MATERIAL SAFETY DATA SHEET (MSDS) KALIUM KLORAT (KClO3) REENZSTERN ♦ DECEMBER 18, 2012 ♦ LEAVE A COMMENT
1. PENDAHULUAN MSDS (Material Safety Data Sheet) atau Lembar Data Keselamatan Bahan (LDKB), merupakan kumpulan data keselamatan dan petunjuk dalam penggunaan bahan-bahan kimia berbahaya, Lembar data keselamatan bahan didesain sedemikian rupa, disusun secara ringkas, skematik dan dalam bahasa Indonesia agar mudah dimengerti dan dipahami. Pembuatan LDKB ini dimaksudkan sebagai informasi acuan bagi para pekerja dan supervisor yang menangani langsung dan mengelola bahan kimia berbaha berbahaya ya dalam industri maupun labolatorium kimia. Dengan informasi tersebut diharapkan seseorang akan mempunyai naluri untuk mencegah dan menghindari, serta mampu menanggulangi kecelakaan kimia yang terjadi (Tim Supervisi DirjenDikti.2007). DirjenDikti.200 7). Informasi dalam LDKB ini bukan untuk menakut-nakuti, melainkan mendorong sikap kehati-hatian dalam menangani bahan kimia berbahaya. Dalam makalah ini akan diuraikan MSDS tentang senyawa Kalium Klorat (KClO3). 2. IDENTIFIKASI PRODUK Sinonim: garam Berthollet, Garam Tarter, asam klor, garam kalium, Potash klorat. CAS No : 3811-04-9 Berat Molekul : 122,55 Rumus Kimia : KClO3 Kode Produksi : JT Baker: 3024, 3028, Mallinckrodt: 6834 Kode Katalog : SLP2533, SLP1525 3. KOMPOSISI DAN INFORMASI PADA BAHAN INFORMASI BAHAN CAS NO PERSEN BAHAYA Kalium klorat 3811-04-9 90-100% ada 4. IDENTIFIKASI BAHAYA Bahaya!! Oksidator kuat. Bahaya Kontak dengan bahan lainnya dapat menyebabkan kebakaran. Dapat menyebabkan iritasi saluran pernafasan. Mungkin berbahaya jika tertelan. Dapat menyebab menyebabkan kan kerusakan ginjal. Dapat menyebabkan iritasi mata dan kulit. Dapat menyebabkan iritasi saluran pencernaan pencernaan dengan mual, muntah, dan diare. Dapat menyebabka menyebabkan n sianosis dengan kulit kebiruan. Kemungkinan menyebabkan kelainan darah. Target Organ: Darah, ginjal. Inhalasi: Menyebabkan iritasi pada saluran pernafasan. Gejala dapat termasuk batuk, sesak napas. Dapat menyebabkan menyebabka n methemoglobinemia, sianosis, kejang, takikardi, dispnea, dan kematian. Ingesti :
Dapat menyebabkan iritasi gastrointestinal dengan mual, muntah dan diare. Dapat menyebabkan menyebabka n sakit perut, hemolisis, methemoglobinemia, methemoglobinemia, sianosis, anuria, koma, kejang, dan kematian. Methemoglobinemia Methemoglobinemia ditandai dengan pusing, mengantuk, sakit kepala, sesak napas, sianosis dengan kulit kebiruan, detak jantung cepat dan darah berwarna coklat-coklat. Dapat menyebabkan kerusakan hati dan ginjal. Kematian mungkin terjadi dari gagal ginjal, umumnya dalam 4 hari gram Taksiran mematikan. Dosis 15-30. Kontak dengan kulit: Kontak dengan kulit menyebabkan menyebabkan iritasi dan mungkin luka bakar , terutama jika kulit basah atau lembab. Termasuk gejala kemerahan, gatal, dan nyeri. Kontak dengan mata: Dapat menyebabkan iritasi mata, kemerahan, dan nyeri. Pada mata menyebab menyebabkan kan luka bakar. Chronic Exposure: Kontak kulit berkepanjangan atau berulang dapat