Manual de Fluidos de Perforación - Energy API.191-211

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C o n t a m i n a c i ó n y Tr T r a t a m i en en t o

Introducci ó n U n contaminante es cu cu al qu ier ti po de material...que t ie ien n e u n efe fec ct o perjudicial sobr e la s caracter ísticas í f í si cas o qu í m icas de u n f l u i d o de de perforaci ón .

Un contaminante es cualquier tipo de material (sólido, lí quido quido o gas) que tiene un efecto perjudicial sobre las caracterí sticas sticas f í í sicas sicas o quí micas micas de un fluido de perforación. Lo que en un tipo de fluido de perforación constituye un contaminante, en otro no será necesariamente un contaminante. Los sólidos reactivos de baja densidad son contaminantes comunes en todos los fluidos de perforaci ón. Estos sólidos se componen de sólidos perforados que se han incorporado dentro del sistema o que resultan del tratamiento excesivo con arcillas comerciales. Desde el punto de vista económico, los sólidos perforados y los problemas relacionados con su control tienen tienen un mayor mayor impa i mpacto cto sobre el costo del lodo que los otros tipos de contaminación. Sin embargo, este capí tulo tulo se centrará principalmente en los siguientes contaminantes quí micos micos comunes de los lodos base agua: 1. Anhidrita (CaSO4) o yeso (CaSO4•2H 2O). 2. Cemento (silicato complejo de Ca(OH)2). 3. Sal (sal de roca, agua de preparaci ón, agua salada, magnesio, calcio y cloruro de sodio, y agua irreductible). 4. Gases ácidos, cidos, incluyendo i ncluyendo el el dióxido de carbono (CO 2) y el sulfuro de hidrógeno (H2S). Con excepci ón de los gases ácidos, estos contaminantes quí micos micos están directamente relacionados a las reacciones de intercambio de iones con las arcillas. Por lo tanto, la concentraci ón de sólidos de tipo arcilloso en un lodo base agua está directamente relacionada con la severidad con la cual el contaminante quí mico mico afecta las propiedades del lodo. La Capacidad de Azul de M etile til eno (M BC) constituye constituye una buena indicación de la concentración de sólidos li dos de tipo arcil rcilloso. loso. Los lodos con nive ni veles les de M BC inf i nfe eriores riores a 15 15 lb/bbl lb/ bbl son menos afectados por la contaminaci ón quí mica. mica. Una reacci ón de intercambio de iones puede ocurrir cuando la bentonita sódica está expuesta a los ambientes quí micos micos que contienen altas concentraciones de otros iones metálicos, floculando

Contaminaci ón y Tratamiento

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inicialmente, y luego posiblemente convirtiendo quí micamente micamente la bentonita en una arcilla de rendimiento más bajo. Esto afecta la cantidad de agua adsorbida y el tamaño, la forma y la asociación de las partí culas, culas, produciendo la inestabilidad de la reologí a y del control de filtra fil trado. do. La severidad de estos contaminantes impuso la necesidad de desarrollar sistemas de lodo capaces de tolerarlos. Estos sistemas incluyen lodos de lignosulfonato, lodos de polí meros meros con bajo contenido de coloides, lodos de calcio, lodos yeso y lodos salados. M uchos uch os de estos si sistemas stemas son son pretratados del deliberada beradamente mente con lig li gnosulfonato, nosulfon ato, sa sal (cloruro de sodio) sodio) y materiales cálcicos como la cal o el yeso. Por lo tanto, cuando concentraciones adicionales de estos contaminantes son encontradas, éstas no tienen casi ningún efecto sobre los sistemas. Los Los objetivos princi pri ncipale pales s de es este capí tulo tulo son: • Poner de manifiesto la(s) fuente(s) de cada cada contaminante contamin ante quí mico mico • Describir la manera en que cada contaminante afecta las propiedades del lodo. • Describir la manera de usar los cambios de las propiedades del lodo para identificar al contaminante. • Describir la manera de tratar el lodo para restablecer las propiedades originales. Como los cambios de las propiedades f í í sicas sicas del lodo, tales como el aumento de la reologí a y del filtrado debido a la floculación, son similares con cualquier contaminante quí mico mico que esté presente, dichos cambios de las propi propiedades dades f í í sicas sicas sólo indican que existe algún contaminante. Será necesario realizar un análisis de los cambios de las propiedades quí micas micas para identificar al contaminante. Por lo tanto, describiremos detalladamente las fuentes, los efectos y las opciones de tratamiento de cada contaminante quí mico. mico. Al final del capí tulo tulo se incluye una guí a de referencia rápida y tablas en unidades métricas e inglesas (ve (verr l as Tablas 2, 3 y 4) .

N ° de Revisi ón: A-1 / Fecha de Revisi ón: 14-02-01

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C o n t a m i n a c i ó n y Tr T r a t a m i en en t o

Contaminaci ó n de Anhidrita o Yeso Hay pocas áreas en el mundo donde no se perfora a través de la anhidrita o del yeso. La anhidrita y el yeso son sulfatos La anhidrita de calcio y tienen composiciones y el yes yeso o son quí micas micas prácticamente idénticas. El yeso (CaSO4•2H2O), con su agua fijada, sul fat os de es más soluble que la anhidrita (CaSO 4). cal cio y t iene ienen n La severidad de este contaminante com co m posi posi cion es depende principalmente de la cantidad perforada. Si se encuentra solamente una qu í micas pequeña cantidad de un contaminante, pr cticamente éste puede ser tolerado mediante la á á precipitaci ón del ion calcio. Si se i d é nticas. encuentran grandes cantidades, el sistema de lodo deberí a ser convertido en un sistema a base de calcio. Los sistemas a base de cal y de de yeso pueden pueden tolerar la contaminaci ón de anhidrita o yeso sin afectar negativamente las propiedades del lodo. El efecto inicial de la contaminaci ón de calcio sobre un sistema de lodo a base de bentonita es la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel y un mayor filtrado. La medida en que estas propiedades son afectadas depende de la concentraci ón del contaminante, la concentraci ón de sólidos reactivos y la concentraci ón de des desflocul floculantes antes quí micos micos en el lodo de perforaci ón. Como se muestra a continuaci ón, al solubilizarse en agua, el sulfato de calcio se ioniza en iones calcio y sulfato. CaSO4 Ca2+ +SO +SO42–

L a solubilidad d e Ca SO 4 4 es controlada p o r el el p H , l a sa l i n i d a d y l a temperatura.

La solubilidad de CaSO 4 es controlada por el pH, la salinidad y la temperatura. El aumento del pH y de la temperatura reduce la solubilidad del yeso, mientras que el aumento de los cloruros del lodo aumenta la solubilidad. La solubilidad del sulfato de calcio es reversible y alcanzar á algún grado de equilibrio con el ambiente quí mico. mico.

FACTORES

DE DETECCI Ó N

La primera indicaci ón de de contaminación de anhidrita o yeso es el aumento de las propiedades f í sicas, sicas, incl ncluyendo uyendo la la vi vis scos cosid idad ad M arsh, el


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punto cedente y los esfuerzos de gel. Será necesario realizar pruebas quí micas micas para identificar el contaminante quí mico mico que está presente, porque el aumento de estas propiedades f í í sicas sicas tambi én constituye la primera indicaci ón de otros tipos de contaminación qu quí mica. mica. Las principales indicaciones de contaminación de yeso o anhidrita incluyen: 1. Aumento de la cantidad de calcio en el filtrado. Es posible que este aumento inicialmente no resulte evidente si hay algún excedente de iones carbonato, bicarbonato o fosfato en el lodo, o si se está aumentando el pH del sistema de lodo. Sin embargo, una vez que el yeso solubilizado haya agotado estos elementos quí micos, micos, el pH disminuirá porque el pH del yeso (6 a 6,5) es muy bajo. Esta reducci ón del pH resultará en un aumento importante de la cantidad de calcio en el filtrado, visto que la solubilidad del calcio var í a en relación inversamente proporcional al pH. 2. La reducci ón del pH y de la alcalinidad y el aumento de la cantidad de calcio en el filtrado constituyen los indicadores más confiables. 3. Debido a la solubilidad relativamente limitada de la anhidrita y del yeso, los recortes pueden contener trazas del mineral. Esto es demostrado frecuentemente en los recortes por la presencia de bolitas blandas de material soluble en ácido. 4. La prueba cualitativa para el ion sulfato deberí a indicar un aumento. Sin embargo, esta prueba tambi én detecta el ion sulfonato. La prueba carece de sentido si se usa lignosulfonato como desfloculante principal, a menos que se efect úe una comparaci ón con el lodo no contaminado.


