BAB VII TERMODINAMIKA POLIMER
7.1
Pendahuluan
Polimer adalah rantai berulang dari atom yang panjang, terbentuk dari pengikat yang yang beru berupa pa molek molekul ul iden identik tik yang yang dise disebu butt mono monome merr. Mesk Meskip ipun un sebag sebagia ian n besar besar merupa merupakan kan senyawa senyawa organi organik k (memil (memiliki iki rantai rantai karbon karbon), ), ada juga juga banyak banyak polime polimer r anorganik. Perilaku termal pada polimer disebabkan oleh struktur yang membangun polimer itu sendiri. Ada dua temperatur penting yang mempengaruhi perubahan sifat fisik polimer secara drastis, yaitu: emperatur emperatur transisi glass, glass, g emperatur emperatur leleh kristal polimer, m Pada Pada bab ini akan akan dibaha dibahass tentan tentang g perilak perilaku u terma termall yang yang terjadi terjadi pada polime polimer, r, meliputi suhu transisi gelas dan temperatur leleh kristal pada polimer. 7.2 7.2
Peri Perilak laku u Te Termal rmal Pada Pada Polim Polimer er
!etika sebuah balok es dipanaskan, suhunya akan meningkat sampai pada batas suhu tertentu dan akhirnya es tersebut akan mencair. emperatur emperatur yang teramati tidak akan mengalami peningkatan sampai semua bagian es mencair. "ika pemanasan dilanjutkan pada es yang telah mencair, maka fenomena kenaikan temperatur sampai batas tertentu akan terjadi dan akhirnya cairan akan menguap, temperatur yang teramati juga tidak mengalami peningkatan sampai seluruh cairan menjadi uap. #ari fenomena tersebut dapat disimpulkan bahwa: Air berada pada $ fasa yaitu padat, cair, dan gas Perubahan diantara tiap fasa berada pada rentang suhu yang signifikan etapi pada polimer perubahan yang terjadi lebih kompleks dibandingkan dengan perubahan yang terjadi pada air karena polimer disusun dari berbagai senyawa%senyawa yang kompleks. Pada tahap awal, molekul%molekul yang besar dapat membentuk suatu polimer, dimana pada suhu tinggi polimer akan terdekomposisi dan tidak mengalami pendidihan. !arena pada umumnya titik didih polimer akan lebih tinggi dari pada temperatur temperatur saat polimer polimer terdekomp terdekomposisi. osisi. ahap ahap kedua, kedua, polimer polimer terdiri terdiri dari campuran campuran berbagai molekul yang memiliki panjang rantai yang berbeda%beda (bobot molekul).
1
&erbeda dengan molekul sederhana, oleh karena itu, transisi antara bentuk padat dan cair suatu polimer agak menyebar dan terjadi pada rentang suhu yang besarnya dari ' sampai *+. !etika polimer mencair, polimer menjadi suatu cairan yang sangat kental dan tidak dapat dengan bebas mengalir seperti pada molekul dengan berat yang rendah. elain itu, terdapat perbedaan yang mendasar antara perilaku termal polimer dengan perilaku termal molekul sederhana karena gerak molekul polimer dipengaruhi oleh energi termal yang bekerja pada polimer tersebut. -al ini disebabkan oleh gaya kohesif yang terdapat di sepanjang rantai dan antara rantai yang berada disebelahnya. Akibatnya perilaku termal pada polimer disebabkan oleh struktur yang membangun polimer itu sendiri. Ada dua temperatur penting yang mempengaruhi perubahan sifat fisik polimer secara drastis, yaitu: emperatur transisi glass, g emperatur leleh kristal polimer, m 7.
