“Modificación y validación de un método para analizar sulfuro de hidrógeno en calidad de aire”
COVE CO VENI NIN N 3571 3571:: 2000 2000:: Comi Comisi sión ón Venezolana de Normas Industriales (COVENIN 3571), 2000 Calidad de !ire
"etermina#ión
#on#entra#ión &idro'eno
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*todo
Colorim*tri#o, em+leando la *#ni#a !nal-ti#a de .V/Visile .V/Visile
I!/E.
2015
Contenido RESUME
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)% M!RC' #E'R&C' 7 )%*% Sulfuro de hidrogeno.......................................................................................................7 )%*%*% Efectos del Sulfuro de hidrogeno so+re la salud.............. ..................... ................................8 .........................8 )%,% Espectroscopia U-.-&S..................................................................................................10 )%/% Monitoreo0........................................................................................................................12 )%$% Método colorimétrico.....................................................................................................12 )%$%*% &nterferencias0..............................................................................................................13 )%)% -alidación.........................................................................................................................13 )%)%*% 1ar2metros de validación..........................................................................................14 3% '"4E#&-'S
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3%*% '+5etivo general..............................................................................................................22 3%,% '+5etivos espec6ficos....................................................................................................22 7% ME#'('8'9:! 23 7%*%. Materiales y e;uipos...................................................................................................23 7%,%. Reactivos.......................................................................................................................23 <% RESU8#!('S RESU8#!('S
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RESUME En el m*to m*todo do CO COVE VENI NIN N 3571 3571:: 2000 2000,, +ara +ara la dete determ rmin ina# a#ió ión n de sul% sul%ur uro o de &idro'eno ( 2$) en #alidad de aire, +or el m*todo #olorim*tri#o, em+leando la *#ni#a !nal-ti#a de es+e#tro%otometr-a .V/Visile, se traa4ó #on un olumen est6ndar de muestra +ara lle'ar a las unidades de u'm 3 de #on#entra#ión de sul%uro de &idro'eno en aires !l traa4ar sin el olumen est6ndar solo se lle'a a las unidades de u'muestra !l realizar #amios (tiem+o, unidades de #on#entra#ión %inal, #ura) en el m*todo COVENIN 3571: 2000, +ara la determina#ión de sul%uro de &idro'eno ( 2$) en #alidad de aire +or el m*todo #olorim*tri#o, se io la ne#esidad de alidar +ara 8ue el m*todo sea idóneo 9 ade#uado +ara el uso +reisto a alida#ión del m*todo COVENIN 3571: 2000 %ue un +aso %undamental +ara ase'urar 8ue los result resultado adoss entre' entre'ado adoss +or di#&o di#&o m*todo m*todo son #on%i #on%ial ales es Cuando Cuando se realiz realizó ó la ali alida da#i #ión ón del del m*to m*todo do +or +or +arte +arte del del lao laora rato tori rio, o, lo 8ue 8ue se us# us#ó ó es +ode +oder r determinar #on %undamento estad-sti#o 8ue el m*todo es ade#uado +ara los %ines +reistos En el +resente traa4o mono'r6%i#o, se #om+roó 8ue el m*todo alidado #on las unidades de u'muestra es eraz Como tami*n se demostró 8ue el in#remento del del tiem tiem+o +o de e#t e#tur ura a (m6 (m6im imo o ;0 min) min),, a4o a4o #ond #ondi# i#io ione ness #ont #ontro rola lada dass de em+eratura (oC) 9 de ume umeda dad d ela elatitia, no es una una ari aria ale le #r-t #r-ti# i#a a en la #on#entra#ión %inal del analito Palabra clave: validación, sulfuro de hidrogeno, calidad de aire, Espectrofotometría UVVisible.
!"S#R!C# In t&e COVENIN 3571: 2000 met&od, %or t&e determination o% &9dro'en sul+&ide (2$) in air air 8ual 8ualit it99, 9 t&e t&e #olori lorime metr tri# i# met& met&o od, usin' in' t&e t&e .V/V .V/Vis isi ile le $+e#tro+&otometr9 !nal9ti#al e#&ni8ue, a standard sam+le olume
in' in' #&an'es (time, units o% %inal #on#entration, #ure) in t&e met&od COVENIN 3571: 2000, %or t&e determination o% &9dro'en sul%ide ( 2$) in air 8ualit9 9 t&e #olorimetri# met&od, it
!"RE-&!#UR! COVENIN 3571: 2000: Comisión Venezolana de Normas Industriales (COVENIN 3571), 2000 Calidad de !ire "etermina#ión de la #on#entra#ión de $ul%uro de &idro'eno (2$) *todo Colorim*tri#o, em+leando la *#ni#a !nal-ti#a de .V/ Visile : rasmitan#ia !: !soran#ia
