Simulado I
Concurso da Polícia Federal
Perito Criminal Federal – Área 6 – Química / Engenharia Química
Questões baseadas no concurso de 2004 Nacional, realizado pelo CESPE. Elaboração das questões: Robson Timoteo Damasceno Bons Estudos e Rumo à ANP!
Conhecimentos Básicos
No dia 25 de junho de 1958 era criada a Universidade do Rio Grande do Norte (Lei Estadual nº 2.307) e a 18 de dezembro de 1960 era transformada em Universidade Federal do Rio Grande do Norte (Lei Federal nº 3.849). O regime de universidade tornou possível projetar o ideal de uma intelectualidade norte-rio-grandense de congregar as instituições de ensino superior em funcionamento que eram a Escola de Serviço Social (fundada em 1945), a Faculdade de Farmácia e Odontologia (1947), a Faculdade de Direito (1949), a Faculdade de Medicina (1955), a Faculdade de Filosofia, Ciências e Letras (1956) e a Faculdade de Ciências Econômicas, Contábeis e Atuariais (1957). Cinquenta anos depois, a comunidade acadêmica que conta com esse rico patrimônio, celebrou a extraordinária história passada e presente da Universidade Federal do Rio Grande do Norte. No Culto Ecumênico, num dia de festa (25 de junho de 2008), o reitor José Ivonildo do Rego, saudou a “Onofre Lopes e aos demais pioneiros que, irmanados, sonharam para tirar
o Rio Grande do Norte dos limites de um ensino que, embora digno, encontrava-se dependente de ações isoladas.”
Editorial, Revista Educação em Questão. Questão. v. 35, n. 19, pág. 7, set/dez 2008 (com adaptações) Julgue os itens seguintes, de acordo com o texto acima. 1 – As vírgulas após ―Ecumênico‖ e os parênteses servem para separar adjunto adverbial de lugar. 2 – Há erro gramatical no emprego do verbo ―congregar‖, pois este deveria estar no plural, concordando com a expressão ―as instituições de ensino superior‖.
3 – Caso ao invés de saudar o ex-reitor Onofre Lopes a saudação fosse dirigida à reitora Ângela Maria Paiva Cruz, haveria necessidade de inclusão da crase em ―saudou a‖ para que se mantivesse a correção gramatical. 4 – A inserção de uma vírgula após ―a comunidade acadêmica‖ manteria a correção gramatical do período. Além disso, pelo contexto, não haveria ambigüidade após esta alteração. 5 – Pelo texto depreende-se que a criação da Universidade Federal do Rio Grande do Norte teve como principal benefício à integração entre unidades de ensino outrora existentes.
Texto I – Itens de 6 a 16 O número de casos de gripe suína no Japão subiu rapidamente, com mais de 120 casos confirmados. Quase duas mil escolas e empresas foram fechadas e o governo está desencorajando viagens desnecessárias para conter a propagação da doença. Na sexta-feira, apenas quatro casos haviam sido confirmados no país, e em pessoas que haviam voltado do Canadá. O primeiro caso de gripe suína em uma pessoa que não havia viajado para o exterior um estudante de 17 anos de Kobe - foi registrado no sábado. A mídia japonesa disse que uma nova onda de infecções tornaria o Japão o quarto país mais infectado do mundo, depois de México, Estados Unidos e Canadá. Apesar de dizer que nenhuma das pessoas infectadas corre risco de vida, as autoridades continuam apreensivas. "Nós precisamos ter cautela, mas com um tratamento rápido os pacientes podem se recuperar", disse o primeiro-ministro Taro Aso. "Nós precisamos agir de maneira calma e apropriada." Acredita-se que a maioria das pessoas infectadas é de estudantes nas regiões de Hyogo e Osaka, no oeste do Japão. Especialistas acreditam que o vírus H1N1 se propagou rapidamente entre os dois centros urbanos depois que alunos de escolas em Kobe e Osaka se reuniram para um torneio de vôlei. Internet < http://www.bbc.co.uk/portuguese/noticias/2009/05/090518_gripejapaog.shtml http://www.bbc.co.uk/portuguese/noticias/2009/05/090518_gripejapaog.shtml> > Acesso em 17/05/2009 (com modificações) A respeito do texto I julgue os itens a seguir. 6 – Em ―no Japão‖ na primeira linha do texto, a preposição ―em‖ está estabelecendo a relação entre casos e ―o Japão‖.