Tem!era"ur Tran#i#i $ela#
emperatur transisi gelas adalah suatu kisaran temperatur yang bersifat sempit, dimana di bawah temperatur tersebut polimer bersifat gelasy, dan di atas temperatur tersebut polimer bersifat rubbery. emperatur transisi gelas merupakan salah satu sifat polimer. Apakah polimer bersifat gelasy atau rubbery sangat tergantung pada temperatur apakah di atas atau di bawah temperatur transisi gelas. #engan kata lain, masing%masing polimer akan mempunyai temperatur transisi gelas dengan karakteristik tersendiri. edangkan titik leleh kristal adalah temperatur yang telah tercapai pada batas tertentu saat polimer dipanaskan secara terus menerus sehingga polimer berubah ke dalam bentuk cairan. ifat fundamental dalam transisi gelas masih belum jelas. ni adalah proses yang kompleks yang melibatkan kesetimbangan, termodinamika, dan faktor kinetik. &erbagai teori transisi gelas, telah digunakan baik termodinamika atau pendekatan kinetik. Pendekatan ini didasarkan pada termodinamika entropi pertimbangan dari fase gelas, sedangkan teori kinetik transisi gelas mempertimbangkan fenomena relaksasi terkait dengan transisi gelas. Masing%masing pendekatan hanya memberikan penjelasan parsial dengan perilaku yang diamati dari polimer. 7..1 Teori Kine"ik
!onsep kinetik transisi gelas menganggap transisi gelas sebagai fenomena dinamis karena posisi g tergantung pada tingkat pemanasan atau pendinginan. ni memprediksi
2
bahwa nilai g diukur tergantung pada skala waktu percobaan dalam kaitannya dengan yang ada pada gerakan molekul yang timbul dari dengan gangguan dari sistem polimer oleh perubahan temperatur. ejumlah model telah diusulkan untuk mengkorelasikan gerakan molekul dengan perubahan sifat makroskopik yang diamati dalam percobaan. alah satu pendekatan yang menganggap proses /itrifikasi ( gelasification) sebagai reaksi yang melibatkan gerakan bagian%bagian rantai (unit kinetik) diantara energi yang bekerja. 0ntuk pergerakan bagian rantai dari satu energi ke energi yang lain, sebuah 1lubang1 kritis atau ruang kosong harus tersedia. 0ntuk membuat lubang ini energi yang cukup harus tersedia untuk mengatasi kedua kekuatan kohesif dari molekul sekitarnya dan hambatan energi potensial yang terkait dengan penataan ulang tersebut. uhu pada bagian kosong harus cukup besar untuk memungkinkan adanya aliran suhu yang dianggap sebagai
g.
eori
ini
memungkinkan
deskripsi
pendekatan
kesetimbangan
termodinamika. !etika bahan polimer di atas g didinginkan, ada gerak molekul yang cukup untuk keseimbangan yang akan dicapai. 2amun, tingkat pendekatan untuk keseimbangan tergantung pada tingkat pendinginan yang digunakan dalam percobaan. 7..2 Teori E%uili&rium
!onsep kesetimbangan memperlakukan transisi gelas yang ideal sebagai transisi orde kedua termodinamika yang benar, yang memiliki sifat kesetimbangan. !eadaan yang ideal, tentu saja tidak dapat diperoleh secara eksperimental dan jika ingin direalisasikan akan memerlukan waktu yang tidak terbatas. Menurut teori 3ibbs dan #iMar4io, satu proses transisi gelas merupakan konsekuensi dari perubahan entropi konformasi dengan perubahan suhu. Pengurangan tingkat dalam reorganisasi molekul diamati secara dekat pada suhu transisi tersebut dan diberikan untuk pengurangan jumlah konformasi yang tersedia saat suhu diturunkan. !esetimbangan konformasi entropi menjadi nol ketika transisi orde kedua termodinamika tercapai pada akhirnya. etelah itu, konformasi berlangsung pada suhu pendinginan dalam, sejak waktu yang diperlukan untuk perubahan konformasi menjadi hampir tak terbatas. ehingga mendekati suhu transisi yang sebenarnya dan sebagai skala waktu percobaan menjadi lebih lama. 7.. Teori Volume Be&a#
ebuah teori yang paling berguna dan populer pada sehu transisi gelas adalah 1/olume bebas1 model 5o6 dan 5erry dan, kemudian, dari 7illiams, 8andell, dan 5erry. #ua eori ini mempertimbangkan /olume bebas, 9 f , suatu 4at sebagai perbedaan antara
3
/olume spesifik, %9, dan ruang sebenarnya ditempati oleh molekul, 9 , di mana 9 dinyatakan sebagai: '
Vo=V + αgT #imana:
9 ; the extrapolated volume of glass at absolute zero
Model ini dapat ditutunkan lebih lanjut untuk fraksi /olume, f, pada temperatur sebagai: f ; 9f = fg ; 5raksi /olume gratis di g <; !oefisien ekspansi termal di atas g . 7..' (ak"or )an* Mem!en*aruhi Tran#i#i $ela# 1.