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C o n t a m i n a c i ó n y Tr a t a m i en t o

T OLERANCIA _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

DEL CONTAMINANTE

Tratamiento del lodo para la contaminació n de yeso/an hidrita: 1. Aumentar la concentraci ón de desfloculante en el sistema. El lignosulfonato y el lignito son desfloculantes eficaces en presencia de calcio. Este tratamiento puede ser suficiente, según la cantidad perforada de anhidrita o yeso. El lignito causa la quelaci ón del ion calcio, elimin ándolo de esa manera. Si hay demasiado calcio, será necesario usar carbonato de sodio (Na2CO3) para precipitarlo. 2. El pH debe ser mantenido dentro del rango de 9,5 a 10,5 con soda cáustica (NaOH) o potasa cáustica (KOH). Este rango de pH limita la solubilidad del yeso y aumenta el rendimiento del lignosulfonato. 3. Cualquiera de los siguientes productos quí micos puede precipitar un aumento de la cantidad de calcio en el filtrado. La precipitaci ón del calcio con una fuente de iones carbonato es sumamente eficaz. Debido al bajo pH de la anhidrita/yeso (6 a 6,5), el carbonato de sodio constituye el carbonato preferido porque tiene un pH más alto (11 a 11,4) que el bicarbonato de sodio (8 a 8,5). Cuando se mezcla carbonato de sodio en agua, el pH aumenta debido a la formaci ón de un ion hidroxilo, de la manera siguiente: 2Na2CO 3 +H 2O HCO3 +CO3 +4Na+ +OH– (pH <11,3)

ISi los iones calcio est án presente, éstos se precipitarán como CaCO 3 insoluble (caliza). La reacci ón entre el carbonato de sodio y el yeso es la siguiente: Na2CO 3 +CaSO4 Na2SO4 +CaCO3 (pH >11,3)


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Una reacci ón similar ocurre cuando se usa bicarbonato de sodio como precipitante. Los productos secundarios de la reacci ón son compuestos quí micos tales como el bicarbonato de calcio (Ca(HCO 3)2), un material altamente soluble (según el pH). Con la cantidad adicional de soda cáustica para mantener el pH encima de 9,7, el ion bicarbonato se convierte en carbonato. Luego reacciona con el calcio del filtrado para precipitar CaCO 3. Sin embargo, el periodo intermedio durante el cual el ion bicarbonato est á presente puede crear problemas que pueden ser casi tan graves como la contaminación propiamente dicha. Por lo tanto se prefiere usar carbonato de sodio en vez de bicarbonato de sodio. Evitar el tratamiento excesivo con carbonato de sodio o bicarbonato. Usar la Tabla 2 para calcular la cantidad de aditivo necesaria. Los fosfatos tambi én tienen la capacidad de complejar el calcio del filtrado. Esta reacci ón produce un fosfato de calcio insoluble. Los materiales comunes de este tipo que están disponibles incluyen: Pirofosfato Ácido de Sodio (SAPP) – Na2H 2P2O7 (pH 4,8) Tetrafosfato de Sodio (STP o PHOS) – Na6P4O13 (pH 8,0) Los fosfatos están limitados por su estabilidad térmica relativamente baja (aproximadamente 200ºF). Cuando se excede esta temperatura, los fosfatos se convierten en ortofosfatos. Como tales, no son eficaces como desfloculantes pero aún son capaces de eliminar el calcio. Sin embargo, el carbonato de sodio constituye el producto preferido para tratar el calcio de la anhidrita o del yeso a temperaturas mayores de 200ºF.


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C ONVIRTIENDO

EL SISTEMA EN UN SISTEMA A BASE DE CALCIO

… a ñ adir su l f a t o d e cal cio par a con vert ir el si st em a en u n si st em a de lodo a ba se d e calcio.

Cuando se perforan grandes secciones de anhidrita o yeso, la magnitud de la contaminaci ón hace que sea prácticamente imposible mantener las propiedades de flujo y el control de filtrado deseables. Por lo tanto es necesario añadir sulfato de calcio para convertir el sistema en un sistema de lodo a base de calcio. El lodo puede ser convertido en un lodo yeso mediante el tratamiento con soda cáustica, lignosulfonato y yeso adicional. Un lodo yeso es un sistema de bajo pH, pero se requieren grandes cantidades de soda cáustica para mantener el pH dentro del rango deseado de 9,5 a 10,5. Una “cresta” de viscosidad (aumento) ocurrir á a medida que se añade el yeso adicional, pero con las adiciones apropiadas de agua, soda cáustica y lignosulfonato, el tipo de lodo cambiar á después de una circulaci ón y la viscosidad disminuirá. El yeso es añadido hasta que no tenga ningún efecto perjudicial sobre las propiedades del lodo, después de lo cual se mantiene un excedente de yeso (5 a 8 lb/bbl) para alimentar las reacciones qu í micas que se están produciendo. Los niveles

tí picos de calcio var í an de 600 a 1.200 mg/l en un lodo yeso, según el pH. El lodo tambi én puede ser convertido en lodo cálcico mediante la aplicaci ón del tratamiento quí mico que acabamos de describir. Para convertir el lodo en lodo cálcico, se añade una cantidad adicional de cal en vez de yeso, manteniendo un excedente. Para mantener un excedente de cal, la mayorí a de la cal debe permanecer insoluble. Por lo tanto, el pH del lodo cálcico debe ser controlado en exceso de 11,5, mediante adiciones de soda cáustica y cal. La soda cáustica reacciona con el sulfato de calcio para producir cal adicional, de la manera indicada por la siguiente ecuaci ón: 2NaOH +CaSO4 Ca(OH)2 +Na2SO4 El lodo resultante tratado con cal requiere una cantidad anormal de soda cáustica para mantener el excedente de cal, si se están perforando grandes cantidades de anhidrita o yeso. Por lo tanto, se prefiere generalmente usar un lodo yeso. Ambos lodos requieren la adici ón de un agente de control de filtrado que no sea demasiado sensible al calcio, tal como POLYPAC®, POLY-SAL™, RESINEX ®, etc.

Contaminaci ó n de Cem ento

… el cem en t o pu ede t en er efect os m u y perjudiciales sobr e l a s propiedades del lodo.

En cada pozo que se perfora existe la posibilidad de perforar a trav és de cemento. Las únicas circunstancias bajo las cuales el cemento no es un contaminante son cuando se usa agua clara, salmueras, lodos a base de calcio o lodos base aceite, o cuando el cemento está totalmente curado. El sistema de lodo más usado es el sistema de bentonita de bajo pH. En este caso, el cemento puede tener efectos muy perjudiciales sobre las propiedades del lodo. La severidad del contaminante depende de factores tales como el tratamiento quí mico anterior, el tipo y la concentraci ón de sólidos, la cantidad de cemento perforada, y la medida en


4C.4

que el cemento se curó en el pozo. Debemos recordar que la barita a granel puede ser contaminada ocasionalmente por cemento durante el transporte o en el equipo de perforaci ón, y puede causar una contaminaci ón de cemento grave, aunque no se haya anticipado ninguna. El efecto inicial de la contaminaci ón de cemento es la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel y la reducci ón del control de filtrado. Esto resulta del aumento del pH y de la adsorci ón del ion calcio en las partí culas de arcilla, causando la floculaci ón.


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Cemento es un silicato de cal complejo, Ca(OH)2. Al solubilizarse en agua o en la fase acuosa de un fluido de perforaci ón, produce una abundancia de iones hidroxilo (OH –). Ca(OH)2 Ca2+ +20H– (pH <11,7) La reacción anterior es reversible y representa un equilibrio entre la concentraci ón de cemento y el pH del lodo. La solubilidad de la cal disminuye a medida que el pH del lodo aumenta. Cuando el pH excede 11,7, la cal se precipita de la soluci ón. Por lo tanto, la cal se vuelve prácticamente insoluble a un pH mayor de 11,7 y proporciona un excedente o una reserva de cal no reaccionada, debido a la presencia de cemento no disuelto. La indicaci ón principal de la contaminaci ón de cemento es un aumento importante del pH, de P m y del excedente de cal calculado, tal como sea medido por Pm y Pf . Si la cantidad de cemento perforado es relativamente pequeña, el problema no es grave. El lodo contaminado puede ser eliminado en la zaranda o tratado con desfloculantes y precipitantes. La etapa de la operaci ón L a de perforaci ón puede ser importante se realiza el tratamiento de la ón cuando contaminaci contaminación de cemento. Una de cem en t o a pequeña contaminaci ón puede ser tratada eficazmente para dejar un alt as... (BH T) fluido satisfactorio en el pozo como debe ser fluido de empaque, pero en muchos casos no se toma suficiente tiempo tratada para acondicionar el lodo á r pida y correctamente. La contaminaci ón de completamente cemento a altas Temperaturas de Fondo (BHT) debe ser tratada r ápida y … completamente para evitar la gelificaci ón o solidificaci ón que suele producirse a altas temperaturas. Las siguientes opciones deber í an ser consideradas cuando se perfora una gran cantidad de cemento: 1. Si la operaci ón de cemento se encuentra en una etapa intermedia o final, se deberí a considerar la posibilidad de usar agua en vez de lodo de perforaci ón para perforar el cemento. Esta opci ón sólo es viable cuando el cemento se encuentra en Contaminaci ón y Tratamiento

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un pozo que está totalmente revestido y cuando no hay ninguna comunicaci ón de presi ón a través del cemento. 2. Si es necesario usar el lodo de perforaci ón, los problemas de contaminación pueden generalmente resolverse si la operaci ón de perforaci ón se encuentra en una etapa intermedia. A estas alturas de la operaci ón, se suele contar con suficiente tiempo para realizar el tratamiento y la diluci ón gradual a fin de acondicionar el lodo correctamente. 3. Si el pozo está en la etapa de terminaci ón, serí a necesario establecer un tiempo suficiente para tratar apropiadamente la contaminación de cemento, si no, un problema de gelificaci ón podrí a desarrollarse. Si se usa un lodo cálcico como fluido de empaque, el lodo podrí a ser tratado simplemente con desfloculantes y mediante la diluci ón. El efecto del pH sobre la solubilidad del cemento dificulta el tratamiento con precipitantes, a menos que se cuente con suficiente tiempo para realizar la diluci ón y la reducci ón del pH. Los iones hidroxilo producidos por el cemento aumentan el pH, haciendo que el calcio (cemento) sea insoluble. Por lo tanto, un lodo muy contaminado puede tener propiedades de flujo tí picamente bajas, debido a la reacción de intercambio de iones calcio, al alto pH, alta alcalinidad, alto Pm, bajo calcio de filtrado y al filtrado generalmente alto, según la concentración quí mica del lodo. Siempre se debe tener mucho cuidado al realizar el tratamiento del lodo contaminado por cemento. Es posible que las bajas propiedades de flujo derivadas de las pruebas realizadas a bajas temperaturas no indiquen la condici ón del lodo en el fondo del pozo, especialmente a las temperaturas de fondo mayores de 275ºF. La gelificaci ón producida por altas temperaturas puede constituir un problema grave con los lodos contaminados por el cemento.