7 – A retirada do advérbio ―apenas‖ (linha 4) preservaria a coerência e a correção gramatical, mas enfraqueceria a argumentação do texto em torno do aumento súbito de casos da gripe no Japão. 8 – O emprego das aspas indica frases que também tem sido usadas por autoridades de outros países do mundo em relação à doença. 9 – A supressão da expressão ―dizer que‖ (linha 8) altera as ideias do texto, mas não provoca prejuízo à correção gramatical. 10 – Em ―Acredita-se‖ (linha 11) e em ―se propagou‖ (linha 13) o ―se‖ está exercendo a função de índice de indeterminação do sujeito. 11 - Pelo tema, impessoalidade e clareza, o texto poderia constituir parte de um documento oficial — como, por exemplo, um relatório ou um parecer —, mas o emprego das aspas lhe confere uma coloquialidade que o torna inadequado às normas da redação oficial. Os itens abaixo trazem trechos retirados de publicações recentes da imprensa nacional. Julgue cada item como certo se a ideia nele contida enfraquece os conselhos do primeiro-ministro japonês. 12 – ―O que temos de ver é se há uma transmissão sustentável em outra região fora das Américas", afirmou o vice-diretor da OMS, Keiji Fukuda, que disse não saber como o vírus vai se comportar no Hemisfério Sul. 13 - Governos de países emergentes foram surpreendidos ontem por um recado da Casa Branca: os Estados Unidos não aceitam os termos do acordo, negociado nos últimos dois anos, sobre a partilha de vírus e vacinas por todos os governos. Washington não quer que o país que desenvolva vacinas ou estude novos vírus tenham obrigações legais em relação à comunidade internacional. 14 – O governo do México afirmou ontem que o país está vencendo a batalha contra a gripe, já que o número de novos casos diminuiu, mas o país permanece praticamente parado. Além disso, segundo a Organização Mundial de Saúde, o grau de letalidade da doença não parece ser tão alto como previsto inicialmente, embora sua disseminação seja grande.
15 - "Os vírus da gripe são muito imprevisíveis, muito enganosos... Não devemos ficar excessivamente confiantes. Não se deve dar ao (vírus) H1N1 a possibilidade de se misturar com outros vírus", disse a diretora-geral da OMS. 16 – O governo do México afirmou que epidemia de gripe suína vem causando grandes prejuízos à economia do país, mas disse que ainda não é possível saber o tamanho do estrago. Acerca do Direito Administrativo julgue o item a seguir. 17 – Autarquias são pessoas jurídicas de Direito Público, criadas por lei específica. Podem desempenhar atividades outorgadas pela entidade estatal matriz, sob subordinação hierárquica. Em cada um dos itens que se seguem, é apresentada uma situação hipotética, seguida de uma assertiva a ser julgada. 18 – Um perito oficial, ocupante de cargo federal, foi acusado de pedir propina para redigir falso laudo. Ele sofreu processo administrativo, no qual foi considerado inocente das acusações. Posteriormente, em processo penal foi considerado culpado. Nesta situação, o resultado da ação penal repercutirá na esfera administrativa, mesmo tendo o perito sido considerado inocente anteriormente. 19 – No curso de determinado processo penal, o juiz da causa verificou que o laudo pericial continha omissões e obscuridades. Diante desta situação é dever da autoridade judiciária ordenar que se proceda a novos exames, por outros peritos, se julgar conveniente. 20 – Marcelo é um perito oficial que foi nomeado para participar da realização de exame pericial ocorrido no curso de um inquérito que apurava determinado crime. Uma das partes no processo é Mário, de quem Marcelo é credor. Neste caso Mário não pode pedir recusar a Marcelo como perito no inquérito e nem há nenhuma causa para que se aponte nulidade no laudo que venha a ser feito, uma vez que Marcelo foi nomeado pelo juiz da causa. 21 - Um exame de corpo de delito foi realizado, conjuntamente, por dois peritos oficiais, mas, posteriormente, verificou-se que um deles era impedido de atuar no caso. Nessa situação, o laudo não permanece válido, pois a legislação exige a participação de ao menos dois peritos nos exames. 22 – Na qualidade de perito criminal federal, Oscar avaliou a autenticidade da assinatura de um dos indiciados em inquérito que apurava caso de lavagem de dinheiro. Apesar de considerar que a assinatura não era autêntica, Oscar em conversa particular afirmou ao indiciado que somente colocaria no laudo esta conclusão caso recebesse uma quantia em dinheiro. Nesta situação, Oscar cometeu o crime de corrupção passiva. 