(lek#i&ili"a# Ran"ai
5leksibilitas rantai ditentukan oleh kemudahan rotasi yang terjadi pada obligasi /alensi utama. Polimer dengan hambatan rendah untuk berotasi secara internal memiliki nilai g yang rendah. ?antai alifatik yang panjang seperti kelompok eter dan ester yang saling berkaitan akan meningkatkan fleksibilitas rantai, sementara kelompok yang kaku seperti struktur siklik. @fek ini diilustrasikan dalam abel .. isi yang kaku serta berukuran besar dan dekat dengan backbone menyebabkan halangan sterik, menurunkan mobilitas rantai, dan karenanya meningkatkan g. Ta&el 7.1 @fek fleksibilitas rantai terhadap g Polimer Polietilena Polidimetilsilo6ane Polikarbonat Polisulfona Poli(',C%dimetil%,D%fenilena oksida)
T* +o,%' %'$ > B ''
4
Ta&el 7.2 Perubahan g oleh steric hidrance Polimer Polietilena Polipropilena Polistirena Poly(<%metilstirena) Poly(p%metilstirena) Poli(m%metilstirena) Poli(<%/inyl naftalena) Poli(/inyl carba4ole)
T* +o,%' % B' B ' $> 'E
2. (ak"or $eome"ri#
5aktor geometris, seperti simetri tulang punggung dan adanya ikatan rangkap pada rantai utama, mempengaruhi g. Polimer yang memiliki struktur simetris memiliki g yang rendah dibandingkan dengan struktur yang asimetris. -al ini digambarkan oleh dua pasang polimer, yaitu polypropylene vs poliisobutilena dan poli (vinil klorida) vs poli (vinilidena klorida) pada abel .$. !elompok%kelompok tambahan di dekat tulang punggung polimer simetris akan meningkatkan halangan sterik dan akibatnya meningkatkan g. 5aktor lain yang mempengaruhi geometris g adalah cis%trans konfigurasi. 3anda obligasi dalam cis mengurangi penghalang energi untuk rotasi obligasi yang berdekatan, 1melunakkan1 rantai, dan dengan demikian mengurangi g (abel .D). Ta&el 7. @fek simetri terhadap g Polimer Polypropilena
Polyisobutilena
"ruk"ur Polimer F +-' F +- F
T*+⁰,%
+-$ +-$
%
F +-' F +- F Poly(/inyl clorida) Poly(/inylidene chliride)
+-$ F +-' F +- F +l +l
E %
F +-' F +- F +l
5
Ta&el 7.' -ubungan konfigurasi cis%trans terhadap g Polimer Poli(,D%cis%butadienaa)
T*+o,%E
"ruk"ur +-' F
F +-'
+;+ Poli(,D%trans%butadiena)
F +- '
-
%E$
+;+ -
+-' F
. $a/a Tarik Menarik An"ar Ran"ai
katan antarmolekul pada polimer adalah karena kuatnya gaya tarik menarik ikatan sekunder. !arena itu, diharapkan bahwa keberadaan obligasi antarmolekul yang kuat dalam rantai polimer, yaitu tingginya nilai kepadatan energi kohesif, secara signifikan akan meningkatkan g. Pengaruh polaritas misalnya, dapat dilihat dari abel .>. @fek starik dari kelompok ikatan dalam seri (+- $, +l%, dan %+2) adalah sama, tetapi meningkat polaritas. Akibatnya, g meningkat dalam urutan yang ditunjukkan dalam table. Ta&el 7.0 @fek polaritas terhadap g