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T OLERANCIA _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

DEL CONTAMINANTE

Tratamiento del fluido de perforaci ó n para la contam inaci ó n de cemento: 1. Aumentar la concentraci ón de desfloculantes en el sistema. El lignosulfonato y el lignito son muy eficaces en la presencia de calcio dentro de un amplio rango de pH. Si se desea lograr un mayor control del filtrado, los productos T ANNATHIN®, RESINEX y XP-20® son muy eficaces en un ambiente que tiene una alta concentración de calcio. La mayorí a de los problemas de contaminaci ón de cemento pueden ser tolerados de forma aceptable con este método. Sin embargo, si se perfora una cantidad excesiva de cemento, el lodo puede ser convertido en un sistema de bajo contenido de cal, si las temperaturas lo permiten. 2. El cemento aumenta la alcalinidad al volverse soluble. Por lo tanto, no es necesario añadir soda cáustica con los desfloculantes. El bajo pH de los desfloculantes como el lignito y el SAPP compensa algunos de los iones hidroxilo generados por el cemento. Esto ayuda a reducir el pH y Pm, lo cual aumenta la solubilidad del CH 2

CH 2

CH

cemento (y calcio), permitiendo la precipitaci ón. 3. El calcio de filtrado disponible puede ser precipitado por el bicarbonato de sodio o el SAPP. Hay diferentes opiniones acerca de cuál de estos productos es más eficaz, pero el bicarbonato de sodio reduce el pH y Pm de la misma manera que el SAPP. 4. Si el cemento es perforado con un sistema de polí meros, los pol í meros serán hidrolizados por el alto pH y precipitados por el calcio (Ca) (ver las Figuras 1 y 2). Por lo tanto, es necesario reducir el pH y separar el calcio (Ca2+) por precipitaci ón lo antes posible. 5. En este caso, el ácido cí trico (H3C6H 5O7) es el aditivo que se debe usar. Éste precipita el cemento como citrato de calcio y reduce el pH. Tratamiento con ácido cí trico: 2(H3C6H 5O7 •H2O) +3Ca(OH)2 → Ca3(C6H 5O7)2 ↓ +8H2O 6. La utilizaci ón de los equipos de eliminaci ón de sólidos para eliminar las partí culas finas de cemento constituye otro método para reducir la contaminación. De esta manera se retira el cemento antes de que éste pueda disolverse a un pH más bajo.

CH 2

CH

CH 2

CH

CH 2

CH

CH 2

CH

CH +2NH 3

+2OH – C

O

C

NH 2

O

C

NH 2

O

C

O –

O

C

O –

O

C

O –

O

O –

Figura 1: Hidr ó lisis de poliacrilamida en poliacrilato a un pH alto, liberando gas amon í aco. CH 2

CH 2

CH 2

CH

CH

CH

C

C

C

CH 2

CH 2

CH 2

CH

CH

CH

C

C

C

+Ca 2+

O

O –

O

O –

O

O –

O

O –

O

O

Ca

OO

Figura 2: Precipitaci ón de poliacrilato por calcio.


4C.6


4C

Los fosfa t os eliminan efi cazm en t e el cal cio y a yu d a n a desflocular el flu ido contaminado.

Si se r equ i er e perforar u n a gr a n cantidad de cem en t o, á ser necesario u sa r a l gú n ti po de á … cido


Otro método de tratamiento del cemento consiste en usar SAPP (fosfato). Los fosfatos eliminan eficazmente el calcio y ayudan a desflocular el fluido contaminado. Los fosfatos que se usan com únmente se convierten en ortofosfatos cuando las temperaturas exceden ±200ºF. En esta forma, los fosfatos dejan de ser eficaces como desfloculantes, pero siguen eliminando el calcio con eficacia. Una ventaja adicional del uso de fosfatos es la reducci ón del pH, Pf y Pm. El SAPP tiene un pH de 4,8 y el PHOS tiene un pH de 8,0. Otra ventaja es que esta reacci ón no produce ninguno de los productos secundarios dañinos que pueden crear otros problemas del lodo. Se prefiere usar SAPP cuando se requiere lograr una reducci ón importante de Pm. Si se requiere perforar una gran cantidad de cemento, será necesario usar algún tipo de ácido. Aunque se use bicarbonato para eliminar todo el calcio y el excedente de cal, se obtiene generalmente un pH demasiado alto. En estos casos, ser á necesario combinar ácido cí trico, SAPP, ácido acético o lignito o lignosulfonato de bajo pH con el bicarbonato.

El bicarbonato de sodio es un excelente agente de tratamiento para la contaminaci ón de cemento, porque precipita el calcio y reduce el pH. Según el pH del fluido, el bicarbonato de sodio forma iones carbonato (CO 32) y bicarbonato (HCO 3-), los cuales precipitarán el calcio para formar carbonato de calcio (caliza), de la manera indicada a continuaci ón: NaHCO3 +Ca(OH)2 → NaOH +H 2O +CaCO 3 ↓ El uso de bicarbonato reduce el pH. Esto resulta de la reacci ón de HCO3 con NaOH requerida para convertir HCO 3 en CO3. Cuando se usa bicarbonato de sodio, el objetivo es proporcionar una fuente de iones carbonato y bicarbonato que se combinarán con los excedentes de iones cal y calcio. Uno de los problemas que surge frecuentemente con este tipo de tratamiento es el uso de una cantidad excesiva de carbonatos. Si la cantidad de carbonatos presentes excede la cantidad requerida para precipitar el calcio, los problemas del lodo relacionados con los carbonatos pueden surgir. En general, la mejor manera de proceder consiste en tratar inicialmente la contaminaci ón de cemento con una cantidad insuficiente, observando los resultados antes de realizar tratamientos adicionales.

OBSERVACI ÓN : El carbonat o de sodio no debe ser u sado para t rat ar l a ón de cem ent o, debido a su contaminaci alt o pH.

Contaminaci ó n d e Carbon atos La contaminaci ón quí mica causada por los carbonatos solubles es uno de los conceptos menos comprendidos y más complicados de la quí mica relacionada con fluidos de perforaci ón. La contaminaci ón de carbonatos/bicarbonatos resulta generalmente en la alta viscosidad de


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la lí nea de flujo, un alto punto cedente y esfuerzos de gel progresivos, y podr í a causar la solidificaci ón del lodo. Estos aumentos de la viscosidad son producidos cuando los carbonatos y/o bicarbonatos floculan los sólidos de tipo arcilloso en el lodo.


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Las fuentes de carbonatos y bicarbonatos son las siguientes: 1. El di óxido de carbono (CO 2) del aire se incorpora en el lodo a trav és de las tolvas mezcladoras de lodo en los tanques de lodo, y mediante las descargas de los equipos utilizados para mezclar el lodo y eliminar los sólidos. Al disolverse, el CO 2 se transforma en ácido carbónico (H2CO3) y es convertido en bicarbonatos (HCO 3) y/o carbonatos (CO3) según el pH del lodo. 2. Los excedentes de carbonato de sodio o bicarbonato de sodio que resultan del tratamiento de la contaminaci ón de cemento o yeso. 3. El gas CO 2 proveniente de la formaci ón y agua de formaci ón. 4. Bicarbonatos y/o carbonatos de los productos secundarios de la degradación térmica del lignosulfonato y del lignito a temperaturas mayores de 325°F. 5. Algunas baritas impuras contienen iones carbonato/bicarbonato. Las siguientes ecuaciones quí micas ilustran la manera en que el CO 2 se disuelve para formar ácido carbónico (H2CO3) y se convierte en bicarbonatos (HCO3) y/o carbonatos (CO3), según el pH del lodo. Estas ecuaciones indican que las reacciones quí micas son reversibles de acuerdo con el pH. Por lo tanto, el CO 3 puede transformarse de nuevo en HCO 3, o incluso CO2, si se permite que el pH disminuya. CO 2 +H 2O H 2CO 3 – H 2CO 3 +OH HCO 3– +H 2O y HCO 3– OH – CO 32– +H 2O Esto también está ilustrado gráficamente en la Figura 3, la cual muestra la distribuci ón del ácido carbónico (H 2CO3), del bicarbonato (HCO3) y de los carbonatos (CO 3) en relación con el pH.