menyebabkan dermatitis. Dapat menyebabkan kerusakan hati dan ginjal. menelan berulang dalam jumlah kecil dapat menyebabkan hilangnya nafsu makan dan penurunan berat badan. Gambar : Simbol Bahaya Kalium Klorat 5. TINDAKAN PERTOLONGAN PERTAMA Inhalasi: Hilangkan dengan udara segar. Jika tidak bernapas, berikan pernapasan buatan. Jika sulit bernapas, berikan oksigen. Segera mendapatkan perhatian medis. Ingesti: Jika muntah segera mendapatkan perhatian dari petugas medis. Jangan pernah memberikan sesuatu melalui mulut kepada orang yang tidak sadar. Kontak dengan Kulit: Segera basuh kulit dengan banyak air selama minimal 15 menit. Lepaskan pakaian dan sepatu yang terkontaminasi sambil menghilangkan kontaminasinya. Cuci pakaian sebelum digunakan kembali. Bersihkan sepatu sebelum digunakan kembali. Atau segera meminta pertolongan medis jika iritasi berkembang. berkembang. Kontak dengan Mata: Segera basuh mata dengan banyak air selama minimal 15 menit, sesekali mengangkat kelopak mata ke atas ke bawah (dikedip-kedipkan). (dikedip-kedipkan). Mendapatkan Mendapatkan perhatian medis segera jika berkelanjutan. 6. MENGHINDARI KECELAKAAN Tumpahan kecil : Gunakan alat yang sesuai untuk mengambil tumpahan padat dalam wadah pembuangan yang tertutup.
Tumpahan besar : Oksidasi material. Korosif padat. Hentikan kebocoran jika tanpa risiko. Jangan sampai air di dalam wadah. Hindari kontak dengan bahan yg mudah terbakar (kayu, kertas, minyak, pakaian, dst). Keep substance damp using water spray. Jauhkan bahan – bahan gas menggunakan semprotan air. Jangan sentuh material tumpah. Gunakan semprotan air untuk mengurangi uap. Mencegah masuk ke selokan, ruang bawah tanah atau wilayah terbatas; tanggul jika diperlukan. Meminta bantuan dengan segera. Media Pemadam: Dalam kasus kebakaran, gunakan air, kimia kering, busa kimia, atau busa tahan alkohol. Gunakan cara apapun yang cocok untuk memadamkan kebakaran sekitarnya. Semprotan air dapat digunakan untuk menjaga api kontainer terkena dingin. Prosedur Khusus Pemadam Kebakaran: Substansi tidak mudah terbakar, tetapi adalah oksidator kuat, panas reaksinya dapat dikurangi dengan mengurangi agen atau material yang mudah terbakar. Ketika dipanaskan, ia melepaskan oksigen yang meningkatkan pembakaran. Bahaya Api dan Ledakan: Kontak dengan zat yang mudah teroksidasi dapat menyebabkan kebakaran besar. Meledak dengan asam sulfat. Menyebabkan terbakar disertai ledakan jika kontak dengan zat organik, belerang, fosfor, sulfit, hipofosfit dan zat oxidizable lainnya. Wadah yang bersegel dapat pecah saat dipanaskan. Sensitif terhadap pengaruh mekanik. 