$% &#R'(UCC&' E8uama es un laoratorio dedi#ado a la +resta#ión de seri#ios #omo institu#ión de ter#era +arte ealiza muestreo, monitoreo 9 an6lisis %isi#o8u-mi#o !dem6s re#al#ando 8ue en di#&o laoratorio me &e desem+e?ado laoralmente #omo analista II en el 6rea de %isi#o8u-mi#a En el laoratorio E8uama, &a9 mu#&a demanda en el an6lisis de sul%uro de &idro'eno en #alidad de aire El sul%uro de &idro'eno se en#uentra naturalmente en el +etróleo, 'as natural, 'ases ol#6ni#os 9 manantiales de a'uas termales ami*n +uede eistir en a'uas +antanosas, la'unas o a'uas estan#adas, desa'@es, estan8ues de &arina o de a#eite de +es#ado, ar#os +es8ueros 9 al#antarillados Este 'as, es m6s +esado 8ue el aire, es in%lamale, in#oloro, tói#o, odor-%ero: su olor es #omo de &ueos +odridos El sul%uro de &idro'eno &a#e da?o a la salud, 9a 8ue +uede #ausar &asta una as%iia o muerte de la +ersona 8ue se en#uentra en #onstante e+osi#ión del men#ionado 'as El es+e#tro%otómetro es un instrumento 8ue +ermite #om+arar la radia#ión asorida 9 transmitida +or una solu#ión 8ue #ontiene una #antidad des#ono#ida de soluto 9 una 8ue #ontiene una #antidad #ono#ida de la misma sustan#ia (Auimi#aes 2015) or ello #on a9uda del es+e#tro%otómetro, se #uanti%i#ó el sul%uro de &idro'eno en el laoratorio E8uama $e utilizó #omo Norma de e%eren#ia: *todo COVENIN 3571, 2000 +ara la determina#ión de $ul%uro de &idro'eno (2$) en Calidad de !ire, *todo Colorim*tri#o, em+leando la *#ni#a !nal-ti#a de .V/Visile a alida#ión es el modo de demostrar 8ue el m*todo utilizado +or un laoratorio es ade#uado +ara la a+li#a#ión en la 8ue se +ro+one utilizar, as-, #omo tami*n demostrar 8ue las modi%i#a#iones 8ue +udieron &aerse realizado no a%e#tan su desem+e?o, ni la #on%iailidad de los resultados +or este entre'ado Es +or ello 8ue en el +resente traa4o mono'r6%i#o se a+li#ó la alida#ión del m*todo +ara analizar sul%uro de &idro'eno ( 2$) en #alidad de aire, en el
Tabla 01: Organigrama de la empresa Envirotest
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)% M!RC' #E'R&C' )%*% Sulfuro de hidrogeno El 6#ido sul%&-dri#o se en#uentra naturalmente en +etróleo, 'as natural, 'ases ol#6ni#os 9 manantiales de a'uas termales ami*n +uede eistir en a'uas +antanosas, la'unas o a'uas estan#adas, desa'@es, estan8ues de &arina o de a#eite de +es#ado, ar#os +es8ueros 9 al#antarillados (!dministra#ión de $e'uridad 9 $alud O#u+a#ional O$!, 1;;;) an o#urrido muertes en la'os o la'unas estan#adas #uando el 6#ido sul%&-dri#o orota desde las +ro%undidades 9 al#anza a +ersonas en la su+er%i#ie Como este 6#ido es m6s denso 8ue el aire, se 'eneran %ra##ionamientos +or di%eren#ias de densidad Beneralmente es +or des#om+osi#ión anaeroia de restos
)% M!RC' #E'R&C' )%*% Sulfuro de hidrogeno El 6#ido sul%&-dri#o se en#uentra naturalmente en +etróleo, 'as natural, 'ases ol#6ni#os 9 manantiales de a'uas termales ami*n +uede eistir en a'uas +antanosas, la'unas o a'uas estan#adas, desa'@es, estan8ues de &arina o de a#eite de +es#ado, ar#os +es8ueros 9 al#antarillados (!dministra#ión de $e'uridad 9 $alud O#u+a#ional O$!, 1;;;) an o#urrido muertes en la'os o la'unas estan#adas #uando el 6#ido sul%&-dri#o orota desde las +ro%undidades 9 al#anza a +ersonas en la su+er%i#ie Como este 6#ido es m6s denso 8ue el aire, se 'eneran %ra##ionamientos +or di%eren#ias de densidad Beneralmente es +or des#om+osi#ión anaeroia de restos or'6ni#os ami*n +uede o#urrir +or de'rada#ión a#teriana de materia or'6ni#a en #ondi#iones anaerói#as !s- mismo se 'enera en re%iner-as de +etróleo El 6#ido sul%&-dri#o ( 2$) es un 'as in%lamale, in#oloro, de olor #ara#ter-sti#o a &ueos +odridos, +er#e+tile en #ontenidos mu9 a4os Este olor +roiene de 2$ 'enerado +or des#om+osi#ión a#teriana de +rote-nas 8ue #ontienen azu%re ("ire##ion Beneral de $alud li#a e'ion de ur#ia, 2007)
Figura. 01: Estructura del Sulfuro de hidrogeno.
Duente: E#ued 2017
)%*%*% Efectos del Sulfuro de hidrogeno so+re la salud Este +rodu#to es etremadamente tói#o 9 #ausa de una 'ran #antidad de muertes, no sólo en 6reas de traa4o, sino tami*n en 6reas de a#umula#ión natural #omo #isternas o drena4es (Ne< erse9 "e+arment o% ealt&, 2012) os +rimeros s-ntomas de intoi#a#ión, de manera 'eneral, son: n6usea, ómito, diarrea, irrita#ión de la +iel, la'rimeo, %alta de ol%ato, %oto%oia 9 isión nulada (Ne< erse9 "e+arment o% ealt&, 2012) os s-ntomas de una intoi#a#ión a'uda son: ta8ui#ardia (aumento de la elo#idad #ardia#a) o radi#ardia (disminu#ión de la elo#idad #ardia#a), &i+otensión (+resión san'u-nea a4a), #ianosis, +al+ita#iones, arritmia #ardia#a !dem6s, +uede +resentarse res+ira#ión #orta 9 r6+ida, edema ron8uial o +ulmonar, de+resión +ulmonar 9 +ar6lisis res+iratoria os e%e#tos neuroló'i#os en estos #asos son irritailidad, *rti'o, #ansan#io, #on%usión, delirio, amnesia, dolor de #aeza 9 sudora#ión $e +resentan tami*n #alamres mus#ulares, temlores, salia#ión e#esia, tos, #onulsiones 9 #oma In&ala#ión: $i la e+osi#ión es a a4a #on#entra#ión +or +o#as &oras, los s-ntomas son: dolor de #aeza, n6usea, +*rdida de +eso 9 otros s-ntomas deidos a da?os #ererales ! #on#entra#iones entre 50 9 500 ++m, el sul%uro de &idró'eno a#ta +rimero #omo irritante res+iratorio .na e+osi#ión +rolon'ada a #on#entra#iones ma9ores de 250 ++m, +or e4em+lo, #ausa edema +ulmonar 9 neumonitis ron8uial ("ire##ion 'eneral de salud +li#a e'ion de ur#ia 2007) or otra +arte, si la #on#entra#ión es ma9or, enton#es el da?o al sistema nerioso es el +rin#i+al +rolema !s-, una e+osi#ión a 500 ++m +or 30 minutos #ausa dolor de #aeza, #ansan#io, e#ita#ión, diarrea e in#ons#ien#ia $e &a in%ormado, in#luso, de #asos de en#e%alo+at-as 9 +olineuritis El res+irar sólo unos minutos en atmós%eras #on 1000 ++m de este +rodu#to, #ausa in#ons#ien#ia de la #ual se +uede re#u+erar r6+idamente, si se atiende a tiem+o, +ero 8ue +uede ser mortal +or +ar6lisis res+iratoria Conta#to #on o4os: se +rodu#e irrita#ión de la #on4untia, +roo#ando %oto%oia, 8uero#on4untiitis 9 esi#ula#ión del e+itelio de la #órnea, an a #on#entra#iones de 20 ++m o m6s a4as, +or al'unas &oras $i la e+osi#ión es re+etida, se +resentan adem6s de los s-ntomas men#ionados, la'rimeo, dolor 9 isión