4C.8

100 80

CO32-

H2CO3

e j a t 60 El aumento de la n sali nidad desplaza e c r 40 las curvas hacia la o izquierda P

20 0

0

HCO3-

HCO32

4

HCO36

8 pH

10

12

14

Figura 3: Equilibrio carbonato-bicarbonato.

U SANDO EL AN ÁLISIS QU ÍMICO PARA IDENTIFICAR EL CONTAMINANTE DE CARBONATO/ BICARBONATO

El método de pH/Pf usado para realizar el análisis de carbonatos/bicarbonatos está basado en la cantidad (ml) de ácido sulf úrico 0,02 N (H 2SO4) requerida para reducir el pH de una muestra de filtrado de lodo, a partir de un pH existente hasta un pH de 8,3. Esto cubre el rango de pH en el cual los hidroxilos y carbonatos existen. La Tabla 1 muestra que cuando no hay carbonatos, se requiere muy poca soda cáustica para lograr los rangos tí picos de pH de los fluidos de perforación, y que la Pf correspondiente tambi én es baja. Ejemplos: pH 10, 0,0014 lb/bbl de soda cáustica y Pf de 0,005, o pH 11, 0,014 lb/bbl de soda cáustica y Pf de 0,05. La Pf es baja porque la concentraci ón de iones OH (soda cáustica) es baja. Se requiere una concentraci ón muy baja de iones hidrógeno (H) del ácido sulf úrico (H 2SO4) para convertir los iones OH en agua (HOH) y reducir el pH a 8,3, (el punto final P f ). Sin embargo, si los iones carbonato existen, además del hecho que los iones OH deben ser neutralizados de la manera indicada anteriormente, cada ion carbonato debe ser convertido en un ion bicarbonato mediante la adici ón de ácido sulf úrico 0,02 N para lograr el punto final P f del pH 8,3. Esto aumenta el valor de Pf (para un pH equivalente) en un filtrado que


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contiene carbonatos, en comparaci ón con un filtrado que no contiene carbonatos. Esta diferencia entre el valor de Pf cuando existen carbonatos y el valor de Pf cuando no existen carbonatos, y una medida del pH de la concentraci ón de hidroxilos hacen que sea posible calcular la concentraci ón de carbonatos y bicarbonatos. Una vez Un a vez qu e se que se conoce la concentraci ón de carbonatos, se puede calcular la conoce l a concentraci ón de calcio requerida para ón separar los carbonatos por concentraci precipitación.

de car bona t os, se pu ed e calcul ar la ón concentraci de cal cio requeri da para separ ar los car bona t os por precipitaci ón .

pH

NaOH (lb / b b l)

7

0,0000014

8 9

P f (cc 0 ,0 2N H 2 SO 4 )

OH – (p p m )

0,000005

0,0017

0,000014

0,00005

0,017

0,00014

0,0005

0,17

10

0,0014

0,005

1,7

11

0,014

0,05

17

12

0,14

0,5

170

13

1,4

5

1.700

50

17.000

14

14

Tabla 1: Relaci ón entre el pH y la alcalinidad para el agua pura.

El método de Pf /M f usado para realizar el análisis de carbonatos/ bicarbonatos está basado en la cantidad (ml) de ácido sulf úrico 0,02 N requerida para reducir el pH de una muestra de filtrado de lodo, desde un pH existente hasta un pH de 8,3 y un pH de 4,3, respectivamente. Este rango tambi én cubre el rango de pH en el cual existen los carbonatos, los bicarbonatos y el ácido carbónico. Como se mencion ó anteriormente, cuando no hay carbonatos, se requiere muy poca soda cáustica para lograr los rangos t í picos de pH de los fluidos de perforaci ón, y los valores correspondientes de P f y M f son bajos. Sin embargo, si los iones carbonato/ bicarbonato existen, además del hecho que los iones hidroxilo deben ser neutralizados, cada ion carbonato debe ser convertido en un ion bicarbonato mediante la adici ón de ácido sulf úrico para lograr el punto final Pf del pH 8,3. Esto aumenta el valor de Pf para un pH equivalente cuando iones carbonato/ bicarbonato están presentes, en comparaci ón con


4C.9

un lodo que no tiene iones carbonato/bicarbonato. Cuando todos los carbonatos han sido convertidos en bicarbonatos y después de alcanzar el punto final de Pf 8,3, se debe añadir ácido sulf úrico 0,02 N para convertir todos los bicarbonatos en ácido carbónico, antes de lograr el punto final de M f 4,3. Si no existe ningún ion carbonato/bicarbonato, no se producir á ninguna reacci ón con los bicarbonatos en el rango de 8,3 a 4,3. Por lo tanto, el valor de M f sólo será ligeramente más alto que el valor de P f . Pero si la concentraci ón de carbonato/ bicarbonato es alta, el valor de M f será mucho más alto que el valor de P f . Como este método no constituye un análisis cualitativo como el m étodo de pH/Pf , algunas pautas deben ser establecidas. 1. Si el valor de M f es inferior a 5 ml de ácido sulf úrico 0,02 N, generalmente no hay ningún problema relacionado con carbonatos. 2. Si el valor de M f es superior a 5 ml de ácido sulf úrico 0,02 N, y la relación M f /Pf está aumentando, es muy probable que la contaminaci ón de carbonatos haya ocurrido y se deberí a usar un método de determinación más cuantitativo (tal como el método de pH/Pf o el Tren de Gas de Garrett (GGT)). OBSERVACIONES: 1. Altas concentraciones de lignito (o sales orgánicas como los acetatos o formiatos) en los lodos pueden causar un alto valor de M f . Estos productos quí micos orgánicos amortiguan el pH entre 4,3 y 8,3. 2. API 13B-1 describe un cálculo de Pf /M f para las concentraciones de hidroxilo (OH), carbonato (CO 3) y bicarbonato (HCO 3), así como otro método de P1/P2. El GGT tambi én puede ser usado para determinar la cantidad de carbonatos. Este dispositivo estima el total de carbonatos en mg/l como CO3. El total de carbonatos incluye HCO 3 y CO 3. Para convertir mg/l en milimoles/litro, dividir mg /l por 60.


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TRATAMIENTO DE UN CONTAMINANTE DE CARBONATO/ BICARBONATO

Varias apl icaciones de cal o yeso sobr e varias circulaciones pu eden ser n ecesar ia s pa ra tratar completamente los car bon at os.

El tratamiento de este contaminante es complicado porque los iones HCO 3 y CO3 pueden existir juntos a varios niveles de pH. Sólo el ion CO 3 puede ser tratado con el calcio libre para formar el precipitado CaCO 3. La coexistencia de CO 3 y HCO3 forma un compuesto amortiguador que permanece al mismo nivel de pH pero con niveles crecientes de Pf y Mf . A medida que la zona amortiguadora de carbonato/bicarbonato se forma, el valor de Pf aumenta mientras que el pH permanece relativamente constante. Todos los iones bicarbonato no son convertidos en iones carbonato hasta que se alcance un pH de 11,7. Por lo tanto, los iones bicarbonato/carbonato coexisten en el rango de pH de 8,3 a 11,7 (ver la Figura 3). La concentraci ón de HCO3 no tiene importancia cuando el pH es superior a 11,7. Como el bicarbonato de calcio [Ca(HCO3)2] es demasiado soluble para formar un precipitado, los iones HCO 3 deberí an ser convertidos en iones CO 3 con (iones) hidroxilo. Para convertir HCO 3 en CO3, el pH deberí a ser aumentado hasta por lo menos 10,3, pero sin exceder 11,3. Cuando se añade calcio libre al CO 3, los dos reaccionan para formar CaCO 3. El carbonato de calcio (CaCO 3) es un precipitado relativamente insoluble. Por lo tanto, una concentraci ón de calcio libre de 150 a 200 mg/l deber í a ser mantenida en el sistema. Si el pH es inferior a 10,3, la cal (Ca(OH) 2) deberí a ser usada para aumentar el pH, porque constituye una fuente de iones hidroxilo y de calcio para precipitar los carbonatos. Si el pH est á


4C.10

comprendido entre 10,3 y 11,3, la cal y el yeso deberí an ser usados juntos para proporcionar una fuente de calcio sin modificar el pH. Si el pH del lodo es superior a 11,3, pH al cual el calcio es poco soluble, se deber í a usar yeso como fuente de calcio y para reducir el pH. La concentraci ón requerida de cal y yeso está indicada en los Gráficos 1 y 2, y en los programas de computadora de M-I tales como PCMOD™ 3 y M-I QUICK CALC-II ™. Estos gráficos están basados en el método de tratamiento de Pf /pH. Por lo tanto, los valores de pH y P f deben ser medidos con precisi ón. Será imprescindible contar con un medidor de pH preciso para utilizar estos gráficos. La reacción de cal y yeso para formar el carbonato de calcio se ilustra a continuaci ón: Tratamiento con cal:: (CO32–) +Ca(OH)2 CaCO3 ↓ +2(OH –) Tratamiento con yeso: (CO32–) +CaSO4 CaCO3 ↓ +(SO42–) Varias aplicaciones de cal o yeso en varias circulaciones pueden ser necesarias para tratar completamente los carbonatos (CO 3). Problemas graves del lodo pueden surgir si la contaminaci ón de carbonatos/bicarbonatos no es identificada y tratada correctamente. Si se permite que el pH del lodo baje hasta 10 o menos, los carbonatos, los cuales son beneficiosos en bajas concentraciones, se convertirán en bicarbonatos. Si esto ocurre, viscosidades y esfuerzos de gel muy altos pueden desarrollarse. La adici ón de una gran concentraci ón de