Polimer
truktur
#ielektrik konstan
g(o+) %
Polipropilen
F +-' F +- F
pada k-4 ',' F ',$
Poli(/inilclorida)
+-$ F +-' F +- F
$,$B
E
poliacrilonitril
+l F +-' F +- F
>,>
$
+2 '. Ko!olimeri#a#i
ransisi suhu g dan m adalah karakteristik penting dari teknologi polimer. Pada kenyataannya sangat penting untuk dapat mengendalikan baik g atau m satu sama lain. ebuah sistem kopolimer dapat ditandai baik oleh geometri dari polimer yang dihasilkan adalah, susunan monomer yang berbeda (random, bergantian, cangkok, atau blok) atau oleh kompatibilitas (miscibility) dari dua monomer.
0. Bera" Molekul
6
!arena bagian akhir rantai hanya dibatasi pada salah satu ujungnya, mereka memiliki mobilitas relatif lebih tinggi daripada pada bagian internal rantai. Pada suhu tertentu, rantai akhir memberikan /olume bebas yang lebih tinggi untuk menggerakan molekul. Akibatnya akhir rantai meningkat (berarti penurunan Mn), meningkatkan /olume bebas yang tersedia dan akibatnya ada depresi g. @fek tersebut akan lebih parah pada berat molekul rendah, tetapi dengan meningkatnya Mn, g mendekati sebuah nilai asimtotik. ebuah ekspresi empiris yang berkaitan dengan hubungan terbalik antara g dan Mn diberikan oleh Persamaan .. g ; gG ; !=Mn ...................................................... (.) #imana:
gG ; g pada massa molekuler tertentu !
; konstan
0ntuk polistiren nilai gG ; o+ dengan nilai ! ' 6 > . Ika"an ilan* dan ,a&an*
Menurut definisi, silang melibatkan koneksi pembentukan antarmolekul melalui ikatan kimia. Proses ini tentu mengakibatkan penurunan mobilitas rantai. Akibatnya, g meningkat. 0ntuk ikatan silang ringan dengan sistem seperti karet di/ulkanisir, g menunjukkan peningkatan moderat atas uncross-linked polimer. #alam kasus ini, g dan derajat silang memiliki ketergantungan linear, seperti yang ditunjukkan persamaan empiris berikut: 4
0
T g T −
=
3.9 x 10
M c
.....................................................
(.') #imana:
g ; temperatur transisi gelas Mc ; jumlah rata%rata berat mulekular
7. Kri#"alini"a#
#alam polimer semikristalin, kristalit dapat dianggap sebagai fisik lintas%link yang cenderung memperkuat struktur. #ilihat dengan cara ini, mudah untuk mem/isualisasikan bahwa g akan meningkat dengan meningkatnya derajat kristalinitas. -al ini tentunya tidak mengherankan karena faktor operasi energi kohesif dalam daerah amorf dan kristal adalah sama dan mempunyai pengaruh yang sama pada transisi. elah ditemukan bahwa hubungan empiris berikut ada antara g dan m.
7
T g T m
=
{
1 2 2 3
Untuk polimer simetris
untuk polimer tidak simetris
}
...........................