nulada .n enenenamiento #róni#o +roo#a &in#&azón de la #on4untia 9 los +6r+ados ("ire##ion 'eneral de salud +li#a e'ion de ur#ia 2007) Tabla 02: Efectos de salud en diferentes concentraciones de Sulfuro de hidrogeno Efectos del sulfuro de hidrogeno sobre la salud humana Concentracin del
Efecto
sulfuro de hidrogeno
003/02F m'm3
"ete##ión de olor (desarrolla al'una
(002/02 ++m)
toleran#ia)
70/20; m'm3
Irrita#ión de los o4os 9 res+iratoria,
(50/150 ++m)
+ar6lisis ol%atoria
27;/G;7 m'm 3
Hron8uitis, dolor de #aeza, mareo,
(200/500 ++m)
tamaleos
G;7/13;5 m'm 3
Edema +ulmonar, de+resión
(500/1000 ++m)
res+iratoria, in#ons#ien#ia
13;5/20;2 m'm 3
Cola+so r6+ido, +ar6lisis
(1000/1500 ++m)
res+iratoria, mortal en al'unos minutos
2510/G;73 m'm 3
ortal inmediatamente
(1F00/5000 ++m)
)%,% Espectroscopia U-.-&S El es+e#tro%otómetro es un instrumento 8ue +ermite #om+arar la radia#ión asorida 9 transmitida +or una solu#ión 8ue #ontiene una #antidad des#ono#ida de soluto 9 una 8ue #ontiene una #antidad #ono#ida de la misma sustan#ia (C&an' and Colle'e 2002)
odas las sustan#ias +ueden asorer ener'-a radiante, aun el idrio 8ue +are#e ser #om+letamente trans+arente asore lon'itud de ondas 8ue +ertene#en al es+e#tro isile el a'ua asore %uertemente en la re'ión in%rarro4o .n es+e#tro%otómetro es un instrumento 8ue tiene la #a+a#idad de mane4ar un &az de adia#ión Ele#troma'n*ti#a (E), #omnmente denominado uz, se+ar6ndolo en %a#ilitar la identi%i#a#ión, #ali%i#a#ión 9 #uanti%i#a#ión de su ener'-a $u e%i#ien#ia, resolu#ión, sensiilidad 9 ran'o es+e#tral, de+ender6n de las ariales de dise?o 9 de la sele##ión de los #om+onentes ó+ti#os 8ue lo #on%orman (C&an' and Colle'e 2002) Cuando la luz atraiesa una sustan#ia, +arte de la ener'-a es asorida El #olor de las sustan#ias se dee a 8ue estas asoren #iertas lon'itudes de onda de la luz lan#a 8ue in#ide sore ellas, 9 sólo emos a8uellas lon'itudes de onda 8ue no %ueron asoridas
Figura. 02. !ise"o de Espectrofotmetro
Duente: C&an', and Colle'e =, 2002
!l ser e+uestos a la luz del es+e#tro%otómetro, al'unos ele#trones de los 6tomos 8ue %orman las mol*#ulas asoren ener'-a entrando a un estado alterado !l re#u+erar su estado ori'inal, la ener'-a asorida es emitida en %orma de %otones Esa emisión de %otones es distinta +ara #ada sustan#ia, 'enerando un +atrón +arti#ular, 8ue ar-a #on el lar'o de onda usado "e+endiendo del lar'o de onda, ser6 la #antidad de ener'-a asorida +or una sustan#ia, lo 8ue lo'ra 'enerar un es+e#tro +arti#ular al 'ra%i#ar asoran#ia ersus intensidad Nos di#e #uanta #antidad de la sustan#ia 8ue nos interesa est6 +resente en la muestra a #on#entra#ión es +ro+or#ional a la asoran#ia, se'n la e9 Heer/
amert: a ma9or #antidad de mol*#ulas +resentes en la muestra, ma9or ser6 la #antidad de ener'-a asorida +or sus ele#trones El es+e#tro%otómetro mide la asoran#ia de una muestra en los es+e#tros de luz ultraioleta 9 isile (200 a F50 nm) El lar'o de onda es determinado +or un +risma 8ue des#om+one el ra9o de luz de a#uerdo al lar'o de onda es#o'ido ue'o la luz +asa +or una &endidura 8ue determina la intensidad del &az Este &az atraiesa la muestra 9 lle'a a un tuo %oto'r6%i#o, donde es medido a #antidad de luz 8ue atraiesa la muestra es el +or#enta4e (J) de trasmitan#ia odemos usar esta unidad o #amiarla a asoran#ia usando la si'uiente e#ua#ión ("iisión Ele#trom*di#a eruana $!, 2012)
El es+e#tro%otómetro nos +uede dar amos alores a la misma ez, a&orrando la ne#esidad de &a#er los #6l#ulos rasmitan#iaK #antidad de luz 8ue atraiesa la mez#la .na #ara#ter-sti#a del instrumento es la ne#esidad de realizar el auto#ero al a+arato antes de #ada le#tura Esto se &a#e #olo#ando una #ueta #on una solu#ión #ontrol 8ue ten'a todos los #om+onentes de la rea##ión menos la sustan#ia 8ue a a ser medida en el instrumento 9 a4ustando la le#tura a #ero asoran#ia El +ro+ósito de esto es eliminar el re'istro de asoran#ia (a#>'round) 8ue +uedan +resentar los dem6s #om+onentes de la rea##ión a ese lar'o de onda +arti#ular odas las mol*#ulas +resentan asoran#ia +or8ue todas inter%ieren #on el +aso de la luz $ólo 8ue la asoran#ia ser6 ó+tima a un lar'o de onda de luz es+e#-%i#o +ara #ada ti+o de sustan#ia ("iisión Ele#trom*di#a eruana $!, 2012)
)%/% Monitoreo0 El sul%uro de &idro'eno es #ole#tado +or el uru4eo del aire, a un #audal #onstante, a tra*s de 50m de solu#ión asorente, #onstituida +or &idróido sódi#o/sul%ato de #admio El sul%uro de &idro'eno es +re#i+itado #omo sul%uro de #admio (Comisión Venezolana de Normas Industriales 3571, 2000)
