían las gasolinas de aviación. Había nacido la moderna petroquímica basada en naftas del petróleo y procesos catalíticos. La progresión de la petroquímica es tan rápida que ya en los años 60 se asiste a la práctica desaparición, por conversión de materias primas, de la antes poderosa industria Carboquímica. Actualmente, la petroquímica basada en naftas de petróleo aporta más del 96% de la producción mundial de B.T.X. y permite soportar una muy diversificada y en constante crecimiento industria petroquímica.
7.3 B enceno a partir de gas natural (Metano) Un nuevo reactor catalítico permite la transformación directa del metano en hidrocarburos líquidos, más fácilmente transportables y de mayor valor añadido. Este nuevo sistema ha sido desarrollado por investigadores del Instituto de Tecnología Química, centro mixto del Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC) y la Universidad Politécnica de Valencia, en colaboración con científicos de la Universidad de Oslo y la multinacional CoorsTek. El gas natural es la fuente de hidrocarburos más abundante y, sin embargo, en muchos casos su explotación no es viable económicamente. El director del estudio, José Manuel Serra, explica que en este trabajo se ha desarrollado una 17
nueva arquitectura de reactor catalítico que abre la puerta al uso más generalizado del gas natural. "No sólo como un mero combustible de calefacción sino como fuente de productos químicos y nuevos combustibles de automoción". El proceso desarrollado, publicado en “Science”, permite obtener benceno a partir del metano, el componente mayoritario en el gas natural. Los reactores existentes no resultaban rentables industrialmente porque el catalizador perdía rápidamente actividad debido a la formación de carbón, y porque el rendimiento de esta reacción está limitado por el equilibrio químico natural, que no se puede sobrepasar por los medios que emplea la ingeniería química convencional, como variaciones de presión o de temperatura. La clave del reactor es el uso de una membrana que, mediante la aplicación de corriente eléctrica, separa selectivamente hidrógeno durante la reacción de transformación del metano. De este modo, es posible sobrepasar el equilibrio termodinámico y conseguir rendimientos más elevados y estables en el tiempo. Además, el trabajo añade ventajas medioambientales. "Un subproducto directo del reactor es que se obtiene grandes cantidades de hidrógeno de alta pureza, que es un combustible totalmente limpio con elevada densidad energética. Además, el proceso ofrece una transformación más limpia, ya que al ser un proceso directo y con alto rendimiento las emisiones de dióxido de carbono son mínimas".
7.3.1 Dis eño modular y compacto Otro aspecto de relevancia industrial de los convertidores directos de gas natural es su pequeño tamaño y su modularidad, que permiten adaptar el tamaño de la planta al del yacimiento o pozo de gas natural, lo que supone una gran ventaja frente a los procesos industriales actuales basados en múltiples etapas consecutivas y que requieren tamaños de planta gigantescos para su rentabilidad. "Actualmente, este producto se obtiene del petróleo. La nueva ruta ideada por los investigadores del Instituto de Tecnología Química a partir del gas natural podría cambiar las reglas de juego en este sector industrial".