(.$) +atatan: g dan m dalam derajat kel/in . Plasticization
Plastisitas adalah kemampuan bahan untuk menjalani deformasi plastik atau permanen. #alam polimer, hal ini dapat dicapai oleh sebagian polimer dengan penambahan molekul rendah, senyawa organik disebut sebagai plasticizer . Plasticizer s biasanya nonpolymeric, cairan organik dari titik didih tinggi. Plasticizer s yang larut dengan polimer pada prinsipnya harus tetap dalam keadaan polimer. Penambahan plasticizer untuk polimer, bahkan dalam jumlah yang sangat kecil, secara drastis mengurangi g polimer. ni dicontohkan oleh fleksibilitas dari poli /inil klorida yang jika tidak dimodifikasi diman awalnya kaku, tetapi dapat diubah menjadi bahan yang fleksibel dengan penambahan plasticizer seperti dioctylphthalate (#HP). Pengaruh plasticizer dalam mengurangi g dapat diinterpretasikan dalam beberapa cara. Plasticizer s berfungsi melalui ikatan antarmolekul solvating dengan meningkatkan jarak antarmolekul, sehingga mengurangi kekuatan. Atau penambahan plasticizer akan meningkatan dengan pesat jumlah ujung rantai dan karena itu menjadi peningkatan /olume bebas. 7.'
Tem!era"ur Leleh Kri#"alin
Pelelehan melibatkan perubahan dari keadaan padat kristal ke dalam bentuk cair. 0ntuk material sederhana dengan berat molekul rendah, pencairan merupakan transisi orde pertama termodinamika yang ditandai dengan diskontinuitas dalam /ariabel termodinamika utama dari sistem seperti kapasitas panas, spesifik /olume (density), indeks bias, dan transparansi. Peleburan terjadi ketika perubahan energi bebas proses adalah nol, yaitu:
∆ Gm =∆ H m−T m ∆ gm =0
.................................................
(.D) Atau
8
T m=
∆ H m ∆ Sm
..................................................................
(.>) #imana: I-m
; Perubahan entalpi selama pelelehan dan menyatakan selisih antara energi kohesif molekul pada kondisi kristalin dan pada kondisi liJuid.
Im
; Perubahan entropi selama proses pelelehan yang menyatakan perubahan antara dua fasa.
!onsep ini telah diperpanjang untuk proses peleburan dalam sistem polimer kristal. -arus dingat beberapa point penting tenteng polimer kristal. ifat
makromolekul
polimer
dan
adanya
distribusi
berat
molekul
(polidispersitas) menyebabkan perluasan m. Proses kristalisasi polimer melibatkan rantai berlipat. -al ini menciptakan kerusakan yang melekat dalam menghasilkan kristal. Akibatnya, titik leleh aktual lebih rendah dari pelelehan secara termodinamika dengan titik yang ideal. !arena sifat makromolekul polimer dan perubahan konformasi terkait dengan pencairan, proses pencairan dalam polimer meliliki tingkat yang lebih sensitif dibanding molekul sederhana. Polimer adalah K kristal. 5aktor%faktor yang menentukan kecenderungan kristalisasi adalah: truktural keteraturan
0ntuk pemanfaatan yang efektif dari kekuatan ikatan
sekunder antarmolekul selama pembentukan polimer kristal, syarat utamanya keselarasan diantara molekul polimer. 5leksibilitas ?antai #alam proses agregasi untuk membentuk kristal padat,
molekul polimer dihambat oleh agitasi termal, yang menginduksi gerak rotasi, dan /ibrasi segmental. Polimer dengan rantai yang fleksibel lebih rentan terhadap agitasi dibandingkan dengan polimer yang memiliki tulang punggung yang kaku. Akibatnya, fleksibilitas rantai mengurangi kecenderungan untuk berkristalisasi. katan antarmolekul
!arena kekuatan ikatan sekunder bertanggung jawab
untuk ikatan antarmolekul, molekul polimer dengan kelompok%kelompok
9
tertentu yang memaparkan interaksi antarmolekul yang ditingkatkan dan yang memiliki struktural yang mengakibatkan periode identitas polimer menjadi lebih crystallizable. Pelehan adalah orde pertama transisi termodinamika yang melibatkan perubahan fasa dan berhubungan dengan diskontinuitas pada sifat termodinamika yang luas. Pada prinsipnya, setiap bahan yang nilainya berbeda untuk polimer kristal dan amorf menyediakan metode untuk mengukur titik leleh kristal. Metode untuk mengukur titik leleh kristal termasuk dilatometri, kalorimetri, analisis termal, teknik dinamis (mekanik dielektrik, resonansi magnetik nuklir), dan relaksasi stres. 7.'.1 (ak"or )an* Mem!en*aruhi Ti"ik Leleh Kri#"al3 Tm
ifat polimer yang berbeda, dimana polimer dapat mencair pada fasa kristalin dimana polimer dianggap sebagai pseudoeJuilibrium yang prosesnya dapat dijelaskan oleh persamaan energi bebas. #alam hal ini, I- m merupakan selisih energi kohesif antara rantai kristal dan cair, sedangkan I m merupakan perbedaan tingkat keteraturan antara kedua molekul polimer.