)%$% Método colorimétrico El sul%uro de #admio #ole#tado es suse#uentemente determinado +or medi#ión es+e#tro%otom*tri#a del azul de metileno +rodu#ido +or la rea##ión del sul%uro #on una solu#ión %uertemente 6#ida de N, N/dimetil %enilendiamina di&idro#loruro 9 #loruro %*rri#o "ando m6ima asoran#ia a una lon'itud de GG5 nm (Comisión Venezolana de Normas Industriales 3571, 2000)
)%$%*% &nterferencias0 a rea##ión del azul de metileno es altamente es+e#-%i#a +ara sul%uro a a4as #on#entra#iones usualmente en#ontradas en el aire del amiente os a'entes redu#tores, son inter%erentes, tales #omo: "ióido de azu%re ($O 2)L 1000 u'm3 9 "ióido de nitró'eno (NO2)L 100 u'm3 (Comisión Venezolana de Normas Industriales 3571, 2000)
)%)% -alidación a alida#ión de un m*todo anal-ti#o es un +aso %undamental +ara ase'urar 8ue los resultados entre'ados +or di#&o m*todo son #on%iales Cuando se realiza la alida#ión de un m*todo +or +arte del laoratorio, lo 8ue se us#a es +oder determinar #on %undamento estad-sti#o 8ue el m*todo es ade#uado +ara los %ines +reistos (Instituto de salud li#a de C&ile 2010) En este sentido, es im+ortante 8ue +ara el +ro#eso de alida#ión se asi'ne a un res+onsale de realizar di#&a tarea "e manera 8ue, la alida#ión se e%e#te en %orma metódi#a, ordenada, trazale 9 #on%iale Es im+ortante 8ue el laoratorio ten'a #laridad antes de ini#iar la alida#ión de #u6les son los re8uerimientos del m*todo +ara estale#er el al#an#e de la alida#ión Es esen#ial, enton#es #ono#er el m*todo a alidar 9 su a+li#ailidad, es de#ir, el analito, su #on#entra#ión 9 la matriz en las #uales se desea utilizar En 'eneral, se estale#e 8ue el laoratorio dee alidar (O%i#ina de las na#iones unidades #ontra la dro'a 9 el delito (.NO"C) 2010) 1 *todos no normalizados: Corres+onden a m*todos desarrollados +or el laoratorio o m*todo nueos (e4em+lo: +uli#ado en reista #ient-%i#a), o ien, a
m*todos 8ue tradi#ionalmente se &an utilizado en el laoratorio +ero 8ue no est6n normalizados 2 *todo normalizado #on una modi%i#a#ión si'ni%i#atia: Cuando se trata de un m*todo em+leado tradi#ionalmente +or el laoratorio 8ue no est* normalizado, se +uede realizar una Valida#ión etros+e#tia, es de#ir, en ase a los datos e+erimentales 8ue el laoratorio dis+one, +ara la #ual se realizar6 la re#o+ila#ión de la ma9or #antidad de datos &istóri#os dis+oniles, +ara lue'o realizar un +ro#eso de ordenamiento 9 sele##ión de los datos re#o+ilados, estos datos +ueden ser: #uras de #alira#ión, resultados de ensa9os, #artas de #ontrol, ensa9os de a+titud, et# ! tra*s de estos, se deer6n determinar los +ar6metros de alida#ión, 9 ealuar si los resultados otenidos +ara los %ines de la son a#e+tale En #aso de ser un m*todo nueo o uno anti'uo del 8ue no se dis+on'an de datos su%i#ientes, se dee realizar una alida#ión +ros+e#tia 'enerada a tra*s de an6lisis datos e+erimentales En o#asiones, lo 8ue se us#a a tra*s de una alida#ión es demostrar 8ue un m*todo es e8uialente a otro
)%)%*% 1ar2metros de validación Selectividad
a sele#tiidad es el 'rado en 8ue un m*todo +uede #uanti%i#ar o #uali%i#ar al analito en +resen#ia de inter%erentes Estos inter%erentes normal o %re#uentemente se en#uentran en la matriz de inter*s En la eta+a de medi#ión, se #uanti%i#a una +ro+iedad es+e#-%i#a (+or e4em+lo la intensidad de la luz) or lo tanto, es #ru#ial estale#er 8ue la +ro+iedad medida solo se dee al analito 9 no a al'o 8u-mi#a o %-si#amente similar, o 8ue sur4a #omo una #oin#iden#ia, #ausando as- un ses'o en el resultado de medi#ión
8inealidad
a linealidad es la #a+a#idad de un m*todo de an6lisis, dentro de un determinado interalo, de dar una res+uesta o resultados instrumentales 8ue sean +ro+or#ionales a la #antidad del analito 8ue se &ar6 de determinar en la muestra de laoratorio El etremo in%erior del interalo de traa4o est6 determinado +or el l-mite de #uanti%i#a#ión (C) El etremo su+erior del interalo de traa4o est6 de%inido +or las #on#entra#iones a las #uales se oseran anomal-as si'ni%i#atias en la sensiilidad anal-ti#a .n e4em+lo de esto es el e%e#to meseta a altos alores de asoran#ia en la es+e#tros#o+ia .VVI$ (Instituto de salud li#a de C&ile 2010) Con el %in de determinar el ran'o lineal se +uede realizar mediante un 'r6%i#o de #on#entra#ión ersus res+uesta, 8ue se #ono#e #omo %un#ión res+uesta (normalmente llamada re#ta de #alirado) En este sentido se re#omienda aar#ar alores desde #er#ano al C 9 alores su+eriores a los l-mites m6imos +ermisiles () o al alor de inter*s (Eurola Es+a?a Eura#&em 201G) ue'o de realizar el 'ra%i#o se +uede oserar el #om+ortamiento de la #ura 9 estale#er #ualitatiamente el ran'o lineal "es+u*s de estale#er el #om+ortamiento lineal del m*todo se deer6 realizar la #ura de traa4o o #ura de #alira#ión Bra%i#ar los datos de #on#entra#ión de los est6ndares de #alira#ión estimados (e4e M) ersus la le#tura oserada (e4e ) Ealuar los estimadores de re'resión lineal del 'r6%i#o: la +endiente (m), el #oe%i#iente de #orrela#ión (r 2) 9 el +unto de #orte (inter#e+to) #on el e4e de las (0), 8ue se #orrela#ionan a tra*s de la si'uiente e#ua#ión K M m o En 'eneral el #riterio de a#e+ta#ión #ualitatio 8ue se usa +ara determinar la linealidad es el #oe%i#iente de #orrela#ión: El #oe%i#iente de #orrela#ión indi#a el 'rado de rela#ión entre la ariale #on#entra#ión (M) 9 la ariale res+uesta () de la #ura de #alira#ión os alores m6imos 8ue +uede al#anzar son /1 9 1 El alor m6imo de 1 indi#a una #orrela#ión +ositia +er%e#ta (entre M e ) #on una +endiente +ositia Cuando r 2 K 0, no eiste #orrela#ión al'una, inde+enden#ia total de los alores M e En la +r6#ti#a si r 2 tiene un alor #er#ano a uno (1), esto si'ni%i#a 8ue eiste #orrela#ión