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_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________


60 ) 2 t f 0 50 0 1 / b 40 l ( e t n 30 e d e 20 c o t n 10 u P

0 0

CO 3 HCO 3

20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 Milimoles/litro

Figura 4: Efecto de la concentraci ó n de bicarbonatos y carbonatos sobre el punto cedente.

desfloculantes y soda cáustica parece desflocular el lodo, pero lo que sucede realmente es que la adici ón de soda cáustica convierte los bicarbonatos en carbonatos. Esto resulta en una reducci ón importante de la viscosidad (ver la Figura 4). Este fen ómeno se repetirá hasta que el problema sea correctamente identificado y tratado. La adición de desfloculantes puede ser necesaria para mejorar las propiedades de flujo despu és de que los iones carbonato hayan sido neutralizados. Los tratamientos determinados por los siguientes métodos están diseñados para eliminar todos los bicarbonatos y todos menos 20 milimoles/litro de carbonatos. Los Gráficos I y II presentan un an álisis cuantitativo de los iones carbonato y


4C.11

bicarbonato, con los aditivos correspondientes que son necesarios para la precipitaci ón. El pH, Pf y la fracción de agua (Fw) del fluido deben ser conocidos para utilizar estos gráficos. El Gráfico I ha sido modificado para permitir que quede una concentraci ón de 20 milimoles/litro de carbonatos en el lodo después del tratamiento.

M É TODO A ( USANDO

SOLAMENTE CAL )

En el Gráfico I, partir del valor de Pf en el eje vertical y avanzar horizontalmente hasta la intersecci ón de la lí nea de pH. A partir de este punto, proceder hacia abajo hasta la intersecci ón del eje horizontal y leer la concentraci ón de carbonato en milimoles por litro. Luego, subir hasta la parte superior del gr áfico y leer las libras por barril de cal requeridas para precipitar los carbonatos. El Gr áfico II indica la concentraci ón y el tratamiento de bicarbonatos, y se usa de la misma manera. Partir del valor de Pf en el eje vertical, avanzando hasta la lí nea de pH y subiendo hasta la parte superior del gráfico para determinar las libras por barril de cal requeridas para precipitar los bicarbonatos. Sumar la cantidad de cal de ambos gr áficos y multiplicar por la fracci ón de agua (Fw) para determinar el tratamiento necesario.


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_______________________

Cal requerida (lb/bbl) _______________________

0,1

_______________________

100,0 80,0

_______________________

60,0

_______________________

40,0 13,9

_______________________

13,7 13,5

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

) 3 m c ( f P

1

2

3

4

6

8 10

14,0

20,0

_______________________

0 ,5

13,8 13,6

13,4 10,0 13,3 13,2 8,0 13,1 6,0 13,0 4,0 12,9 12,8 12,7 12,6 2,0 12,5 12,4 12,3 1,0 12,2 0,8 12,1 12,0 0,6 11,9 11,8 0,4 11,7 11,6

Ejemplo: pH =10,7; Pf =1,7; W f =0,0

0,2 11,5 11,0 0,0 1 60

<10 3

6

ppm

30 60 100 200 300 Milimoles/litro 600 6.000 CO 3 (milimoles/litro)

Para un pH constante

10

600 1.000 60.000

0.1 0,51 2 3 4 6 810 20 30 50 Yeso requerido (lb/bbl)

Gr á fico I: Concentraci ó n y tratamientos para carbonatos.

Ejemplo: pH =10,7; Pf =1,7; FW =0,80 A partir del Gráfico I: CO 3 =33,5 milimoles/litro Cal requerida =0,34 lb/bbl A partir del Gráfico II: HCO 3 =3,3 milimoles/litro Cal requerida =0 lb/bbl Tratamiento total = (0,34 lb/bbl +0 lb/bbl)(0,80) =0,27 lb/bbl cal

M ÉTODO B ( USANDO U N P H CONSTANTE )

CAL Y YESO PARA

En el Gráfico I, partir del valor de P f en el eje vertical y avanzar horizontalmente hasta la intersecci ón


4C.12

de la l í nea de pH. A partir de este punto, proceder hacia abajo hasta la intersecci ón del eje horizontal y leer la concentraci ón de carbonato en milimoles por litro. Seguir hacia abajo y leer las libras por barril de yeso requeridas para la precipitaci ón de los carbonatos. El Gráfico II indica la concentración y los tratamientos de bicarbonatos, y se usa de la misma manera. La escala inferior indica la cantidad de cal y yeso necesaria para la precipitaci ón a un pH constante. Luego, las cantidades de cal y yeso requeridas para el tratamiento de los carbonatos y bicarbonatos son sumadas y ajustadas para tener en cuenta la fracci ón de agua del lodo.


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_______________________

Cal usando solamente la cal (lb/bbl) _______________________

0,1

_______________________

100,0 80,0 60,0

_______________________

40,0

_______________________

_______________________

20,0 10,0

_______________________

8,0 6,0

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________

) 3 m c ( f P

2,0

3,0 4,0 6,0 8,0 10,0

5 1, 1

_______________________ _______________________

0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0

0 1, 1 5 , 1 0

4,0

0 , 1 0

2,0

5 9,

1,0 0,8 0,6

Ejemplo: pH =10,7 Pf =1,7 W f =0,80

0 9,

0.4

0,2

0,0 1

3

6

10

30 60 100 HCO 3 ((milimoles/litro)

200 300

600

1.000

Yeso requerido (lb/bbl) Para un pH constante

0,1

0,2

0,3 0,4 0,5 0,6 0,81,0

2,.0 3,0

4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

y cal requerida (lb/bbl) 0,1

0,2

0,3 0,4 0,5 0,6 0,8 1,0

2,0

3,0 4,0 5,0 6,0 8,0 10,0

Gr á fico II: Concentraci ó n y tratamientos para bicarbonatos.

Ejemplo: pH =10,7; Pf =1,7; FW =0,80 A partir del Gráfico I: CO 3 =33,5 milimoles/litro Yeso requerido =0,8 lb/bbl From Graph II: HCO 3 =3,3 milimoles/litro Yeso requerido =0,1 lb/bbl Cal requerida =0 lb/bbl Tratamiento total =(0 lb/bbl)(0,80) = 0 lb/bbl lime and (0,8 lb/bbl +0,1 lb/bbl)(0,80) = 0,72 lb/bbl yeso Las cantidades de cal o de cal y yeso determinadas a partir de los gr áficos deben ser multiplicadas por la fracci ón de agua (Fw) para determinar el tratamiento requerido. Contaminaci ón y Tratamiento

4C.13

Cuando se usa el antiguo m étodo P1/P2 de API para determinar los carbonatos, se usan Equivalentes en Partes por Mill ón (EPM). Para convertir EPM en milimoles/litro, se divide EPM por la valencia. Por ejemplo: 80 EPM de carbonato es lo mismo que 40 milimoles/litro de carbonato porque CO 3 tiene una valencia de 2, y 20 EPM de bicarbonato es lo mismo que 20 milimoles/litro de bicarbonato porque HCO 3 tiene una valencia de uno. El método P1/P2 actual de API 13B-1 indica los resultados en mg/l. Dividir mg/l carbonato por 60 para obtener milimoles por litro (61 para bicarbonatos).


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Contaminaci ó n d e Sal

L a h a l i t a . ..es la sal perforada á con m s fr ecu en cia y con st it u ye el principal componente de la mayor ía d e los fl u j os de a gu a sa l a d a .

L a p resen cia de hal it a pu ed e ser confirmada p or u n a u m en t o d e los cl oru ros.

Los tres tipos de sales de roca naturales encontradas durante las operaciones de perforaci ón son la halita (NaCl), la silvita (KCl) y la carnalita (KMgCl3•6H 2O); consultar también el capí tulo titulado “Perforaci ón de Sales”. Estas sales están clasificadas por orden de solubilidad creciente. Otras dos sales comunes son el cloruro de magnesio (MgCl 2) y el cloruro de calcio (CaCl 2). Estas dos sales no existen naturalmente en la forma cristalina, debido a su extrema solubilidad. Sin embargo, ambas pueden existir individualmente, juntas o con otras sales disueltas en agua irreductible. Un flujo de agua salada puede ser mucho más perjudicial para las propiedades de flujo que la perforaci ón dentro de sal de roca, porque las sales ya están solubilizadas y reaccionan más rápidamente con las arcillas. Cuando se produce algún flujo de agua salada, la densidad del lodo debe ser aumentada para controlar el flujo antes de que se pueda tomar el tiempo de acondicionar las propiedades del lodo. En el caso de las sales, el mecanismo de contaminaci ón está basado en las reacciones de intercambio cati ónico con las arcillas, la acci ón de masas por el catión predominante y, a veces, el pH. Los únicos sistemas sobres los cuales las sales disueltas no tienen casi ningún efecto son los sistemas de agua clara, las salmueras, los lodos base aceite y algunos sistemas de pol í meros con bajo contenido de coloides. Los sistemas de lodo a base de bentonita no son afectados de diferentes maneras según el origen de la sal, ya sea el agua de preparaci ón, agua salada, sal de roca o los flujos de agua salada. Los efectos iniciales son la alta viscosidad, altos esfuerzos de gel, un filtrado alto y un aumento importante del contenido de cloruros, acompañado por pequeños aumentos de la dureza en el filtrado del lodo. Se produce un intercambio catiónico entre la sal y las arcillas para expulsar el ion calcio de las part í culas de arcilla, lo cual resulta en un aumento de la dureza. La detecci ón de Contaminaci ón y Tratamiento

4C.14

un aumento de cloruros no define el problema con suficiente precisi ón para determinar la mejor manera de tratar el lodo, ya que la prueba de cloruros no identifica el ion o los iones metálicos que están asociados con los cloruros. Para lograr un mejor entendimiento de estas sales y de la manera de tratar la contaminaci ón en cada caso, las sales y/o sus cationes asociados se describen separadamente.