7. PENANGANAN DAN PENYIMPANAN Produk harus digunakan sesuai dengan prinsip-prinsip industri yang baik untuk penanganan dan penyimpanan bahan kimia berbahaya. Cuci bersih peralatan setelah penanganan produk tersebut. Lepaskan pakaian yang terkontamina terkontaminasi si dan cuci sebelum digunakan kembali. Hindari kontak dengan kulit dan mata. Hindari kontak dengan api, panas, percikan. Hindari kontak dengan pakaian dan bahan mudah terbakar lainnya. Hindari jangan sampai tertelan dan dihirup. Gunakan ventilasi yang memadai. Melindungi bahan tersebut dari kerusakan fisik dan menjaga agar tidak lembab. Jauhkan dari sumber panas atau pengapian. Hindari penyimpanan di lantai kayu. Pisahkan dari bahan yang mudah terbakar, bahan organik atau bahan mudah teroksidasi lainnya. Wadah bahan ini mungkin berbahaya ketika kosong karena ada kemungkinan zat ini meninggalkan residu (debu, padat). Perhatikan semua peringatan dan tindakan pencegahan yang terdaftar dalam produk. Penyimpanan : Bahan Korosif harus disimpan dalam lemari penyimpanan keselamatan atau ruangan yang terpisah. Simpan dalam wadah tertutup rapat, di tempat yang sejuk, kering, berventilas berventilasi. i. 8. PERLINDUNGAN DIRI Teknik pengontrolan: Menggunakan ventilasi pembuangan lokal (local exhaust ventilation), atau teknik pengontrolan lain untuk menjaga kadar udara di bawah yang direkomendasikan direkomendasikan batas eksposur. Jika operasi pengguna menghasilkan asap atau kabut, gunakan ventilasi, debu untuk menjaga paparan
kontaminan udara di bawah batas pemaparan. Perlindungan Pribadi: Kacamata splash (goggle), mantel laboratorium. Penguapan dan respirator debu. Pastikan untuk menggunakan mengguna kan respirator bersertifikat / yang disetujui atau setara. Sarung tangan. Respirator: Dalam hal ini perlu ventilasi yang cukup, untuk bekerja jangka pendek, perlindungan debu yang sesuai dengan standar yang direkomendasikan. Sarung tangan: Gunakan sarung tangan pelindung. Pelindung mata: Gunakan pelindung pelindung mata jika mungkin kontak dengan mata. Perlindungan Perlindun gan lainnya: Pakailah alat pelindung diri sesuai dengan jumlah material yang ditangani. Praktek kerja higienis: Perlindungan Perlindun gan kulit: pakailah krim penghalan penghalang g untuk tangan dan kulit yang terkena. Secara teratur vakum debu untuk meminimalkan potensi paparan udara. Perlindungan pribadi pada kasus tumpahan besar: Kacamata splash (goggle). Penguapan dan respirator debu. Sepatu boot. Sarung tangan. Sebuah alat pernafasan mandiri yang harus digunakan untuk menghindari inhalasi produk. Disarankan tidak cukup hanya menggunakan pakaian pelindung; berkonsultasi dengan spesialis sebelum penanganan produk ini. 9. SIFAT-SIFAT KIMIA DAN FISIKA Keadaan fisik atau penampilan: padat berupa kristal atau bubuk (serbuk) Warna: Putih Bau / Rasanya: Tanpa bau Berat Molekul: 122,55 g / mol Kelarutan: Larut dalam aseton , cairan ammonia, air. Nilai Kelarutan: 7.19 g/100 ml (20 °C) 57 g/100 ml (100 °C) Berat jenis cairan: 2,34 g/cm3(Air = 1 g/cm3) Titik Leleh : 368 °C (694F) Titik didih: 400 °C (752F) Struktur Kristal: monoklinik Kelarutan dalam air 7.19 g/100 ml (20 °C) 57 g/100 mL (100 °C) % Volatiles pada 21 °C (70F): 0 10. STABILITAS DAN REAKTIVITAS Stabil di bawah suhu dan tekanan normal. Bahaya pembusukan produk: Klorin, oksigen, oksida kalium Hindari kondisi: Bahan yang tidak kompatibel seperti ammonia, bahan mudah terbakar, serbuk logam halus, alkohol, asam kuat, sulfur dan senyawa logam-belerang, gula, dan senyawa logamfosfor.