#on una +roailidad eleada ara una #ura de #alira#ión o traa4o, es re#omendale 8ue el #oe%i#iente de #orrela#ión otenido sea ma9or o i'ual a 0;;;, aun8ue +ara el #aso de trazas se admite un alor i'ual o ma9or 8ue 0;; (O%i#ina de las na#iones unidades #ontra la dro'a 9 el delito (.NO"C) 2010)
Sensi+ilidad a sensiilidad es el #o#iente entre el #amio en la indi#a#ión de un sistema de medi#ión 9 el #amio #orres+ondiente en el alor de la #antidad o4eto de la medi#ión (Instituto de salud li#a de C&ile 2010) $e di#e, 8ue un m*todo es sensile #uando una +e8ue?a aria#ión de #on#entra#ión determina una 'ran aria#ión de res+uesta a sensiilidad +ermite oserar la #a+a#idad de res+uesta instrumental %rente a una determinada #antidad de analito En el tiem+o, isualiza #ómo se #om+orta el instrumento
8imites Cuando las medi#iones se realizan a #on#entra#iones a4as se dee tener en #onsidera#ión los si'uientes +ar6metros: Valor #r-ti#o (VC), limite dete##ión (") 9 l-mite de #uanti%i#a#ión (C) !mos " 9 C normalmente se #al#ulan multi+li#ando una desia#ión est6ndar (P o) un %a#tor ade#uado Es im+ortante 8ue esta desia#ión est6ndar sea re+resentatia de la +re#isión otenida +ara muestras de ensa9o t-+i#as, 9 8ue se reali#en su%i#ientes r*+li#as de medi#ión +ara rindar una estima#ión #on%iale (Instituto de salud li#a de C&ile 2010)
86mite de detección A8(B0 Con#entra#ión o #antidad real del analito +resente durante el an6lisis 8ue llear6, #on una +roailidad (1/Q), a la #on#lusión de 8ue la #on#entra#ión o #antidad del analito es ma9or en el material analizado 8ue en el material testi'o $e #al#ula +or la %ormula si'uiente
$o K "esia#ión est6ndar de las le#turas del lan#o matriz o lan#o rea#tio $oR K "esia#ión est6ndar de lan#os #orre'ida 1/ Q K roailidad S .n #riterio de a#e+ta#ión ade#uado es " T C T En 'eneral tami*n se su'iere, +ara un L 0,1 ++m un " T 110 9 +ara un T0,1 ++m un " T 15 "onde: : -mite m6imo +ermisile del analito de inter*s
86mite de cuantificación A8CB0 El alor +or de%e#to +ara el multi+li#ador Uo es 10 se'n I.!C 9 si la desia#ión est6ndar es a+roimadamente #onstante a a4as #on#entra#iones este multi+li#ador #orres+onde a una desia#ión est6ndar relatia ($") de 10 J os multi+li#adores 5 9 G tami*n &an sido usados o#asionalmente lo #ual #orres+onde a alores de $" de 20 J 9 17 J res+e#tiamente (O%i#ina de las na#iones unidades #ontra la dro'a 9 el delito (.NO"C) 2010) .n #riterio de a#e+ta#ión ade#uado es VC T "TT C T En 'eneral tami*n se su'iere, +ara un L 0,1 ++m un C T 15 9 +ara un T0,1 ++m un C T 25 "onde: : -mite m6imo +ermisile del analito de inter*s
Eactitud $e de%ine la ea#titud #omo el 'rado de #on#ordan#ia entre el resultado de un ensa9o 9 el alor de re%eren#ia Con %re#uen#ia se utilizan di%erentes #on#e+tos, tales #omo, ea#titud (era#idad 9 +re#isión) Con los a?os, los t*rminos as- #omo las de%ini#iones &an #amiado, 9 se &an introdu#ido nueos t*rminos !dem6s, se#tores di%erentes si'uen +re%iriendo t*rminos di%erentes, todo lo #ual #ondu#e a mu#&a #on%usión or lo tanto en este traa4o amos a asarnos en las de%ini#iones 9 #on#e+tos otenidos de Vo#aulario Interna#ional de metrolo'-a
(VI) 9 la Bu-a Eura#&em sore terminolo'-a (Comit* #on4unto +ara las 'u-as en metrolo'-a (CB) 2012 Eurola Es+a?a Eura#&em 201G)
Figura 0#: $elacin entre e%actitud& veracidad ' precisin.
Figura 0(: Casos con diferente precisin ' e%actitud.
Como se +uede oserar entre m6s ea#to 9 +re#iso sea un resultado anal-ti#o, es m6s eraz
El t*rmino era#idadW, esta a+li#ado a un #on4unto de resultados de un ensa9o, 9 su+one una #omina#ión de #om+onentes aleatorios 9 un #om+onente #omn de error sistem6ti#o (Instituto de salud li#a de C&ile 2010) "etermina el 'rado de #oin#iden#ia eistente entre el alor medio otenido de una serie de resultados 9 un alor de re%eren#ia a#e+tado a era#idad +uede ser determinada +or ses'o o re#u+era#ión
Sesgo0 a di%eren#ia entre la e+e#tatia relatia a los resultados de un ensa9o o una medi#ión 9 el alor erdadero, #omo un material #erti%i#ado de re%eren#ia (C) ara determinar el ses'o +uede utilizarse material de re%eren#ia, material %orti%i#ado, material #ontrol, material ensa9o de a+titud ara este %in, se dee medir un analito de #on#entra#ión #ono#ida 9 se determina la di%eren#ia en alor asoluto entre el alor #ono#ido 9 la media del alor otenido .na di%eren#ia sistem6ti#a im+ortante en rela#ión al alor de re%eren#ia a#e+tado se re%le4a en un ma9or alor del ses'o Cuanto m6s +e8ue?o es el ses'o, ma9or era#idad (Eurola Es+a?a Eura#&em 201G) El ses'o +uede e+resarse en t*rminos de asolutos o de +or#enta4e:
"onde: K ses'o K +romedio de #on#entra#iones e+erimentales
re% K alor de #on#entra#ión de re%eren#ia