7.3.2 Des cripción del Proces o para la obtención de B enceno a partir del Metano En la presente invención se proporciona un catalizador, para el procedimiento de aromatización del metano, que se obtiene mezclando material catalítico, preferiblemente constituido por un compuesto metálico sobre una zeolita, con un aglomerante, preferiblemente arcilla, obteniendo partículas fluidizables, es decir, se obtiene un catalizador con un tamaño de partícula mayor. 18
Además, la presente invención proporciona un procedimiento de aromatización de metano o cualquier otra corriente que contenga al menos un hidrocarburo ligero en un reactor de lecho fluidizado, más preferiblemente incluyendo reactores de lecho fluidizado de dos zonas, y mediante el uso de un catalizador fluidizable según se ha descrito anteriormente, es decir, obtenido mediante mezcla de un material catalítico y un aglomerante. Entendemos por "material catalítico" en esta descripción, un catalizador conocido en el estado de la técnica para estos procesos. Este catalizador puede contener un compuesto metálico o un derivado metálico y un soporte. El compuesto metálico puede ser un metal o un óxido, carburo o nitruro de un metal por ejemplo, pero sin limitarse a molibdeno, cobalto, rodio, iridio, níquel, paladio, calcio, magnesio, bario, lantano, escandio, cerio, titanio, circonio, hafnio, vanadio, niobio, tantalo, cromo, tungsteno, manganeso, hierro, rutenio, cobalto, renio, indio, zinc, bismuto y metales transuranidos. El soporte es un compuesto inorgánico que puede ser un óxido de aluminio, sílice, titanio, este soporte puede ser amorfo o cristalino, y preferentemente es un material microporoso o mesoporoso. Ejemplos de materiales cristalinos microporosos incluyen, pero sin limitarse a silicatos, aluminosilicatos, silicoaluminofosfatos, alúmina o cualquiera de sus mezclas. Más preferiblemente son zeolitas, que puede ser de cualquier tipo ZSM 5, ZSM-8, ZSM-11, ZSM-23, ZSM-35, etc., aún más preferiblemente son del tipo ZSM-5. Los materiales mesoporosos pueden ser preferiblemente del tipo MCM. A este "material catalítico" se le añade un aglomerante obteniéndose el catalizador de la presente invención. El aglomerante puede ser, pero sin limitarse a, arcilla, sílice, alúmina o aluminofosfato, preferiblemente es arcilla. El material catalítico resultante después del proceso de aglomeración está caracterizado por tener un tamaño de partícula mayor. Por tanto, un aspecto de la presente invención se refiere a un procedimiento para la aromatización de una corriente que contiene al menos un hidrocarburo ligero seleccionado de la lista que comprende metano, etano, etileno, propano, propeno, propileno, butano, butano o butadieno y que comprende poner en contacto dicha corriente con un catalizador en un reactor de lecho fluidizado, donde dicho catalizador comprende un material catalítico y un aglomerante. Esta corriente preferiblemente es de metano y puede incluir pequeñas cantidades de etano, etileno u otros hidrocarburos ligeros, lo que resulta lógico ya que estos compuestos se encuentran habitualmente junto con el metano en el gas natural, y su presencia mejora el rendimiento a aromáticos. Además de usar metano procedente de gas natural, este mismo procedimiento se puede
19
aplicar a metano obtenido mediante otras fuentes, por ejemplo, pero sin limitarse al metano obtenido por fermentación o a los gases ligeros de petróleo. Los estudios experimentales descritos en el estado de la técnica utilizan generalmente un reactor de lecho fijo para este tipo de reacciones de aromatización, en el que el gas se alimenta desde la parte superior, y si se alimenta desde la parte inferior se hace a una velocidad inferior a la de mínima fluidización del sólido. En un reactor de lecho fluidizado, como el utilizado en la presente invención, el fenómeno de la fluidización consiste en que un gas se alimenta a la parte inferior de un lecho de partículas, a una velocidad suficiente, superior a la denominada velocidad mínima de fluidización, con lo que este lecho de partículas pasa a comportarse como un fluido. Este fenómeno es conocido para cualquier persona experta en la materia. Mediante el procedimiento de la presente invención utilizando un reactor de lecho fluidizado, se ha observado que, sorprendentemente, la selectividad a benceno es muy superior a la obtenida con el mismo catalizador en un reactor de lecho fijo. Una realización preferida del procedimiento de la presente invención, comprende además el uso de una corriente de alimentación que comprende un gas oxidante o regenerante seleccionado de la lista que comprende H 2, O2 , CO2 , CO, H 2O , N 2O o cualquiera de sus combinaciones, con o sin gases inertes, es decir, que el resto de componente además de los gases oxidantes o regenerantes serían inertes, pero sin metano o con una baja concentración del mismo. Preferiblemente la proporción de dichos gases en la corriente de alimentación es de hasta un 40% en peso de la corriente total, y más preferiblemente de entre el 1 y 20%. De esta forma se reduce la desactivación del catalizador por formación de coque, al reaccionar los gases citados con el coque formado o con el catalizador y se produce la regeneración del catalizador con H 2, CO2 u O2 , solos o mezclados con gases inertes, para eliminar el coque formado y comenzar de nuevo la operación; es decir, se podría evitar el pretratamiento del catalizador con H 2.