23 – Lindomar foi nomeado para cargo de confiança em uma autarquia e neste cargo foi processado e condenado pelo crime de peculato. Nesta condição, a pena de Lindomar deve ser aumentada da terça parte. 24 - Roberto foi julgado por ter ferido uma pessoa, mas foi absolvido porque se comprovou que este estava em estado de embriaguez completa, por ter sido enganado para que ingerisse bebida alcoólica. Descrevendo esse fato, um jornalista afirmou que Roberto foi julgado penalmente inimputável pelo crime de lesões corporais que lhe era atribuído, porque feriu seu agressor em estado de completa embriaguez por motivo de força maior. Nessa situação, o jornalista utilizou de maneira correta o conceito de imputabilidade penal.
25 - Um policial militar prendeu em flagrante um traficante de drogas, mas libertou-o imediatamente, por ser o traficante um dos melhores amigos de seu irmão. Nesse caso, o policial é sujeito ativo do crime de prevaricação. 26 - Durante a condução de um criminoso em uma ambulância, ocorreu uma colisão automobilística que causou lesões corporais a todos os ocupantes da mesma. Nessa situação hipotética, para ter direito a receber do Estado indenização por danos materiais decorrentes do acidente, o criminoso não precisa comprovar que a colisão foi causada culposamente pelo agente público que dirigia a ambulância. Governo revê crescimento do PIB para 0,7% em 2009 Brasília - O governo reviu, pela segunda vez no ano, a estimativa de crescimento do Produto Interno Bruto (PIB) em 2009, incluindo, em relatório a ser enviado amanhã ao Congresso, a previsão de que terá expansão da economia brasileira será de 0,7% este ano. A previsão oficial atualmente em vigor aponta crescimento de 2%, o que foi descartado pelo governo depois da divulgação dos resultados da produção industrial nos três primeiros meses de 2009. A queda de 7,9% registrada pela indústria no primeiro trimestre, na comparação com os últimos três meses de 2008, indica que, mesmo que a agricultura e o setor de serviços tenham permanecido parados, o PIB teria um encolhimento de 1,9% nos três primeiros meses de 2009. Como o último trimestre de 2008 também foi de queda (3,6%), estaria caracterizado um quadro de recessão técnica - dois trimestres consecutivos de queda. Apesar de esta ser a segunda revisão (no início do ano, o governo trabalhava com estimativa de 4% de expansão e depois 2%), a taxa positiva de 0,7% ainda é considerada exageradamente otimista pelo mercado. Ontem, no relatório Focus, do Banco Central, a estimativa prevista pelo mercado financeiro era de retração de 0,49%. As informações são do jornal O Estado de S. Paulo . Internet: http://veja.abril.com.br/ Acesso em 19/05/2009 A partir do texto acima e considerando as múltiplas implicações do tema por ele abordado, julgue os itens subseqüentes. 27 – O texto trata de questões econômicas, mostrando a reação governamental e do mercado aos resultados dos primeiros meses do ano de 2009. 28 – Embora o governo tenha feito uma estimativa considerada otimista pelo mercado, suas previsões de crescimento do PIB em 2009 foram todas abaixo do valor de crescimento deste indicador em 2008. 29 – A principal razão do pífio crescimento previsto para 2009 é o grande endividamento externo brasileiro. 30 – Entre os países chamados emergentes o Brasil foi o mais prejudicado pela crise financeira global, como atestam os dados apontados pelo texto. 31 – Recessão, termo empregado no texto, significa um período de redução no nível geral de preços da economia, causado principalmente pela queda na oferta de moeda no mercado. No cenário atual, o que vem causando a recessão é a retirada de dinheiro dos americanos das economias emergentes. 32 – A crise financeira global atual teve início nos EUA há mais de um ano, envolvendo principalmente o setor imobiliário e a desregulação neste mercado, que permitiu que se formasse uma grande bolha especulativa, resultando em uma crise de confiança e contágio na economia real. 33 – Mesmo se a previsão de crescimento do PIB de 4% tivesse se confirmado o Brasil ainda não teria alcançado o patamar de crescimento chinês dos últimos anos, que fez da China uma das potências emergentes mais importantes no plano mundial.