En ausen#ia de C ade#uados, 9a sea +or8ue son #ostosos o no se en#uentran dis+oniles en el mer#ado +ara #ierta matriz 9 #ierto analito, se +ueden utilizar estudios de re#u+era#ión (e+erimentos #on adi#iones) +ara dar una indi#a#ión del niel de ses'o +roale (O%i#ina de las na#iones unidades #ontra la dro'a 9 el delito (.NO"C) 2010) a re#u+era#ión +ermite er el rendimiento de un m*todo anal-ti#o en #uanto al +ro#eso de etra##ión 9 la #antidad del analito eistente en la muestra ori'inal or lo #ual, la re#u+era#ión esta intr-nse#amente rela#ionada a las #ara#ter-sti#as de la matriz de la muestra $e #al#ula de la si'uiente manera:
"onde: RK e#u+era#ión R K es la #on#entra#ión de analito de la muestra %ortale#ida
K es la #on#entra#ión de analito medida en la muestra sin adi#ionar
adi#ión K es la #on#entra#ión de analito adi#ionado a la muestra enri8ue#ida $e +uede i'ualmente e+resar en +or#enta4e de re#u+era#ión (J): se #al#ula de la si'uiente manera #omo re#u+era#ión relatia:
1recisión a +re#isión +odr6 estale#erse en t*rminos de re+etiilidad 9 re+rodu#iilidad El 'rado de +re#isión se e+resa &aitualmente en t*rminos de im+re#isión 9 se #al#ula #omo desia#ión est6ndar de los resultados (Instituto de salud li#a de C&ile 2010)
Es la +re#isión a4o las #ondi#iones de re+etiilidad, su+one dar la m6s +e8ue?a aria#ión en los resultados, es de#ir, #ondi#iones donde los resultados de an6lisis inde+endientes se otienen #on el mismo m*todo en -tems de an6lisis id*nti#os en el mismo laoratorio +or el mismo o+erador utilizando el mismo e8ui+amiento dentro de interalos #ortos de tiem+o "onde se e+resa #omo:
$iendo t, t/$tudent +ara n datos, asumiendo un alor relatiamente 'rande de datos tX2 a un niel de #on%ianza del ;5J Auedando as-:
"onde: $r K "esia#ión est6ndar relatia de re+etiilidad
3% '"4E#&-'S 3%*% '+5etivo general
odi%i#ar 9 alidar el m*todo COVENIN 3571: 2000
3%,% '+5etivos espec6ficos
Cuanti%i#ar la #on#entra#ión de sul%uro de &idro'eno en el aire #on el m*todo COVENIN 3571: 2000
!+li#ar los #riterios de alida#ión (linealidad, +re#isión, ea#titud, era#idad, sensiilidad, roustez e in#ertidumre)
Veri%i#ar 8ue las aria#iones dadas #omo el in#remento del tiem+o de le#tura (a m6imo ;0 min), a4o #ondi#iones #ontroladas, no son una ariale #r-ti#a +ara la determina#ión de sul%uro de &idro'eno ( 2$) +or .V/Visile en #alidad de aire
7% ME#'('8'9:! 7%*%. Materiales y e;uipos
Halones a%orados de 1000 500 250 200 100 9 50 ml
Cilindros 'raduados de 50 9 100 m-
i+etas olum*tri#as de 1 2 5 10 25 9 100 ml
Es+e#tro%otómetro #a+az de medir asoran#ias a GG0 nm, #on #eldas es+e#tro%otom*tri#as de 1 #m 9 o+#ionalmente de 1 +ul'ada
Hureta de 25 mI
atra#es Erlenme9er de 100 mI
Halanza anal-ti#a #on a+re#ia#ión 0,1 m'
7%,%. Reactivos os rea#tios 8ue se utilizan +ara la determina#ión de sul%uro de &idro'eno son los si'uientes:
$olu#ión
a+roimadamente
asorente: Y00
ml
Y,3 de
' a'ua
de
sul%ato
de
re#ientemente
#admio
en
destilada
9
desmineralizada, 0,3 ' de &idróido de sodio en a+ro Y00 ml de a'ua re#ientemente destilada 9 desmineralizada ez#lar amas solu#iones, 9 llear a 1 litro Conserar en sitio %res#o o re%ri'erado 9 en la os#uridad +or un m6imo de 5 d-as !'itar ien 9 tomar al-#uotas de 50 ml +ara #ada muestreo
$olu#ión madre de amina: ez#lar #uidadosamente 25 ml de 6#ido
sul%ri#o al ;FJ #on 15 ml de a'ua desmineralizada "e4ar en%riar 9 disoler en ella ;2 ' de N, N "imetil%enilendiamina di&idro#loruro NO! 1: a solu#ión es estale a4o re%ri'era#ión durante 2 semanas
$olu#ión de traa4o de amina: re+arar ini#ialmente G0 ml solu#ión
de 6#ido sul%ri#o 1: 1 #on a'ua desmineralizada 9 6#ido sul%ri#o al ;FJ,
lue'o a?adir a esta solu#ión 1 ml de solu#ión madre de amina Esta es la solu#ión de uso diario NO! 2: a solu#ión es estale a4o re%ri'era#ión durante YF &oras
$olu#ión de #loruro %*rri#o: "isoler 2 ' de #loruro %*rri#o en 25 ml
de a'ua desmineralizada 9 trasasar a un enase 8ue dis+on'a de un 'otero
$olu#ión de almidón: "isoler 2 ' de almidón en 500 ml de a'ua en
eulli#ión 9 %iltrar antes de en%riar
$olu#ión de iodo 0,1 N: "isoler 12,G;10 Z 0,0001 ' de iodo
resulimado, en un alón a%orado de 1 litro 8ue #onten'a de F0 a 100 ' de solu#ión de ioduro +ot6si#o, a'itar &asta solu#ión total, enrasar 9 alorar #on tiosul%ato sódi#o utilizando #omo indi#ador solu#ión de almidón Osera#ión: Es re%erile 8ue la #antidad de UI se en#uentre en e#eso +ara ase'urar la dilu#ión de 9odo
$olu#ión de odato de otasio: esar 15 ' #on una ea#titud de 01
m' (!notar +eso), se#ado a 1F0[C +or 3 oras "isolerlo en 500 m de a'ua destilada
$olu#ión madre de sul%uro sódi#o: aar su+er%i#ialmente un #ristal
de sul%uro sódi#o nona&idratado (Na 2$;20) 8ue +ese en se#o a+roimadamente F ', se#ar r6+ida 9 totalmente #on +a+el de %iltro 9 +esar, 8ue tal +eso dee estar en el orden de 7,0 a 7,5 ' "isoler 9 llear a 1 litro #on a'ua re#ientemente destilada 9 desmineralizada Esta solu#ión dee ser titulada inmediatamente antes de su uso +ara la +re+ara#ión de +atrones de #alira#ión $u #on#entra#ión a+roimada en ion sul%uro es del orden de 1000 \'ml NO! 3: a solu#ión madre de sul%uro sódi#o es inestale +or lo 8ue dee ser estandarizado +or el m*todo de Iodo/tiosul%ato