7.4 Derivados del B enceno 7.4.1 Fenol de Cumeno y Tolueno El fenol es uno de los productos petroquímicos más importantes. Desde los disolventes hasta los polímeros, se requiere fenol para varios procesos petroquímicos como material. El fenol se puede producir a partir de muchas fuentes tales como: -
Cumeno Tolueno 20
-
Benceno
Dependiendo de estas materias primas, se aplica varias transformaciones químicas y principios físicos subyacentes.
Producción de fenol por C umeno
-
El cumeno fresco se mezcla con cumeno hidrogenado sin reaccionar, cumeno + alfa metil estireno (corrientes de reciclaje). El reactor de oxidación se refiere a una reacción de gas líquido entre el aire (oxígeno) y el cumeno. Se prepara una emulsión de cumeno en el reactor de oxidación añadiéndole álcali. El pH se mantiene en el rango de 8.5 - 10.5 para adaptarse a las buenas condiciones de emulsificación. Después de la reacción, los gases de ventilación se condensan y reciclan de nuevo y el producto se envía a una división unidad. 21
-
-
-
-
-
-
La unidad de cleavage consiste en un agitador y se alimenta con solución acuosa de H 2S O4 fresca y reciclada para permitir la hidrólisis de hidroperóxido de cumeno. Las corrientes de producto de la unidad de cleavage entran en un decantador (separador de fases) que, al sedimentar por gravedad, produce dos corrientes, la corriente acuosa rica en ácido y la orgánica rica en fenol corriente. La corriente acuosa consiste en el ácido sulfúrico y se envía de vuelta a la unidad de cleavage como un reciclaje corriente. La corriente orgánica consiste en cumeno (sin reaccionar), fenol (producto), acetona (producto secundario), alfa metil estireno (producto secundario) y acetofenona (producto secundario). La corriente orgánica de la unidad sedimentadora de gravedad entra luego a un depurador alimentado con agua. En esta operación, el agua extrae los ácidos restantes en la corriente orgánica y produce una corriente de fenol crudo. El agua que sale de la unidad consiste en lavado acidificado agua. El fenol crudo luego ingresa en una unidad de destilación que separa la acetona de los otros componentes. El producto del fondo de esta columna de destilación entra en una columna de destilación al vacío que produce cumeno como parte superior del producto. El producto del fondo de la columna de destilación ingresa a otra unidad de destilación al vacío para producir alfa metilo estireno. El producto del fondo de esta columna de destilación ingresa a la unidad de destilación al vacío final para producir fenol como producto superior y acetofenona como el fondo producto.
7.4.2 Fenol de benceno El fenol puede ser manufacturado a partir de benceno usando varias formas: -
Hidrocloración de benceno para formar cloruro de bencilo seguido de hidrólisis de cloruro de bencilo para formar fenol. La cloración de benceno para formar cloruro de bencilo que se transforma en benzoato de sodio y, finalmente, en fenol usando NaOH y HCl Proceso de sulfonato de benceno: en este proceso, el benceno se convierte en sulfonato de benceno utilizando ácido sulfúrico y eventualmente a través de la neutralización, fusión y acidificación, el benceno sulfonato se transforma gradualmente en fenol.