34 – Embora o Brasil tenha tido crescimento do PIB nos últimos anos, este crescimento não se fez notar na sociedade, que teve seu nível de consumo e renda diminuído nos últimos 5 anos, além de um aumento na desigualdade social. 35 – Uma das formas de medir a renda da nação é dividir o PIB, citado no texto, pelo número de habitantes. O resultado deste cálculo é a renda per capita, que também funciona como um indicador da distribuição de renda no país. 36 – Embora o Brasil esteja entre os 10 países com o maior PIB do mundo, sua colocação quando se trata da qualidade da educação é sofrível, ficando atrás da maioria dos países em testes internacionais como o PISA. 37 – A crise econômica foi sentida também pelos setores culturais americanos, que viram seus patrocínios e valores com superproduções decaírem, bem como o número de produções. 38 – Supondo que o PIB brasileiro em 2008 tenha sido de 2 bilhões de dólares, a diferença entre a estimativa para o PIB brasileiro em 2009 feita pelo governo e pelo mercado financeiro, de acordo com o texto, é da ordem de 200 milhões de dólares. 39 – Para se calcular a variação percentual do PIB de 2007 para 2008 no Excel, supondo que o valor do PIB de 2007 estivesse na célula A1 e o valor do PIB de 2008 na célula A2, seria suficiente escolher outra célula da planilha e digitar a fórmula =(A2-A1)/A2*100%.
40 – HDs externos tratam-se de dispositivos que geralmente se comunicam com o computador através da entrada USB e, apresentando taxas de transferência geralmente de 60 Mbps, servem para armazenamento de arquivos. Possuem capacidades de memória alta, geralmente da ordem de 50 GB para mais. O uso de HDs externos facilita a prática de backups, dentre outros usos, como rodar aplicativos diretamente do disco.
A figura acima ilustra a janela Painel de Controle no momento em que estava sendo executada em um computador cujo sistema operacional é o Windows Vista. A partir dessa figura, julgue os itens subseqüentes. 41 – A janela Painel de Controle é acessada através do menu Iniciar ou através da opção dentro de Pastas no Windows Explorer. 42 – A opção Dispositivos Bluetooth serve para acessar uma janela onde é possível se configurar acesso ao computador através da tecnologia Bluetooth, baseada em ondas infravermelho, que permitem comunicação sem fio entre o computador e dispositivos. 43 – A opção Central de Sincronização serve para que se adéque programas que eram baseados em versões mais antigas do Windows ao computador.
Considerando a janela do Microsoft Power Point acima exibida julgue os itens a seguir. 44 – Por meio do botão seria possível alterar a forma de organização do slide apresentado na tela, permitindo que se trocasse, por exemplo, as posições onde o título e o conteúdo do slide estão. 45 – Entre as opções presentes ao clicar na opção estão aquelas que permitem a introdução de Macros e de edição através do Visual Basic.
A figura acima ilustra uma janela do programa Windows 2007, contendo um texto em edição. Acerca desta figura e programa, julgue os itens a seguir.