Valora#ión de la solu#ión madre de $ul%uro de $odio: omar una
al-#uota de 25 ml de la solu#ión iodo 0,1 N 9 erter en un matraz Erlenme9er, adi#ionar 10 ml de la solu#ión de sul%uro de sodio +or alorar !di#ionar 5 ml de 6#ido #lor&-dri#o (Cl) 1, a'itar 9 de4ar re+osar durante
10 min itular el e#eso de iodo mediante la solu#ión alorada de tiosul%ato 0,1 N &asta otener el #olor amarillo de iodo disuelto !'re'ar 2 ml de solu#ión de almidón 9 #ontinuar la titula#ión &asta desa+ari#ión de la #olora#ión azul Cal#ular la #on#entra#ión de sul%uro de &idró'eno #al#ulada a +artir de la solu#ión madre de sul%uro de sodio e+resada en mi#ro'ramos +or mili litros (\'ml) mediante la si'uiente e#ua#ión:
"ónde: C1: Con#entra#ión de sul%uro de &idró'eno, en mi#ro'ramos +or mililitros N1: Normalidad de la solu#ión de iodo V1: Volumen de al-#uota de la solu#ión de iodo utilizada en mililitros N2: Normalidad de la solu#ión de tiosul%ato de sodio V2: Volumen de la solu#ión de tiosul%ato de sodio 'astado durante la titula#ión del iodo en e#eso, en mililitros V3: Volumen de al-#uota de la solu#ión madre de sul%uro de sodio, en mililitros
re+arar la solu#ión de traa4o de $ul%uro de idro'eno ( 2$) +ara
otener la #ura de #alira#ión del e8ui+o de es+e#tro%otometr-a Cal#ular el nmero de ml de solu#ión madre de 2$ 8ue deen diluirse a 1000 ml #on a'ua +ara otener una #on#entra#ión de 1,0 \' de 2$ml NO! Y: El a'ua a utilizar dee estar re#ientemente destilada, desmineralizada, &erida 9 en%riada 9 ta+ada NO! 5: Esta solu#ión +ierde 2$ #on #ierta ra+idez, +or lo 8ue &a9 8ue +re+arar +atrones 9 #alirar el m*todo #on solu#ión nuea al ini#io de #ada serie de an6lisis de muestras
$olu#ión de tiosul%ato sódi#o 0,1N "isoler 25 ' de tiosul%ato de
sodio enta&idratado en a+roimadamente 300 ml de a'ua re#ientemente destilada 9 desmineralizada, 8ue se llea %inalmente a 1000 mI Esta solu#ión se alora #on solu#ión +atrón de 9odato, utilizando #omo indi#ador
solu#ión de almidón &asta otener el ira4e azul intenso a erde azulado tenue
Valora#ión de tiosul%ato sódi#o 0,1 N: Con una +i+eta olum*tri#a se
trasasa 50m de solu#ión de 9odato de +otasio en un matraz de idrio +ara el -ndi#e de 9odo de 500m a're'ar 2' de UI 9 10m de ]#ido Clor&-dri#o 1N 9 ta+ar el matraz !l #ao de 5min +ro#eder a la titula#ión #on solu#ión de tiosul%ato de sodio &asta otener un l-8uido #olor amarilla +6lido, a're'are 5m de solu#ión indi#adora de almidón 9 #ontinuar la titula#ión &asta 8ue desa+arez#a el #olor azul Cal#ular la normalidad de la solu#ión madre mediante la si'uiente %ormula: NsK =V ^ 2F0 "ónde: Ns: Normalidad de la solu#ión madre de tiosul%ato ": Volumen de tiosul%ato de sodio em+leado en m =: eso de 9odato de +otasio en ' 2F0: 1000 (Da#tor de #onersión de ' a m'), multi+li#ado +or 01 (%ra##ión de 9odato utilizadoK 9 diidido +or 35G7 (+eso e8uialente de 9odato +otasio)
7%,%. 1rocedimiento 7%,%,% !n2lisis de la muestra
"esarrollo de #olor: ara el an6lisis, a'itar la muestra, a4ustar a 50
ml si %uese ne#esario, a?adir 1 ml de solu#ión de traa4o de amina 9 dos 'otas de #loruro %*rri#o !'itar 9 de4ar re+osar +or 30 min 9 leer la asoren#ia a la lon'itud de onda sele##ionada
edida %otom*tri#a del #olor: !4ustar el es+e#tro%otómetro a GG5 nm
9 realizar la l-nea ase #on a'ua $e +ro#ede a leer las muestras +re+aradas oteni*ndose alores de asoran#ia 8ue 'uardan una rela#ión lineal #on la #on#entra#ión
Figura. 0) muestra con sulfuro de hidrogeno.
Cura de #alira#ión: $ele##ionar la lon'itud de onda del
es+e#tro%otómetro a GG5 nm "is+oner de 5 %iolas a%orados de 50 ml, #olo#ar Y0 ml de solu#ión asorente 9 a?adir res+e#tiamente, 0 2 Y G 9 F ml de solu#ión de traa4o de 1 \' de 2$ml Enrasar #on solu#ión asorente 9 a?adir a #ada alón 1,0 ml de solu#ión de traa4o de amina 9 dos 'otas de solu#ión de #loruro %*rri#o "e4ar re+osar durante 30 min +ara desarrollo de #olor !4ustar el #ero de asoran#ia #on el +atrón de 0 \' de 2$ml 9 #ontinuar #on los +atrones de 2 Y G 9 F \'muestra Construir la #ura #on los resultados o #al#ular una re#ta de re'resión, de la si'uiente %orma: Cantidad de u' de 2$ en 50 ml K ! _ H a "ónde: (^) as unidades re+ortadas son en u'muestra !: !soran#ia de los +atrones : unto de #orte de la #ura de #alira#ión a: endiente de la #ura de #alira#ión
(^)
?igura% >< Curva de cali+ración%
<% RESU8#!('S <%*% 8inealidad del método ! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la linealidad del m*todo COVENIN 3571: 2000 #abla $% &': (esultados de la linealidad
<%,% 1recisión del método ! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la +re#isión del m*todo COVENIN 3571: 2000 #abla $% &) (esultados de la precisión del m*todo en dos niveles de concentración
+igura. & omparación entre las desviaciones de concentración de /0 de los analistas
<%/ -eracidad del método ! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la era#idad del m*todo COVENIN 3571: 2000
#abla $%&1.(esultados de la veracidad del m*todo
!n6lisis de medias:
+igura. 2& omparación entre medias de concentración de /0 de los analistas
+igura. 22omparación de
3( en la concentración de / 0
#abla $%&4.(esultados de la robuste5 del m*todo
+igura. 2/ Variabilidad de las concentraciones del m*todo.