Fenol us ando hidrocloración 22
Producción de fenol hidrocloración
-
-
-
-
-
En este proceso, el benceno se usa para extraer el fenol de la mezcla de fenol + agua. Esta unidad se denomina unidad de extracción (principio de extracción líquida). Por lo tanto, esta unidad toma una mezcla fresca de benceno y fenol + agua y produce dos corrientes: una corriente de agua (producto de fondo) y una corriente de benceno + fenol (producto superior). La corriente de agua se alimenta a una unidad depuradora (es decir, la Unidad B que se describirá luego). Luego, la mezcla orgánica se alimenta a una columna de destilación que produce benceno más puro como producto superior. El producto inferior es fenol con otras impurezas. El producto rico en fenol inferior se envía al fraccionador de fenol para obtener un producto de desecho como producto superior y fenol puro como parte inferior producto. El benceno más puro luego ingresa al reactor de hidrocloración en el que se alimenta una mezcla de HCl y O 2 a 220 °C. Bajo estas condiciones, el benceno también estará en estado vapor. Por lo tanto, el reactor es un reactor de gas sólido. Las conversiones son bastante bajas y no más del 20% del benceno se convierte en bencilo cloruro. Finalmente, los productos se envían a dos fraccionadores que separan benceno sin reaccionar, cloruro de bencilo crudo y cloruros de polibencilo
23
-
-
-
-
-
como varios productos. El benceno sin reaccionar se envía de vuelta al reactor de hidrocloración a reciclar. El cloruro de bencilo en bruto entra luego en una unidad absorbente donde el fenol se usa para purificar el cloruro de bencilo de otros compuestos orgánicos (como el benceno y el polibencilo). La corriente de cloruro de bencilo purificada entra luego en el reactor de hidrólisis en el que se pasa agua junto con cloruro de bencilo sobre el catalizador de sílice. El reactor en sí es un horno con catalizador cargado en los tubos y los gases de combustible caliente circulan en el caparazón para obtener la temperatura deseada. En estas condiciones, ambos reactivos están en estado de vapor (con el punto de ebullición del cloruro de bencilo de 179 °C) y, por lo tanto, la reacción también es una reacción de gas sólido. Después de la reacción de hidrólisis, el producto vapor se envía a un condensador que separa el HCl de la fase orgánica. El HCl se recicla al reactor de hidrocloración. La corriente de producto rico en fenol se envía como un disolvente para el depurador (scrubber unidad A) que purifica el cloruro de bencilo bruto a cloruro de bencilo más puro. El producto inferior del depurador (es decir, la unidad A) entra en otro depurador (scrubber unidad B) que recibe agua del extractor. La unidad B permite lavar el fenol para eliminar cualquier impureza soluble en agua. El agua de la unidad B ingresa al reactor de hidrólisis.
7.4.3 Es tireno y anhídrido ftálico El estireno se produce a partir de benceno a través de la ruta de etilbenceno seguido de Anhídrido ftálico.
Producción de es tireno y anhídrido ftálico -
-
-
El proceso consiste en dos redes separadas de reciclado-separaciónreactor en las que una corresponde a la hoja de flujo de etilbenceno y la otra corresponde a estireno. El benceno (húmedo) se envía primero a una unidad de destilación azeotrópica que separa agua y produce benceno seco. Se requiere benceno seco para evitar. Se pueden formar reacciones innecesarias en el reactor de alquilación así como daño al catalizador como alúmina. Benceno seco + Etileno + Cloruro de etilo + AlCl 3 ingrese al alquilante Catalizado.
24
Usos:
El estireno se usa principalmente para fabricar juguetes de plástico y maquetas. Además, la carcasa de las máquinas, así como las puertas de los refrigeradores y las cajas de aire acondicionado están hechas de estireno.
25
7.4.4 Anhídrido ftálico Producción de A nhídrido ftálico
-
Reactor multitubular o reactor de lecho fluidizado para la producción de anhídrido ftálico. Mientras que el reactor multitubular se demuestra para el o-xileno, el reactor de lecho fluidizado se demuestra para el naftaleno. Orto xileno al anhídrido ftálico (Reactor de lecho fijo) El aire se filtra y se comprime para entrar en un precalentador de aire. El O-xileno también se vaporiza por separado para generar el vapor de o-xileno. El o-xileno y el aire comprimido ingresan a un reactor multitubular. La solución de sal se hace circular para enfriar el reactor en el lado de la carcasa. La solución salina que se calienta se envía a una caldera de recuperación de calor residual para generar vapor de proceso. Naftaleno a ftálico anhídrido (Reactor de lecho fluidizado) Naftaleno y aire pueden ingresar al lecho fluidizado. El naftaleno en forma fundida se pulveriza sobre el lecho fluidizado de Catalizador en aire. La temperatura de funcionamiento es de aproximadamente 600 °C en este caso. Finalmente, los vapores (+ polvo de catalizador) entran en una unidad de ciclón para separar las partículas de catalizador y los vapores del separador de ciclón. •
•
•
•
-
•
•
26
•
•
El lecho fluidizado se complementa con tubos de enfriamiento en los que se hace circular la solución de sal para obtener eventualmente vapor de la caldera de recuperación de calor residual. El reactor de lecho fluidizado no proporciona mayores rendimientos de ácido maleico.