46 – Ao aplicar um duplo clique na palavra ―Errado‖ e em seguida se clicar em esta palavra será excluída, da mesma maneira que ocorreria caso se apertasse a tecla Del. 47 – Através da janela apresentada é possível se concluir que nem todo o texto que aparece foi digitado no Word, havendo, ao contrário, textos que foram incluídos como figuras. 48 – O texto está sendo apresentado no modo de exibição Layout de Impressão. A forma de apresentação poderia ser mudada para Layout da Web, por exemplo, através das opções no menu Exibição.
A janela acima mostra um página do Internet Explorer na qual foi feito o acesso a um site dedicado a medir a velocidade de conexões com a Internet. Com relação a esta janela julgue os itens a seguir. 49 – A velocidade de 2573,2 kbps mostra que o usuário acessa a internet através de uma conexão dial-up . 50 - Considerando que o acesso acima testado tenha sido realizado por meio de um computador que tenha ativado sistema antivírus e de detecção de intrusão, se esse sistema fosse desativado, a velocidade de transmissão medida poderia atingir valores maiores que o obtido no teste mencionado.
Conhecimentos Específicos
A química forense consiste na utilização dos conhecimentos da química para examinar amostras associadas a delitos penais. A química forense tem entrado em vários campos, inclusive na história. Por exemplo, em 1960, a hipótese de que Napoleão teria morrido envenenado ganhou força devido a uma análise química. Havia uma quantidade anormal de arsênio em um fio de cabelo, o único vestígio passível de investigação que restara. O arsênio não é tóxico na sua forma elementar, entretanto, o óxido de arsênio (As 2O3), sim. O trióxido de arsênio pode ser produzido por combustão do As. É um composto sólido, branco e solúvel em água. Ele produz soluções incolores, é insípido e difícil de ser encontrado por análises químicas simples (vantagens para o assassinato perfeito). Nos anos 90, surgiu outra teoria: o envenenamento por arsênio teria sido acidental. Um simples papel de parede da cor verde. O adereço de um dos aposentos era dessa cor graças ao uso de um composto de arsênio – o arsenito de cobre (CuHAsO4). O clima úmido teria propiciado a formação de mofo no papel de parede e os microorganismos converteram a substância em trimetil arsênio (CH3)3As, altamente volátil. Dessa maneira a substância teria sido facilmente inalada por Napoleão em grande quantidade. Considerando o texto acima e sabendo que a configuração eletrônica do Arsênio é 1s 2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p3 e que a massa atômica é de 75 g/mol julgue os itens a seguir. 51 – A ligação entre o As e o oxigênio no óxido de arsênio é predominantemente covalente. 52 – O Arsênio no trimetil arsênio possui um par de elétrons desemparelhados. 53 – O óxido de arsênio é considerado um óxido anfótero. Desta maneira reage com ácido clorídrico produzindo tricloreto de arsênio. Esta reação não pode ser classificada como uma reação de óxido-redução. 54 – O trimetil arsênio apresenta um pequeno valor de pressão de vapor. 55 – A variação de entropia é negativa na dissolução do óxido de arsênio em água a temperatura constante. 56 – O óxido de arsênio é produzido pela combustão do As. Esta reação libera energia, de maneira que a variação de entalpia é negativa, e portanto a reação é exotérmica. 57 – O Arsênio reage vigorosamente com o Cloro, em uma reação praticamente irreversível. Portanto, podemos afirmar que o valor da constante de equilíbrio desta reação é praticamente igual a zero. 58 – Levando em conta a estequiometria apenas, para combustão de 1,5 g de As é necessária a presença de mais do que 2 L de ar, na CNTP, para que a reação se complete. 59 – O óxido de arsênio na temperatura ambiente geralmente adota uma estrutura cúbica, conforme a mostrada abaixo. Esta estrutura, conhecida como arsenolita (As4O6), é análoga a estrutura do adamantano, também mostrada abaixo, e apresenta uma estrutura cristalina cúbica centrada no volume.