T m=
∆ H m ∆ Sm
....................................................
(.C) 1. Ika"an An"ar Molekul
3aya kohesif dalam polimer melibatkan kekuatan ikatan sekunder mulai dari gaya 9an der 7aals lemah melalui ikatan hidrogen yang jauh lebih kuat. #alam beberapa kasus, gaya%gaya ini mengikut sertakan ion obligasi yang primer. 3ambar . menunjukkan /ariasi m untuk seri homolog dari berbagai jenis polimer. #engan polietilen sebagai referensi, amati bahwa: itik leleh yang mendekati polietilen diungkapkan sebagai jarak antara peningkatan gugus polar. 0ntuk jumlah yang sama dari atom rantai yang berulang, poliurea, poliamida, dan poliuretan memiliki titik leleh yang lebih tinggi dibandingkan dengan polietilen, sedangkan poliester memiliki derajat yang lebih rendah. eperti yang diharapkan, penurunan kepadatan energi kohesif terkait dengan penurunan kepadatan ikatan antarmolekul yang mengarah pada pengurangan di titik leleh. 9an !re/elen dan -ofty4er telah menghitung kontribusi dari bagian karakteristik polimer
10
pada berbagai bagian untuk Lm, kuantitas ini disebut fungsi transisi molar yang meleleh. ni ditunjukkan pada abel .C. 0ntuk jumlah yang sama atom pada rantai utama, rantai fleksibilitas (Im) tidak akan secara signifikan berbeda untuk berbagai polimer. #ari abel .C nilai mutlak dihitung untuk bagian interunit dengan karakteristik yang mungkin tidak signifikan, besarannya pasti sesuai dengan yang ada pada titik leleh dari berbagai jenis polimer. #i 3ambar ., diperhatikan secara khusus bahwa titik leleh untuk poliester lebih rendah dari m polietilen.