Usos: El anhídrido ftálico se utiliza como un intermediario versátil en reacciones químicas orgánicas, principalmente porque es bifuncional y está disponible a bajo precio. También se puede usar en la fabricación de plastificantes de ftalato como DOP, DEP, etc.
7.5 Productos Manufacturados 7.5.1 Kevlar Fue desarrollado originalmente en la década de 1960 con el nombre químico de poli-parafenileno tereftalamida, pero los químicos a día de hoy todavía no entienden por qué la fibra es tan fuerte. Presentado por primera vez comercialmente por Du Pont en 1972, la fibra tiene competidores similares en Twaron y Technora. El Kevlar se desarrolló originalmente como material neumático acorde para los cinturones y las carcasas de neumáticos radiales. Los usos comunes de Kevlar hoy incluyen: adhesivos y selladores, balística y la defensa, correas y mangueras, materiales compuestos, cables de fibra óptica y electro-mecánicos, productos de fricción y juntas, ropa protectora, neumáticos y cuerdas y cables. Estos incluyen artículos tales como trampolines y raquetas de tenis. La característica resonante de Kevlar es su fuerza notable. Esta fibra muy fuerte ha hecho su mayor impacto en la defensa balística donde se utiliza en los chalecos antibalas. Es más fuerte que la fibra de vidrio y cinco veces más fuerte que el acero en una comparación libra-por-libra. La resistencia a la tracción y módulo elevados son características de todas las fibras de Kevlar, con Kevlar 49 y Kevlar 149 que muestra un módulo aún mayor. Las Cadenas de Kevlar están clasificadas en largas cadenas paralelas, y la hazaña estructural clave es el anillo aromático de benceno que tiene una orientación radial que da a la molécula una estructura simétrica y altamente ordenado que forma la varilla-como las estructuras con una cadena principal sencilla repetir. Esto crea una estructura muy fuerte que tiene pocos puntos débiles y defectos.
Características
- Resistencia a la tracción en Bajo Peso. - Alargamiento baja para romper. 27
- De alto módulo (rigidez estructural). - Baja conductividad eléctrica. - Alta resistencia química. - Contracción térmica de baja. - Resistencia Alta (Work-A-Break). - Excelente estabilidad dimensional. - Resistencia al corte. - Resistente a la llama, auto extinguible. Estas características le dan una buena idea de por qué Kevlar es una opción popular para todos los fines de protección y revestimiento, baja conductividad y autoextinguible, características de la llama resistencia han convertido en un componente para la funda exterior del cable y de protección contra incendios. Lo interesante es que tiene una alta elongación en rotura a alrededor de 4%, sin embargo, se utiliza comúnmente en fibra que incluye spandex Lycra.
7.5.2 E xplosivos A romáticos Los nitrocuerpos aromáticos son conocidos desde la segunda mitad del siglo XIX y fueron descubiertos y empleados en un principio confines artilleros. Al producirse la nitración del benceno, se obtienen como productos derivados de éste el mononitrobenceno (MNB), el dinitrobenceno (DNB) y el trinitrobenceno (TNB), triaminotrinitrobenceno (TABT) conocidos como explosivos aromáticos, siendo el último de ellos el más potente. A pesar de su elevado coste de producción2 y que es ligeramente menos potente que algunos explosivos más habituales se emplean como explosivo, debido a que es muy estable y por tanto, fácil de manejar, y conserva un alto poder explosivo. La estabilidad de TATB a los choques y al calor es mayor que la de cualquier otro material conocido con densidad de energía comparable. El TATB no explota por sí mismo ni por el impacto de un accidente aéreo, incendio, explosión o impacto de las balas de armas de fuego. Dada su gran estabilidad sus principales aplicaciones son especialmente cuando es necesario garantizar la máxima seguridad del sistema hasta la explosión deseada. Este factor es particularmente importante en la construcción de bombas atómicas y otras armas nucleares. Debido a que el catalizador propio de la reacción en cadena es un sistema clásico de cargas de explosivos, es esencial que el explosivo utilizado sea mecánicamente estable para evitar la prematura explosión por estímulos mecánicos. Las ojivas nucleares británicas emplean TATB.