Adamantano
60 – A razão de compostos como o arsenito de cobre apresentar coloração é a absorção da radiação no comprimento de onda da luz visível. A cor dos complexos de metais de transição está relacionada com a absorção de radiações em zonas específicas do espectro visível devido a transições eletrônicas entre as orbitais d. 61 – Quando o trimetil arsênio volatiliza-se a tendência é que suas moléculas se espalhem por todo o aposento pintado com arsenito, por conta do aumento de entropia decorrente. 62 – Segundo a classificação de Pearson o cátion Cu 2+ pode ser classificado como intermediário entre duro e mole, enquanto o arsenito é um ânion mole. 63 – A energia de ativação das reações envolvidas no processo de formação do trimetil arsênio diminui com o aumento da temperatura ambiente, de maneira que em dias quentes o processo de liberação deste composto seria menor. 64 – O As pertence ao 4º período da Tabela Periódica e a família do Oxigênio, também chamada de família dos calcogênios.
CO2Me
O
O
HO OR RO
Fusão
O
+
Me
O Me
O
HO
O
Éster Oxálico
CO2Me
A
Ácido 3,3-dimetilglutárico dimetil éster
Na, MeI, EtOH CO2H CO2H Me
CO2H
ou
Me CO2H
Me
D
Me
HI
Me
P cat.
Me
HO
Na/Hg, CO2
Me
Me HO
CO2H
Me
CO2Me
HO
CO2H
Me
E
Me O CO2Me
Me
C
B
HBr, AcOH
8 9
Me Me
8
CO2H Br
Me
6
Zn, AcOH
1
2
3
Me
5
Me
2
Me CO2H
7 9
Me
3
1
Me 10
10
F
4
6
5 4
Me CO2H
7
CO2H
O 11
Ácido (±)-canfórico
11
(±)-Cânfora
Texto I – Itens de 65 a 80 A cânfora é um sólido incolor e cristalino extraído de algumas árvores da família Lauraceae como o canforeiro. Este intrigante monoterpeno é conhecido desde o início da civilização principalmente devido a seu forte e característico odor. Marco Pólo relatou que os chineses coletavam a cânfora de sua fonte natural, para uso medicinal. A síntese total da cânfora foi um grande desafio à comunidade científica no final do Século XIX e início do Século XX, tendo sido realizada após cerca de 10 anos de trabalho pelo químico finlandês Gustaf Kommpa entre 1900-1903. A síntese de Kommpa seguiu a rota apresentada no esquema acima. Considerando as informações do texto I e o esquema acima julgue os itens a seguir. 65 – O composto A apresenta a função éter. 66 – O composto B apresenta isomeria geométrica. 67 – O composto B apresenta isomeria ótica. 68 – O símbolo ± indica que o produto obtido é o composto meso . 69 – Na estrutura da cânfora há dois carbonos quirais. 70 - Todos os compostos após o composto A na rota sintética são capazes de formar ligações de hidrogênio, com exceção da cânfora. 71 – O composto F é mais ácido do que o ácido canfórico. 72 – O composto A apresenta aromaticidade. 73 – Os compostos D e E são isômeros de cadeia. 74 – A reação que leva o composto A para o B é uma oxidação. 75 – Na conversão de B para C temos uma dupla redução usando amálgama de Sódio sob uma corrente de dióxido de carbono, levando a cetona para álcool, ao mesmo tempo em que ocorre a hidrólise dos metil ésteres. 76 – O composto A apresenta 4 carbonos com hibridização sp2. 77 – A reação que produz o ácido canfórico é uma redução de Clemmensen. 78 – A fórmula molecular da cânfora é C10H18O. 79 – O composto C apresenta 3 carbonos quirais. 80 – O composto A é um dienol.
12
Abaixo são listadas algumas drogas inaláveis. I benzeno (C6H6) II tolueno (C6H5CH3) III tricloroetileno (Cl2C=CHCl) IV clorofórmio (CHCl3) V dietiléter (CH3CH2OCH2CH3) Com relação a esses compostos, julgue os itens subseqüentes. 81 – O composto I é mais reativo do que o composto II em reações de substituição eletrofílica aromática. 82 – O composto II pode ser obtido do composto I a partir de uma reação de oxidação. 83 – O C no composto IV tem uma configuração tetraédrica. 84 – Nenhum dos compostos apresentados apresenta isomeria geométrica. 85 – O composto IV é apolar.