H ALITA (NaCl)

La halita (sal común) es la sal que perforada con más frecuencia y constituye el principal componente de la mayorí a de los flujos de agua salada. El efecto inicial sobre el lodo de perforación es la floculaci ón de las arcillas causada por la acci ón de masas del ion sodio. La viscosidad Marsh, el punto cedente, los esfuerzos de gel y el filtrado aumentan cuando se encuentra la halita. La presencia de halita puede ser confirmada por un aumento de los cloruros. Las arcillas se deshidratan cuando hay suficiente sodio y tiempo. Cuando esto ocurre, el tamaño de la partí cula disminuye debido a la reducci ón de agua adsorbida. El agua liberada se reincorpora a la fase continua del lodo, lo cual puede resultar en una ligera reducci ón de la viscosidad plástica. Pero las partí culas de arcilla deshidratada floculan, causando un alto punto cedente, altos esfuerzos de gel y un filtrado alto. El filtrado aumentar á en proporción directa a la cantidad de sal que se ha incorporado en el lodo. El tratamiento del lodo incluye añadir suficiente desfloculante para mantener las propiedades de flujo y la diluci ón con agua dulce deseables a fin de obtener una reologí a adecuada. Se debe continuar el tratamiento quí mico hasta que las arcillas estén desfloculadas. Se requiere una cantidad adicional de soda cáustica para aumentar el pH. Esto depende de la cantidad de sal perforada y de si existe una cantidad suficiente para deshidratar todas las arcillas contenidas en el sistema. Si el pH disminuye hasta menos de 9,5, será necesario aumentarlo con soda cáustica


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para que los desfloculantes base ácido se vuelvan solubles a fin de ser eficaces. La halita pura tiene un pH de 7. Por lo tanto, cuanto más halita se perfore, más soda cáustica será requerida para mantener el pH a más de 9,5. La halita también tiene un efecto sobre los instrumentos usados para medir el pH. Si se usa papel indicador de pH, la precisi ón de este papel será afectada por la concentraci ón de cloruros y el papel indicará un pH más bajo a medida que la concentraci ón de cloruros aumenta. Si la halita es pura, el pH no deber í a sufrir ninguna reducci ón de más de una unidad hasta que se alcance la saturaci ón total del lodo. Sin embargo, es muy raro que se encuentre halita pura. Minerales asociados tales como la anhidrita están generalmente presentes en cierta medida, lo cual aumentará el calcio del filtrado. Por lo tanto, se suele añadir un poco de soda cáustica con los desfloculantes para mantener el pH dentro del rango apropiado. Se puede lograr una mayor precisi ón cuando un medidor de pH está disponible. La sonda usada normalmente en este instrumento contiene una soluci ón de cloruro de potasio (KCl) y da indicaciones incorrectas cuando mide el pH en soluciones que tienen un alto contenido de sodio. Por lo tanto, deberí a usarse una sonda especial compensada para sales para medir el pH en lodos de alto contenido de sal. Se utiliza la valoraci ón del cloruro para indicar el grado de saturaci ón de las soluciones de NaCl, porque no existe ninguna medici ón cuantitativa del sodio que pueda ser usada en el campo. Ya que ni el sodio ni el cloruro pueden ser precipitados econ ómicamente a partir del lodo, no queda otra alternativa que tolerar la concentraci ón de halita que entra en el sistema de lodo. La diluci ón con agua dulce es la única manera La sal económica de reducir la concentraci ón de cloruros. compleja Si se debe perforar a través de sal “ c a r n a l i t a ” es maciza o frecuentes venitas de sal, el relativamente lodo deberí a estar saturado de sal para evitar derrumbes y el hundimiento del rara. pozo. Que el lodo esté saturado o no, se requiere generalmente un agente de control de filtrado, cuando las concentraciones son mayores de 10.000 Contaminaci ón y Tratamiento

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mg/l. Éste puede ser cualquiera de varios materiales como RESINEX , POLY-SAL, SP101®, M Y-LO-JEL™, POLYPAC y bentonita prehidratada. En general, cualquiera que sea el tipo de contaminaci ón de sal, se recomienda añadir bentonita. Bajo estas circunstancias, la bentonita seca no deberí a ser añadida directamente al sistema. La bentonita deberí a ser prehidratada y protegida con otro producto quí mico, antes de ser añadida al sistema activo.

S ILVITA (KCl)

La contaminaci ón de silvita produce la misma reacción de las propiedades del lodo y requiere el mismo tratamiento del lodo que la contaminaci ón de halita. Si el lodo no contiene cloruros, excepto los que se obtienen al perforar la sal de silvita, el valor de la valoraci ón del cloruro constituirí a una medida precisa de la concentraci ón de iones potasio. Sin embargo, esto casi nunca ocurre. No es raro que estas sales est én interestratificadas. La valoraci ón cuantitativa del ion potasio puede ser utilizada para identificar la sal como silvita pura o silvita parcial, a efectos geológicos. Es importante conocer el tipo de sal que se perforará. Como la solubilidad de la silvita es ligeramente más alta que la halita, una secci ón de sal de silvita maciza perforada con un fluido saturado de halita aún puede derrumbarse en cierta medida, aunque no con la misma severidad que si se usara agua dulce. Es dif í cil preparar un fluido saturado de KCl que tenga propiedades de flujo deseables, un buen control de filtrado y buenas caracterí sticas de suspensi ón. Sin embargo, si fuera necesario (y suponiendo que las condiciones del pozo lo permiten), se podrí a usar un fluido claro saturado de KCl.

C ARNALITA (KMgCl 3 • 6 H 2 O)

La sal compleja “carnalita” es relativamente rara. Sin embargo, esta sal existe en cierta medida en algunas partes de los Estados Unidos, Sudamérica, Europa y el Medio Oriente. El caso más notable es el de Europa del Norte, donde la carnalita subyace el área de perforaci ón del Mar del Norte. Se trata de la sal de N ° de Revisi ón: A-1 / Fecha de Revisi ón: 14-02-01

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L os problemas del l odo asociados con l a ca r n a l i t a so n graves …


Zechstein, la cual se compone de halita, silvita y carnalita interestratificadas. Los problemas del lodo asociados con la carnalita son graves y tienen dos aspectos: 1. Cuando está solubilizada, dos cationes fuertes (calcio y magnesio) actúan sobre las arcillas para causar la floculaci ón y la deshidrataci ón. Si éste fuera el único problema, el tratamiento del lodo no serí a demasiado complicado. 2. En la presencia de iones hidroxilo (OH-), el magnesio de la carnalita disuelta se precipita como hidróxido de magnesio (M g(OH)2). Este precipitado (Mg(OH)2) es una sustancia gelatinosa espesa que actúa como viscosificador. Al pH relativamente bajo de 9,9, hay suficientes iones hidroxilo presentes para que el precipitado tenga un profundo efecto sobre la viscosidad del lodo. El magnesio sólo puede ser precipitado por la soda cáustica. Esta reacci ón empieza a producirse con solamente 0,03 lb/bbl de soda cáustica. Por lo tanto, si es posible, la soda cáustica no deberí a usarse. Si el magnesio es precipitado por la

soda cáustica, la viscosidad aumentará. La mayorí a de los lodos de perforación son circulados en el estado alcalino para maximizar el rendimiento de las arcillas y otros productos quí micos usados para tratar los fluidos de perforaci ón. También son circulados en el estado alcalino para minimizar la corrosi ón. El calcio deberí a ser eliminado aumentando el pH y tratando con carbonato de sodio para neutralizar el calcio como CaCO3. El sulfato de sodio (Na2SO4) es uno de los productos qu í micos que están disponibles para controlar el calcio del filtrado en fluidos que tienen un alto contenido de magnesio. La reacci ón quí mica es la siguiente: Na2SO4 +Ca2+ → 2 Na+ +CaSO4↓ Esta reacci ón no afecta el contenido de potasio o magnesio. Sin embargo, controlará el calcio del filtrado hasta un máximo de 400 mg/l. Esta es la solubilidad de equilibrio de CaSO 4, o yeso, y es indicada por el segmento reversible de la ecuaci ón anterior.

Flujos de Agua Salad a

L a solubilidad de l a mayor ía d e l a s sa l es com u n es es directamente proporcional a l a temperatura.