<%$ Sensi+ilidad del método ! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la sensiilidad del m*todo COVENIN 3571: 2000 #abla $% &6 (esultados de la sensibilidad del m*todo-límite de detección 789 límite de cuantificación 78
romedio de las desia#iones est6ndar
005F u'muestra
-mite de dete##ión del m*todo
01F2 u'muestra
-mite de #uanti%i#a#ión
0G0G u'muestra
+igura. 2' ;n
<%) Resultados de ro+ustez del método a roustez se eala #on el an6lisis de arianza, +ara saer si &a9 e%e#to si'ni%i#atio en los resultados ariando las #ondi#iones del tiem+o de le#tura %uera de los ran'os estale#idos en el m*todo:
an'o de tiem+o de an6lisis a4o #ondi#iones #ontroladas `30 min Condi#iones de le#tura:(15 a 25) oC
ara ello se realizan aria#iones delieradas en %un#ión al tiem+o de le#tura:
In#remento 1 K Y0 minutos In#remento 2 K G0 minutos In#remento 3 K ;0 minutos
! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la roustez del m*todo COVENIN 3571: 2000
#abla $%&=.(esultados de la robuste5 del m*todo
N 1 2 3 Y 5 G 7 F ; 10 11 12 13 1Y 15 1G 17 1F 1; 20 21 22 23 2Y 25 2G 27 2F 2; 30
De#&a 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G 3103201G
iem+o Ini# min 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
2$ u' 1050 0;;3 1107 0;37 0;;3 0;37 0;;3 0FF0 0;37 1050 1050 0;;3 1107 0;37 0;;3 0;37 0;;3 0FF0 0;37 1050 1050 0;;3 1107 0;37 0;;3 0;37 0;;3 0FF0 0;37 1050
iem+o adi# min Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 Y0 G0 G0 G0 G0 G0 G0 G0 G0 G0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0 ;0
Con#
In#remento
u' 1107 0;;3 1050 0FF0 0;37 0;37 0;;3 0FF0 0;37 0;;3 1050 0;37 0;;3 0FF0 0FF0 0F23 0;37 0;;3 1050 0;;3 0;37 0;;3 0;37 0;37 0FF0 0F23 0;37 0FF0 0F23 0;37
min in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento1 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento2 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3 in#remento3
est2ndar primario ! #ontinua#ión se +resenta los resultados de la #ura de #alira#ión del m*todo COVENIN 3571: 2000 ersus la #ura del 'as +atrón:
#abla $% & Evaluación de la concentración de /0 en ug>mtra de los puntos de calibración versus las absorbancias obtenidas con gas patrón versus est
+igura. 2) ;n
=% C'C8US&'ES
$e'n los resultados otenidos en las #uras de #alira#ión #on 'as +atrón 9 el est6ndar +rimario, res+e#to a la ealua#ión de los +untos de #alira#ión Vs sus res+e#tias asoran#ias, se #on#lu9e 8ue las #uras de #alira#ión son
e8uialentes $e determinó la sensiilidad del m*todo +ara un l-mite de dete##ión: " 2$
K01F2u'muestraEl l-mite de #uanti%i#a#ión: C 2$ K0G0Gu'muestra En el ensa9o de roustez los resultados otenidos +ara la ariale in#remento del tiem+o de le#tura (m6imo ;0 min), a4o #ondi#iones #ontroladas de em+eratura ( oC) 9 de umedad elatia, indi#an 8ue no es una ariale #r-ti#a 9a 8ue el +/alue otenidos en la +ruea estad-sti#a de !NOV! de un D!CO es menor a L 005 +ara la ariale ealuada 9 +ara el tiem+o de estudio es+e#i%i#ado (m6imo ;0 min) En ase a este estudio, indi#a 8ue el an6lisis de la #on#entra#ión de 2$ no se e a%e#tada #on el in#remento del tiem+o de le#tura es+e#i%i#ado (m6imo ;0min) a4o
#ondi#iones #ontroladas de an6lisis $e'n los resultados otenidos del +/alue del ensa9o de #om+ara#ión mlti+le se otuo +/alueK0,5Y3, 8ue es ma9or al niel de si'ni%i#an#ia de SK0,05 odemos #on#luir 8ue el m*todo COVENIN 3571: 2000 alidado +ara la determina#ión de $ul%uro de idró'eno ( 2$) +or .V/VI$IHE, es +re#iso 9 eraz 9 +or ende es ea#to
*>% RE?EREC&!S "&"8&'9R!?&C!S 1 !dministra#ión de $e'uridad 9 $alud O#u+a#ional (O$!), 1;;; $ul%uro de idró'eno ( 2$)W 2 C&an', a9mon' and Colle'e =illiams, 2002 @uimica, 0eptima edición. Ed. Ac. ?ra! ill.
3 Comit* Con4unto +ara las Bu-as en etrolo'-a (CB), 2012 Vo#aulario Interna#ional de etrolo'-a / Con#e+tos Dundamentales Benerales, *rminos !so#iados (VI)W Bnternational Crgani5ation for 0tandardi5ation ?eneva B0D$ 3a Edi#ión (Vim)
Y Comisión Venezolana de Normas Industriales (COVENIN 3571), 2000 Calidad de !ire "etermina#ión de la #on#entra#ión de $ul%uro de &idro'eno (2$) m*todo #olorim*tri#o, em+leando la *#ni#a !nal-ti#a de .V/Visile 5 "ire##ion Beneral de $alud li#a e'ion de ur#ia, 2007 $ul%uro de idró'enoW G "iisión Ele#trom*di#a eruana $!, 2012 anual de O+era#ión de Es+e#trómetro de !sor#ión ole#ular mar#a $&imadzu odelo .V/2G00 7 Instituto de $alud li#a de C&ile, 2010 Bu-a t*#ni#a: Valida#ión de m*todos 9 determina#ión de la in#ertidumre de la medi#ión !s+e#tos 'enerales sore la alida#ión de m*todos Bnstituto de 0alud Pblica F Ne< erse9 "e+arment o% &ealt&, 2012 o4a in%ormatia sore sustan#ias +eli'rosas, sul%uro de &idró'enoW ; O%i#ina de las Na#iones .nidades Contra la "ro'a 9 el "elito (.NO"C), 2010 "ire#tri#es +ara la alida#ión de m*todos anal-ti#os 9 la #alira#ión del e8ui+o utilizado +ara el an6lisis de dro'as il-#itas en materiales in#autados 9 es+e#-menes ioló'i#osW 10Auimi#aes Es+e#tro%otometr-aW eisado 120;2015 &tt+:<<<8uimi#aesen#i#lo+ediaEs+e#tro%otometrJC3J!"a&tmlW