A figura acima ilustra a titulação de um ácido com uma base. Considerando a figura, julgue os itens a seguir em relação à análise volumétrica. 86 – O ácido em apreço é poliprótico. 87 – O valor da primeira constante de dissociação do ácido, KA1, é maior do que das duas constantes de dissociações posteriores, KA2 e KA3. 88 – A fenolftaleína é um indicador recomendado para a determinação do volume no primeiro ponto de equivalência. 89 – Ao invés de utilizar indicadores é possível se traçar uma curva como a mostrada usando titulações potenciométricas. Para o íon hidrogênio o eletrodo indicador mais importante é o eletrodo de vidro. Uma célula típica para leitura de pH consiste geralmente de um eletrodo indicador de vidro e de um eletrodo de referência de calomelano ou Ag/AgCl imerso na solução cujo pH deve ser determinado.
13
90 – Os métodos de medida potenciométricos, ao contrário dos métodos coulométricos, necessitam de calibração contra padrões para minimizar erros. 91 – O ácido arsênico tem KA1 = 5,8.10-3. Sabendo que o primeiro ponto na curva de titulação apresentada ocorre em pH 2,2 e que o titulante é NaOH 1 M podemos concluir que o ácido titulado é mais forte do que o ácido arsênico. Dados adicionais: 102,2 = 158 92 – A curva apresentada poderia ser correspondente ao ácido sulfúrico ou ao ácido fosfórico. Texto II – Itens de 93 a 105 A cromatografia é o método analítico mais utilizado pelos químicos forenses. Cromatografia gasosa, com detecção de ionização de chama e o amostrador rarefeito (usado para material biológico), cromatografia líquida (usada na identificação de anfetamina, efedrina e epinefrina), cromatografia em camada delgada; todas com os mais variados usos. Além disso, a espectrometria, a microscopia, a calorimetria e outros métodos também são utilizados. O uso depende do método adequado ao problema em questão e dos recursos de cada laboratório. “Um método clássico como a cromatografia em camada delgada pode ser muito útil na determinação dos carbamatos, princípio ativo de diversos inseticidas comerciais, que por sua vez, são frequentemente utilizados em tentativas de suicídio ou homicídios por envenenamento”, afirma Robson Farias no livro Introdução à Química Forense . A Química Forense também é feita de lógica. Baseado no texto II e nas n as técnicas nele citadas, julgue os itens a seguir. 93 – O registro gráfico de uma análise cromatográfica é chamado de cromatograma. A cromatografia compreende um grupo diversificado de métodos de separação de misturas, baseados nas diversas fases móveis e estacionárias e suas interações. 94 – Na cromatografia gasosa, ao contrário do que acontece na maioria dos métodos cromatográficos, a interação entre a fase móvel e o analito não é importante. 95 – O detector de ionização de chama, citado no texto, não é sensível à água, sendo particularmente útil para análise de poluentes em águas naturais. 96 – Um dos carbamatos mais conhecidos é o Aldicarb ou chumbinho, usado como inseticida. Este composto é razoavelmente polar. Caso se realizasse uma separação em CCD usando hexano como eluente, obteríamos maior Rf para este composto do que para o benzeno. 97 – O termo HPLC é usado para descrever as técnicas mais modernas de cromatografia líquida, que tipicamente usam partículas de pequenos diâmetros ( aproximadamente 10 μm) e altas pressões.
98 – Entre as técnicas de microscopia se inclui a microscopia eletrônica. Em um microscópio eletrônico a superfície de uma amostra sólida é varrida com um feixe de raios X, produzindo sinais que são usados para a caracterização do material. 99 – Entre os métodos térmicos temos a calorimetria exploratória diferencial (DSC) e a análise térmica diferencial (DTA). A principal diferença entre as duas técnicas reside no fato de a primeira é um método baseado em diferenças de temperatura, enquanto a segunda técnica é baseada em diferenças de energia. 100 – As técnicas espectrométricas estão entre as mais comuns e úteis em um laboratório de química. Entre estas técnicas se destaca a espectrometria de massas, umas das técnicas analíticas com maior aplicabilidade, capaz de fornecer informações sobre composição elementar, estruturas, composição qualitativa e quantitativa de misturas, estrutura e composição de superfícies e razões isotópicas.