Las aguas irreductibles pueden contener una amplia gama de sales. El origen de estas sales está directamente relacionado con el origen de los sedimentos propiamente dichos. Como los sedimentos marinos se depositan en agua salada, éstos contienen generalmente sales que son similares a las que se encuentran en el agua salada. Sin embargo, como la mayorí a del agua es expulsada durante el proceso de compactaci ón, la concentraci ón de sal puede ser considerablemente más alta. La solubilidad de la mayorí a de las sales comunes es directamente proporcional a la temperatura. A medida que la temperatura de una soluci ón de sal aumenta, la solubilidad de la sal en esa soluci ón aumenta. Una soluci ón que está saturada con una sal en particular a la temperatura superficial, es capaz de contener m ás sal en soluci ón a temperaturas elevadas. Además, otras reacciones quí micas, tales como la lixiviaci ón de Contaminaci ón y Tratamiento

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los minerales de sedimentos por el agua freática, pueden enriquecer las aguas irreductibles con aniones y cationes adicionales. Muchas de éstas pueden ser perjudiciales para los fluidos de perforación. Las aguas muy enriquecidas con calcio y magnesio son las más perjudiciales. En el caso del agua con un alto contenido de magnesio, las relaciones que describimos anteriormente para la carnalita son aplicables. Los indicadores de magnesio son los siguientes: 1. Reducción rápida del pH. 2. Espesamiento del lodo con adiciones de soda cáustica o carbonato de sodio. 3. Valoración para la concentraci ón de iones magnesio. La valoración de dureza total está indicada como la concentraci ón de calcio soluble en mg/l. Sin embargo, esta valoración también detecta el magnesio. Para confirmar la presencia y N ° de Revisi ón: A-1 / Fecha de Revisi ón: 14-02-01

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concentraci ón de magnesio, el calcio y el magnesio deben ser valorados separadamente. Los indicadores para un flujo de agua con alto contenido de calcio, suponiendo que la cantidad de magnesio presente es poca o prácticamente nula, serí a: 1. Menor efecto sobre el pH. 2. Respuesta positiva del lodo a las adiciones de soda cáustica o carbonato de sodio. 3. Valoración para la concentraci ón verdadera de iones calcio. Los términos agua irreductible de alt o cont eni do de calcio o alt o cont eni do de magnesio son usados porque la sal de

sodio está casi siempre presente. Esto ilustra el hecho que la determinaci ón de cloruros puede inducir a error. Por ejemplo, observar la variaci ón en la relaci ón de cloruros a iones metálicos

asociados en las sales descritas anteriormente. NaCl - Halita KCl - Silvita MgCl2 - Cloruro de magnesio CaCl2 - Cloruro de calcio KMgCl3 - Carnalita En una soluci ón pura de una sal, esta sal puede ser identificada por el contenido de cloruros y la valoraci ón de los cationes (excepto el sodio). Sin embargo, en soluciones de sales mezcladas, el problema se complica hasta el punto de convertirse en una cuesti ón puramente teórica. Esto es especialmente cierto porque sólo el calcio, el potasio y el magnesio pueden ser identificados con facilidad en el campo. Se supone que los cloruros que no están asociados con los cationes identificables, están asociados con los iones sodio.

Contaminaci ó n d e Sulfuro de Hid ró geno (H 2 S) El contaminante á m s sever o y m s corr osi vo á d escri t o en ít u l o est e ca p … ( H 2 S) . es

El contaminante más severo y más corrosivo descrito en este cap í tulo es el gas de sulfuro de hidr ógeno (H 2S). Este gas es destructivo para los materiales tubulares y tóxico para los seres humanos. Cuando se identifica la presencia de H 2S, el personal debe usar inmediatamente los equipos apropiados de protecci ón personal y poner en práctica las medidas de seguridad de los trabajadores. El gas de sulfuro de hidrógeno se origina en: 1. Depósitos térmicos. 2. Gas de la formaci ón. 3. Degradaci ón biol ógica. 4. Descomposici ón de materiales que contienen azufre. El gas de sulfuro de hidr ógeno puede ser identificado por: 1. Reducci ón del pH del lodo. 2. Decoloraci ón del lodo (hacia un color oscuro) debido a la formaci ón de FeS a partir de la barita. 3. Olor a huevo podrido. 4. Aumento de la viscosidad y del filtrado debido a la reducci ón del pH. 5. Formación de incrustaciones negras (FeS) sobre las tuberí as de perforaci ón de acero. Como el H 2S es un gas ácido, el pH del lodo es reducido rápidamente Contaminaci ón y Tratamiento

4C.17

mediante la neutralizaci ón de OH -. Para compensar los aspectos dañinos del gas H 2S, el pH debe ser aumentado hasta por lo menos 11, o a un nivel más seguro de 12, añadiendo soda cáustica o cal. La siguiente reacci ón quí mica describe la aplicaci ón de alcalinos al H 2S. Esto tambi én se puede observar en la Figura 5. H 2S +OH– HS +H 2O – H 2S +OH HS– +H 2O HS– +OH – S2– +H 2O 100

HS-

H2S

s 10 e l a t o t s o r u 1 f l u s e d % 0,1

S20,01

0

2

4

6

8 pH

10

12

14

Figura 5: Distribuci ó n de sulfuros seg ú n el pH.


4C


El ion bisulfuro (S2-) puede ser eliminado por una reacci ón con óxido de cinc para formar sulfuro de cinc, el cual es insoluble. S2– +Zn2+ → Zn S– Un tratamiento de 1 lb/bbl de óxido de cinc elimina aproximadamente 1.000 mg/l de sulfuros. OBSERVACI ÓN : Consult ar l os regl am ent os am biental es y á los requi sit os de toxi cidad acu ti ca locales ant es de usar cual qui er compuesto de ci nc.

lod o base aceite...act ú a com o u n agente f or m a d or d e ícu l a en l a pel pr esen cia de H 2 S.

No se debe usar más de 2 lb/bbl de óxido de cinc en el tratamiento preliminar del lodo para eliminar H 2S. Se recomienda añadir de 1 a 2 lb/bbl de SPERSENE durante el tratamiento preliminar. Para proteger los materiales tubulares contra la corrosividad del H 2S, se recomienda usar un lodo base aceite. El aceite actúa como un agente formador de pel í cula en la presencia de H2S. La ruptura por absorci ón de hidrógeno es la causa de la destrucci ón de los materiales tubulares, porque el H0 (hidrógeno atómico) entra en los pequeños poros del metal sometidos a grandes esfuerzos y se transforma en gas H 2 (hidrógeno molecular), causando la ampliaci ón del volumen de la molécula de hidrógeno, lo cual rompe el metal. El H2S no es menos tóxico en los lodos base aceite que en los lodos base agua. En realidad, con los lodos base aceite serí a necesario tomar mayores

precauciones que con los lodos base agua, debido a la solubilidad del H 2S en el aceite. La detecci ón del sulfuro de hidrógeno en el lodo puede ser probada de dos maneras: 1. Tren de Gas de Garrett (GGT). 2. Prueba de Hach. Ambas pruebas son rápidas, f áciles y producen resultados f áciles de definir, pero con el tren de gas de Garrett es más preciso y proporciona un resultado cuantitativo. El procedimiento está descrito en RP 13 B. Si se detecta H 2S en el lodo cuando se usa la prueba de filtrado soluble en el tren de gas de Garrett, será necesario tomar medidas para: 1. Aumentar inmediatamente el pH hasta un valor de por lo menos 11,5 a 12, mediante la adici ón de soda cáustica. 2. Amortiguar el pH con cal. 3. Comenzar tratamientos con óxido de cinc para eliminar los sulfuros solubles del sistema. Si parece que el H 2S proviene (fluye) de la formaci ón, la densidad del lodo deberí a ser aumentada para interrumpir el flujo de gas dentro del pozo. Las propiedades quí micas del gas de sulfuro de hidrógeno son bastante complejas. Las acciones descritas anteriormente son recomendadas para minimizar los aspectos t óxicos de este contaminante corrosivo.

Referen cia R á p ida pa ra Recono cer y Tratar los Contaminantes C ONTAMINACIÓ N

DE CEMENTO

Sín t o m a s 1. Aumento de la viscosidad y de los esfuerzos de gel. 2. Aumento de pH, Pm y Pf (especialmente Pm). 3. Mayor filtrado. 4. Mayor excedente de cal y calcio soluble (después). Tratamien to 1. Según el tipo de sistema usado, se puede usar SAPP o TANNATHIN y


4C.18

bicarbonato de sodio para reducir el pH y precipitar el calcio soluble (ver las Tablas 2 y 3). Entonces, las partí culas de arcilla estarán libres para reaccionar con el diluyente o desfloculante utilizado. 2. Grandes tratamientos de agua y SPERSENE para controlar las propiedades de flujo. Se añade bentonita para obtener el filtrado deseado, una vez que las propiedades de flujo están bajo control.


4C

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________


C ONTAMINACIÓ N

DE MAGNESIO

Sín t o m a s 1. Punto cedente inestable y filtrado. 2. Altos niveles de dureza despu és de tratar el calcio con carbonato de sodio. Tratamien to ÓN: El siguient e tratam iento es OBSERVACI ñ ón, tal para peque os ni veles de cont aminaci ón causada por el agua como la cont amin aci á salada. NO se debe usar soda c ustica para ón m asiva de tratar un a contami naci magnesio (como la que causa la carnalita).

1. Aumentar el pH del lodo hasta 11 con soda cáustica o potasa cáustica (KOH) para eliminar el magnesio (ver las Tablas 2 y 3). 2. Mantener el pH a este nivel para evitar que el magnesio se solubilice de nuevo a partir de Mg(OH )2.

