UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA DEPARTAMENTO ACADÉMICO DE INORGÁNICA LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICAAIII COMPLEJO DE 1,1-DIETIL-3-BENZOILTIOUREA CON Ni(II)
Fecha de realización de la práctica: Fecha de entrega de informe:
Lima-Perú
2018-I
Obtener un complejo de Ni +2 con el ligando obtenido en la práctica anterior (1,1dietil-3-benzoiltiourea).
En trabajos recientes se han estudiado algunos ligandos análogos de las aciltioureas como agentes quelantes, tal es el caso de los ligandos 1,1-dietil-3 benzoiltiourea y 1,1-fenil-3-benzoiltiourea evaluados en la extracción del cobre y plata. Los resultados obtenidos muestran que la capacidad de extracción de las aciltioureas funciona mejor para la extracción de la plata que para la extracción del cobre. En estos estudios se determinó que la capacidad de extracción de cada metal se incrementa con el pH de la solución acuosa. Estos resultados están en concordancia con la naturaleza ácida dura y blanda de Pearson. La plata (I) es un ácido más blando que el cobre (II), por esta razón tiene más afinidad por el azufre que tiene carácter de base blanda. Por otra parte, los compuestos en los que se combinan átomos ricos en electrones tales como nitrógeno, oxígeno y azufre con una disposición cercana entre ell os, suelen ser biológicamente activos. Dicha actividad, generalmente, depende de la a decuada disposición de los átomos en la molécula, que no sólo actúan aumentando o disminuyendo la intensidad de sus propiedades sino, además, actúan restringiendo o ensanchando su espectro de acción. ¿Cómo sintetizamos y caracterizamos los ligandos? Los métodos de síntesis de estos ligandos son relativamente fáciles; sobre todo es posible reproducir los experimentos a las condiciones del laboratorio, es decir, no requerimos de condiciones especiales como la atmósfera inerte, alto vacío, etc. En el Esquema 2 se puede ver claramente cómo se prepara el precursor isocianato y los ligandos acilisoureas y el O-éster correspondiente. De manera similar (esquema 2) se pueden preparar otras aciltioureas; sólo se requiere utilizar la amina primaria o secundaria apropiada (HNR 2: HNMe2, morfolina, HNPh 2, H2 NPh, etc.)
En general, la reacción de las aciltioureas disustituidas con los metales de transición como el CuII , NiII , PdII y otros metales, producen complejos electroneutral es de relación estequiométrica 1:2 (metal: ligando). En el esquema 3, como ejemplo mostramos la formación de un complejo metálico de níquel ( II) con el ligando 3 benzoil-1,1-bis-(2-hidroxi-etil)-tiourea.
15 mL Etanol 5 mL Etanol Calentar ligeramente
Colocar 0.005mol de 1.1-dietil-3-benzoil tiourea
0.624g Acetato de Níquel
67 45 8 3 11 21 9
45 3 2 1
67 8 9 1 0
Trasvasar la solución del ligando a la solución del metal
4 3 21
5 67 11
8 9
4 3 2 1
5 67 8 9 1 0
Se calienta a 60 ºC por 1 hora. Agitación constante. Secar
Filtrar y lavar el vaso para arrastrar los residuos con la solución que resulta de la filtración.
Reacción de la formación del complejo:
CH3 NH
O
CH3
N
S
N
CH3
+
(3 )2 ∙ 42
N
S
O
CH3
Ni O
CH3
S
N
N
CH3
Después del filtrado se pudo notar que la solución del filtrado era de color verde, este color indicaría la presencia de Ni+2 que está en exceso y esto debido a que es necesario este exceso ya que así se podría aprovechar toda la cantidad del ligando que se le da en la reacción, porque por cada Ni+2 se necesitaran dos ligandos, esta idea se aprecia mejor en la figura. El Ni(II) tiende a formar complejos cuadrados planos, entonces un centro metálico se une a dos ligandos(bidentados). CH3 N
N
S
O
CH3
Ni O
CH3
S
N
N
CH3
Se obtuvo un producto de color violeta oscuro con cierto brillo metálico, indica que la interacción no genera un campo fuerte. Los campos de alrededor de 18000cm -1 generan coloraciones violetas.
Se obtuvo un complejo de Ni+2 con el ligando 1,1-dietil-3-bonzoiltiourea una relación de 1:2. El tiempo de agitación y calentamiento influye en la formación del complejo evitando el desecho de Níquel en el filtrado. Se puede predecir la estructura del complejo teniendo en cuenta la teoría de ABDB, ya que nuestro centro metálico es Ni(II), un ácido intermedio con preferencias a ligantes intermedios como el Oxígeno y el Azufre.
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Química Inorgánica, Segunda edición, Editorial REVERTÉ, D. F. Shriver, P. W. Atkins, C. H. Langford, pág. 216-219. Ácidos y Bases, Primera edición, UNMSM Fondo Editorial, Eberhard Hoyer, Lothar Beyer, Jorge Angulo Cornejo, pág 83-103. Química de Coordinación, Primera edición, UNI Editorial Universitaria, Jorge R. Angulo Cornejo, Lothar Beyer, pág. 62-86, pág 102.