14
101 – Em análises cromatográficas de materiais biológicos o detector de condutividade térmica, por ser destrutivo, deve ser evitado. 102 – A precisão, fator essencial nas análises química forenses, indica a proximidade entre os valores das medidas realizadas e o valor verdadeiro. 103 – Não citada diretamente no texto, a espectroscopia de ressonância magnética nuclear é uma das técnicas mais importantes para elucidação de estruturas de moléculas orgânicas. Existem dois tipos básicos de aparelhos para estas medidas: os de onda contínua e os de transformada de Fourier. Os equipamentos de onda contínua são mais modernos e disponíveis comercialmente. 104 – Anfetamina, epinefrina e efedrina são todos compostos que possuem o grupo funcional amina. Desta maneira, é esperada a presença de uma banda de intensidade média a forte entre 3300-3500 cm-1 no espectro de IV destas substâncias. 105 – Fluorescência molecular, fosforescência e quimiluminescência são métodos óticos importantes, conhecidos coletivamente como métodos de luminescência molecular.
A figura acima ilustra o esquema de um aparelho de cromatografia líquida de alta eficiência. Acerca deste equipamento e dos métodos cromatográficos de análise, julgue os itens a seguir. 106 – A função do borbulhador é remover gases dissolvidos nos solventes, usualmente oxigênio e nitrogênio, que interferem formando bolhas na coluna e nos sistemas de detecção. 107 – Além da maior sensibilidade e a aplicabilidade a substâncias não-voláteis, a cromatografia líquida tem também a vantagem de ter melhores opções de detectores que a cromatografia gasosa.
15
108 – As bombas mais usadas em cromatografia líquida são as bombas recíprocas, que tem como principal vantagem produzirem um fluxo livre de pulsos. 109 – O detector de índice de refração é um detector de propriedade universal, pois responde a propriedade da fase móvel como um todo. 110 – Um detector de espectrometria de massa acoplado ao cromatógrafo que tenha resolução de 1000 é capaz de diferenciar entre íons com m/z de 150,0 e 150,1. 111 – Cromatografia de partição de fase reversa é o nome dado ao tipo de cromatografia líquida onde a fase estacionária é polar e a fase móvel é apolar.
Cromatogramas de separações (1) isocrática e (2) por gradiente. Condições: coluna capilar 75 μm, comprimento total
50 cm, recheio Hypersil, separação isocrática usando mistura acetonitrila/água 60:40, separação por gradiente de 60% a 90% de acetonitrila em água. Picos: 1 – acetona, 2 – fenol, 3 – benzeno, 4 – tolueno, 5 – naftaleno, 6 – acenafteno, 7 – fluoreno, 8 – antraceno, 9 – 1,2-benzantraceno.
Considerando a figura acima julgue os itens de 112 a 120. 112 – Separação isocrática é aquela onde a composição da fase móvel permanece constante durante a eluição. 113 – Observando o cromatograma e as condições utilizadas é possível se chegar a conclusão de que a acetona é o analito mais apolar. 114 – O detector utilizado foi o de fluorescência.
16
115 – A acetonitrila é um solvente mais apolar do que a água. 116 – A cromatografia de partição pode ser dividida em cromatografia líquido-líquido e de fase ligada. Na primeira uma fase líquida estacionária é mantida no suporte do empacotamento. Na segunda a fase estacionária é ligada quimicamente à superfície do suporte. 117 – O fluoreno é um composto halogenado. 118 – Todos os analitos são compostos aromáticos. 119 – A separação isocrática foi mais eficiente do que a por gradiente no sistema em questão. 120 – A separação de solutos com pesos moleculares altos é geralmente feita com cromatografia de troca iônica. Resoluções das questões e gabarito no grupo PCF Química: http://groups.yahoo.com/group/Grupo_PCF_Quimica-2008/ Endereço do tópico de discussão no Fórum CW: http://concursos.correioweb.com.br/forum/viewtopic.php?t=88586&start=0
17