C ONTAMINACIÓ N

DE YESO O ANHIDRITA

Sín t o m a s 1. Aumento de la viscosidad y de los esfuerzos de gel. 2. Aumento del filtrado. 3. Aumento de la cantidad de calcio soluble. 4. Posible disminuci ón de Pf y pH. Tratamien to 1. Precipitar o secuestrar el calcio soluble con fosfatos o carbonato de sodio (ver las Tablas 2 y 3). Reducir la viscosidad con tratamientos de lignosulfonatos y soda cáustica. Reducir el filtrado con tratamientos de bentonita, POLYPAC o RESINEX . 2. Dejar que el yeso o la anhidrita permanezca en el sistema para obtener un nivel de calcio soluble mayor de 600 mg/l. Controlar la viscosidad con el tratamiento de lignosulfonato, el pH con soda cáustica, y el filtrado con bentonita y POLYPAC.

C ONTAMINACIÓ N

DE SAL

Sín t o m a s 1. Aumento de la viscosidad. 2. Aumento del filtrado. 3. Aumento de la cantidad de cloruro soluble y calcio. 4. Reducci ón del pH y Pf .


4C.19

Tratamien to 1. Diluir la concentraci ón de NaCl con agua, si la formaci ón de sal debe ser entubada poco después de terminar la perforaci ón. Tratar el fluido con lignosulfonatos para controlar la viscosidad; soda cáustica y cal según una proporci ón de 1:2 para controlar el pH y P f ; POLYPAC UL y bentonita para controlar el filtrado. 2. Si no se entuba la sal y la formaci ón queda expuesta por un largo periodo, saturar el sistema con cloruro de sodio (sal) para impedir el ensanchamiento adicional del pozo. Controlar la viscosidad con tratamientos de lignosulfonatos, además de soda cáustica y cal. Pequeños tratamientos de POLYPAC son eficaces para controlar la viscosidad si los sólidos están controlados dentro del rango apropiado. Controlar el filtrado mediante adiciones de almidón y/o POLYPAC, y adiciones de bentonita prehidratada. Si se usa almid ón para controlar el filtrado, mantener una concentraci ón de NaCl de 190.000 mg/l para evitar la fermentaci ón del almidón, o usar un biocida.

C ONTAMINACIÓ N

PRODUCIDA POR EL FLUJO DE AGUA SALADA Y LA ARREMETIDA DE GAS

Sín t o m a s 1. Aumento del nivel del tanque de lodo. 2. Aumento de la velocidad de retorno del pozo. Tratamien to 1. Parar la bomba. 2. Subir el conjunto de fondo para despejar el buje de junta kelly. 3. Cerrar el pozo con un BOP (preventor de reventones). 4. Medir la presi ón de la tuberí a de perforación y calcular la densidad de lodo adicional requerida para compensar la arremetida. 5. Aumentar el peso del lodo hasta obtener la densidad requerida, haciendo circular la arremetida hacia afuera, a una velocidad de bombeo reducida.


4C

_______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________ _______________________


6. Si se trata de una arremetida de gas, eliminar el gas del sistema usando el equipo de circulaci ón superficial y los desgasificadores. 7. Si se trata de un flujo de agua salada, descargar el agua salada en la superficie (si es posible), y acondicionar el fluido con cantidades adicionales de desfloculantes y soda cáustica. Puede que sea necesario diluir la concentraci ón de iones NaCl con agua dulce. Pequeños tratamientos de cal y soda cáustica tambi én pueden requerirse para controlar el pH y Pf .

_______________________

C ONTAMINACIÓ N

_______________________

Sín t o m a s 1. Altos esfuerzos de gel. 2. Aumento de Pf con un pH constante. 3. Mayor diferencia entre Pf y Mf . 4. Aumento de los niveles de carbonatos o bicarbonatos.

_______________________ _______________________

Con tam in an te

Dióxido de carbono

DE CARBONATOS

Ion Con tam in an te

Carbonato

Cal o cemento

C ONTAMINACIÓ N

DE SULFURO DE

HIDR Ó GENO

S ín t o m a s 1. Reducci ón de las alcalinidades. 2. Ligero olor f étido (huevo podrido) en la l í nea de flujo. 3. El lodo o la tuberí a adquiere un color negro. Tratamien to 1. Aumentar el pH hasta un nivel comprendido entre 11 y 11,5 con soda cáustica. 2. Amortiguar con cal. 3. Añadir óxido de cinc (ver las Tablas 2 y 3).

Tratam ien to

Yeso para reducir el pH Cal para aumentar el pH Cal para aumentar el pH

Bicarbonato Yeso o anhidrita

Tratamien to 1. Aumentar el pH hasta un valor comprendido entre 10,3 y 11,3. 2. Añadir cal y/o yeso, dos fuentes solubles de Ca, para eliminar los carbonatos como CaCO 3 (ver las Tablas 2 y 3).

Calcio

Carbonato de sodio SAPP Bi carbonato de sodio

Calcio e hidroxilo

Bicarbonato de sodio SAPP Ácido cí trico

Concentració n de Tratamiento (lb/ b b l)

mg/l x Fw x 0,00100 mg/l x Fw x 0,000432 mg/l x Fw x 0,00424 mg/l x Fw x 0,000928 mg/l x Fw x 0,000971 mg/ l x Fw x 0,00735 lb/bbl excedente de cal x 1,135 lb/bbl excedente de cal x 1,150 lb/bbl excedente de cal x 1,893

Agua dura o salada

Calcio y magnesio

Soda cáustica

mg/l x Fw x 0,00116

Sulfuro de hidrógeno

Sulfuro (H2S, HS–, S2–)

Óxido de cinc* más suficiente soda cáustica para mantener el pH por encima de 10,5

mg/l x Fw x 0,00091

*También pueden usarse otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc. Un excedente siempre debe ser mantenido en el sistema. OBSERVACIONES: 1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta. 2. Excedente de cal =0.26 (PM – (Pf x Fw)).

Tabla 2: Tratamiento qu ímico en unidades E.U.A.


4C.20


4C


Con tam in an te

Ion Con tam in an te

Di óxido de carbono

Tratam ien to

Carbonato Bicarbonato

Yeso o anhidrita

Yeso para reducir el pH mg/l x Fw x 0,00285 Cal para aumentar el pH mg/l x Fw x 0,00121 carbonato de sodio mg/l x Fw x 0,00265 SAPP mg/l x Fw x 0,00277 Bicarbonato de sodio mg/lxFw x 0,002097 Bicarbonato de sodio kg/m3 excedente de cal x 3,23 SAPP kg/m3 excedente de cal x 3,281 kg/m3 excedente de cal x 5,4 Ácido cí trico

Calcio

Cal o cemento

Calcio e hidroxilo

Agua dura o salada

Calcio y magnesio

Sulfuro de hidrógeno

–

Concentració n de Tratamiento (kg/ m 3 )

2–

Sulfuro (H2S, HS , S )

Soda cáustica

mg/l x Fw x 0,00285

Óxido de cinc* más suficiente soda cáustica para mantener el pH encima de 10,5

mg/l x Fw x 0,002596

*Otros compuestos de cinc tales como el cinc quelado o el carbonato de cinc también pueden ser usados. Un excedente siempre debe ser mantenido en el sistema. OBSERVACIONES: 1. Fw es el % fraccionario de agua de la retorta. 2. Excedente de cal (kg/m3) =0.074178 (PM – (Pf x Fw)).

Tabla 3: Tratamiento qu ímico en unidades m é tricas. Con tam in an te

Cemento

WT

—

Yeso o anhidrita

—

FV ↑

↑

PV

YP

— ↑

— ↑

Gels ↑

↑

FL ↑

↑

pH

Pm

↑

↑

↓

↓

P f ↑

↓

M f ↑

↓

Cl –

Ca 2 +

— ↑pH↓ 11,5

—

↑

S ó lidos

—

—

Sal

—

Carbonato o bicarbonato

H 2S

↑

— ↑

—

↑

—

↑

↑

—

↑

— ↑

↑

↑

↑

↑

—

↑

—

—

—

—

—

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↑

↓

↓

↓

↓

↓

↓

↓

↓

↑

↑↑

—

Nuevos

↑ Aumento ↓ Reducci ón — Sin cambio

Treatment

Soda cáustica, agua de dilución y diluyente, o carbonato de sodio (más polí mero para filtrado) Soda cáustica, agua de dilución, diluyente y polí mero para filtrado

→

↑

—

↓

—

pH <10,3: cal pH 10,3 a 11,3: cal y yeso pH >11,3: yeso

↓

↓

—

↑

—

Soda cáustica, cal y fuente de cinc (óxido de cinc)

↑

Agua de dilución y equipo de de remoción de sólidos

↑

Agua de dilución, equipo de remoci ón de sólidos y diluyente

↑

Antiguos

Sólidos

Bicarb., o SAPP, o diluyente, bicarb. y ácido cí trico

—

↑

—

↑

↑

Ligero aumento Ligera reducci ó n Tabla 4: Referencia r áp ida para reconocer y tratar los contaminantes. ↑

WT =densidad FV =viscosidad embudo PV =viscosidad pl ástica YP =punto cedente Gels =Esfuerzos de gel FL =Pérdida de filtrado Pm =Alcalinidad del lodo Pf =Alcalinidad del filtrado M f =Al calinidad de filtrado de anaranjado de metilo


4C.21


Manual de Fluidos de Perforación - Energy API.191-211

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