28
8. ANALIS IS E CONOMICO Gracias al nuevo reactor catalítico podemos llegar a producir Benceno Liquido sin tener que implementar múltiples procesos que también son costosos para generar volúmenes grandes de Benceno, esto genera desde un principio inversiones las cuales serán cubiertas en poco tiempo. Los derivados del benceno son amplios, el benceno de por si tiene un alto costo en el mercado internacional y una demanda mundial muy elevada. De esta manera no hará falta buscar mercado, ya que pocos países exportan benceno en la actualidad, es un mercado amplio con mucha demanda. El Kevlar tiene una gran aceptación a nivel mundial, su costo como fibra o producto terminado para la protección en varias áreas profesionales es infinita, con la mano de obra que se tiene en Bolivia en la confección de prendas se daría un plus a este material, en el mundo existe la empresa Du Pont y es quien tiene el monopolio del Kevlar con mas de 64mil empleados, esto quiere decir que podemos llegar a competir y tener ganancias. No contamos con datos reales sobre los precios de la gran variedad de productos que podemos obtener gracias al benceno, pero si tenemos muy claro que hay un gran mercado del cual Bolivia puede obtener un valor agregado que costearía la inversión de los proyectos con grandes ganancias.
9. CONCLUSIONES Y R EC OMENDACIONES 9.1 Conclusiones En el proceso de industrialización de los hidrocarburos que se debe llevar a cabo en los siguientes años en Bolivia, será materializado si se logran poner de acuerdo profesionales en los diferentes campos y el gobierno para obtener recursos económicos los cuales nos den estabilidad económica para invertir. La estabilidad económica de Bolivia está en la inversión de las nuevas propuestas para la adquisición de mano de obra calificada (Profesionales y técnicos), tecnología de punta, obtención de mercados. En las nuevas inversiones para industrializar el Metano esta el futuro de Bolivia que se debe aprovechar para un desarrollo integral de los 9 departamentos, solo de esa manera podrá Bolivia salir de la pobreza. Al llegar a exportar productos como el Benceno (más sus derivados) y la variedad de productos manufacturados llegaríamos a obtener un nuevo auge petrolero, pero gracias a la industrialización y no así por solo vender materia prima que no llega a tener ese valor agregado que Bolivia necesita vender hace décadas.
29
9.2 Recomendaciones Asegurar la materia prima para la industrialización del metano. Llegar a tener un acuerdo para el desarrollo del lugar estratégico para la implementación de los proyectos que se quiere llegar a desarrollar. Que las licitaciones para los diferentes proyectos sean evaluadas minuciosamente para obtener seguridad y garantía en las operaciones que se llegarían a desarrollar. Que todos los departamentos lleguen a un acuerdo para poder impulsar departamentos los cuales no tienen muchos ingresos y de esta manera un boliviano se sienta con la tranquilidad que vaya a cualquier parte de Bolivia tendrá una estabilidad económica, como también el departamento deberá desarrollar estrategias para invertir esa inyección económica en proyectos sustentables.
10. B IBLIOGRA FÍA
www.ebih.gob.bo
http://www.promobolivia.com/articulos-gas/gas-natural.html
https://www.bnamericas.com/project-profile/es/aromatics-production plant-benzene-toluene-and-xylenes-btx-planta-de-aromaticos-btx
https://www.slideshare.net/reporteenergia/arnezseguridad-energetica-yequidad-social-en-hidrocarburos
https://es.slideshare.net/MIEDOAZUL/aromaticos
https://prezi.com/wfw9ks-h-fji/tecnologia-en-la-obtencion-del-benceno/
https://es.scribd.com/doc/291761166/Obtencion-De-Benceno
https://www.lavanguardia.com/vida/20160804/403695078017/un-nuevoreactor-quimico-permite-obtener-benceno-a-partir-de-gas-natural-aescala-industrial.html
https://patentados.com/2010/la-obtencion-de-hidrocarburos-aromaticos.1
http://ces.iisc.ernet.in/energy/HC270799/HDL/ENV/envsp/Vol314.htm
http://grupoqo3.blogspot.com/2007/12/sintesis-del-benceno.html
http://www.textoscientificos.com/quimica/benceno/obtencion
http://www.textoscientificos.com/polimeros/abs/estireno
http://www.cecyt15.ipn.mx/polilibros/quimica_iv/organica/quimicaIV/FUE NHIDRO.HTM
30