$am&ar 7.1 3rafik pelelehan beberapa jenis polimer Ta&el 7. !ontribusi beberapa jenis polimer terhadap Lm Polimer Karak"eri#"ik Poliester H
Kon"ri&u#i "erhada! )m C
Poliuretan
F + F H F H -
'>C
Poliamida
F + F 2 F H -
'D$
Poliurea
F H F + F 2 F - H -
$'>
F 2 F + F 2 F 2. Pen*aruh "ruk"ur
11
!etergantungan struktural suhu leleh kristal pada dasarnya sama dengan suhu transisi gelas. atu satu perbedaannya adalah efek dari keteraturan struktur yang memiliki pengaruh mendalam terhadap crystallizability dari polimer. g hampir tidak terpengaruh oleh keteraturan struktur. #ari pemeriksaan dekat data untuk polimer semikristalin telah ditetapkan bahwa rasio g = m (!) berkisar antara ,> hingga ,>. ?asio ini ditemukan lebih dekat dengan ,> pada polimer simetris (misalnya polietilena dan polibutadiena) dan lebih dekat ke ,> dalam polimer tidak simetris (misalnya polistirena dan polychloroprene). Ta&el 7.7 @fek dari fleksibilitas rantai polimer terhadap nilai m Polimer Tm+o,Polietilen $> Polipropilen C> Polietilen oksida CC Poli(propilrn oksida) > Poli(etilen adipat) > Poli(etilen tereftalat) 'C> Poli(dipanil%D,D%dietilen carbo6ilat) $>> Polikarbinat ' Poli(p%6ilane) $E Polistyren (isotactic) 'D Poli(o%metilstirena) $C Poli(m%metilstirena) '> . (lek#i&ili"a# Ran"ai
Polimer dengan rantai yang kaku diharapkan memiliki titik leleh yang lebih tinggi dibandingkan dengan molekul yang lebih fleksibel. -al ini karena pada pelelehan polimer dengan rantai utama yang kaku memiliki konformasi perubahan entropi lebih rendah dibandingkan dengan rantai utama yang fleksibel. eperti yang kita lihat sebelumnya, fleksibilitas rantai ditingkatkan oleh kehadiran kelompok%kelompok seperti %H% dan % (+H N H) F dan dengan meningkatkan unit (%+- '%) di utama rantai. Penyisipan gugus polar dan cincin membatasi rotasi tulang punggung dan akibatnya mengurangi perubahan konformasi dari tulang punggung. '. Ko!olimeri#a#i
Pengaruh kopolimerisasi pada m tergantung pada tingkat kompatibilitas komonomer. "ika !omonomer memiliki /olume tertentu yang sama, mereka dapat saling menggantikan dalam kisi kristal (yaitu sistem isomorf) dan titik leleh akan ber/ariasi selama rentang seluruh komposisi. "ika kopolimer dibuat dari monomer yang masing%
12
masing membentuk homopolimer kristal, derajat kristalinitas dan penurunan titik leleh kristal sebagai konstituen ditambahkan ke salah satu dari homopolimer. #alam hal ini, m kopolimer (yaitu penurunan titik leleh, m dari homopolimer karena adanya penambahan konstituen kedua) dejelaskan oleh Persamaan .. 1
T m
1 =
0
−
T m
R ∆ H m
lnx
.............................................
(.) dimana I-m dan O masing%masing adalah panas fraksi fusi dan mol homopolimer atau mengkristal (yaitu major) komponen. -al ini jelas bahwa tidak mungkin untuk mencoba meningkatkan titik leleh kristal polimer dengan kopolimerisasi dengan sejumlah kecil monomer dengan titik lebur tinggi kecuali untuk sistem isomorf. 7.0
Laru"an Polimer
7.
Penu"u!
erdapat perbedaan yang mendasar antara perilaku termal polimer dengan perilaku termal molekul sederhana karena gerak molekul polimer dipengaruhi oleh energi termal yang bekerja pada polimer tersebut. -al ini disebabkan oleh gaya kohesif yang terdapat di sepanjang rantai dan antara rantai yang berada disebelahnya. Akibatnya perilaku termal pada polimer disebabkan oleh struktur yang membangun polimer itu sendiri. #ua temperatur penting yang mempengaruhi perubahan sifat fisik polimer secara drastis, yaitu: emperatur transisi glass, g emperatur leleh kristal polimer, m emperatur transisi gelas adalah suatu kisaran temperatur yang bersifat sempit, dimana di bawah temperatur tersebut polimer bersifat gelasy, dan di atas temperatur tersebut polimer bersifat rubbery. Masing%masing polimer akan mempunyai temperatur transisi gelas dengan karakteristik tersendiri. ifat fundamental dalam transisi gelas masih belum jelas. ni adalah proses yang kompleks yang melibatkan kesetimbangan, termodinamika, dan faktor kinetik.
13
DA(TAR P4TAKA
14