11. INFORMASI TOKSIKOLOGI Rute masuk: kontak dermal. Kontak dengan mata. Inhalasi.ingesti. Toksisitas untuk Hewan: toksisitas akut oral (LD50): 1870 mg / kg [Tikus]. Human LD 50: 429 mg/kg. Kronis efek pada manusia: substansi adalah racun bagi darah, ginjal, paru-paru, sistem saraf, hati, selaput lendir. Efek beracun lainnya pada Manusia: Sangat berbahaya dalam kasus kontak dengan kulit (korosif, iritan), tertelan, (Permeator (Permeator)) 12. INFORMASI EKOLOGI Berbahaya bagi lingkungan. Beracun bagi organisme akuatik, dapat menyebabkan efek samping jangka panjang panjang di lingkungan lingkungan akuatik. 13. INFORMASI REGULASI LAINNYA HMIS (U.S.A.): Bahaya kesehatan: 3 Bahaya kebakaran: 0 Reaktivitas: 0 Asosiasi Proteksi Proteksi Kebakaran Kebakaran Nasional Nasional (U.S.A.): Kesehatan : 3 Mudah terbakar: 0 Reaktivitas : 0 14. INFORMASI TRANSPORTASI Domestic (Land, DOT) ———————– ———————–
Nama Pengiriman: Potasium klorat Kelas Bahaya: 5.1 UN / NA: UN1485 Packing Group: II Informasi yang dilaporkan untuk produk / ukuran: 12kg Internasionall (Air, IMO) Internasiona Peraturan DOT dapat berubah dari waktu ke waktu. Yang termasuk pilihan pengiriman untuk produk : DAFTAR PUSTAKA http://en.wikipedia.org/wiki/Po http://en.wikiped ia.org/wiki/Potassium_chlo tassium_chlorate rate diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 23.40 WIB http://ms.wikipedia.org/wiki/Kaliumdiakses http://ms.wikipedia.org/wiki/Kalium diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 22.39 WIB http://www.chem-is-try.org/artikelkimia/kimia http://www.chem-is-try.org/artikel kimia/kimia material/sifat dan kegunaan potasium klorat/ diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 22.38
http://www.jmloveridge.com/cosh http://www.jmlover idge.com/cosh/Potassium% /Potassium%20Chlorat 20Chlorate.pdf e.pdf diakses diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 00.05 WIB http://www.jtbaker.com/msds/english http://www.jtbaker.co m/msds/englishhtml/p5620.ht html/p5620.htm m diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 23.24 WIB http://www.sciencelab.com/msds.ph http://www.sciencela b.com/msds.php?msdsId=99 p?msdsId=9927704 27704 diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 23.46 WIB http://www.youtube.com/watch?v= http://www.youtube .com/watch?v=nN8xD_bv2aQ nN8xD_bv2aQdiakses diakses pada hari Kamis, 9 Desember 2010 pukul 23.36 WIB http://reenzchemdu9.wordpress.com/2012/12/18/material-safety-data-sheet-msds-kalium-kloratkclo3/
ANALISIS SENYA SENYAWA ORGANIK MENGUAP (VOC, Volatile Organic Compound) DALAM MATRIKS PADAT
Rate This
Senyawa organik mudah menguap (VOC, Volatile Organic Compound) dapat didefinisikan sebagai senyawa organik yang tekanan uapnya lebih besar atau setara dengan 0,1 mmHg pada 20ºC. Untuk tujuan pengaturan, VOC didefinisikan oleh U.S Enviromental Protection Agency (EPA) sebagai “ Semua senyawa karbon, kecuali karbon
monoksida, karbon dioksida, asam karbonat, senyawa logam karbida atau karbonat, dan ammonium karbonat, yang turut serta dalam reaksi fotokimia atmosfer. Beberapa VOC merupakan polutan lingkungan yang tidak hanya bersifat toksik, tetapi juga merupakan prekursor-prekursor ozon yang penting dalam pembentukan asap/kabut.(1) Bahan menguap pengotor biasanya merupakan sisa pelarut atau residu kimia dalam jumlah sedikit dalam bahan atau produk obat yang ada saat produksi atau pabrikasi atau terbentuk selama pengemasan dan penyimpanan. Pabrik obat harus menjamin residu-residu residu-residu ini telah dihilangkan atau ada hanya dalam jumlah konsentrasi terbatas. (2) Bagian penting dalam analisis VOC adalah pada sebagian besar kasus, analit pertama-tama diubah menjadi bentuk fase uap gas dan selanjutnya dianalisis dengan menggunakan instrument. Kromatografi gas (GC, Gas Chromatography) Chromatography) merupakan metode instrument pilihan untuk pemisahan dan analisis untuk senyawa menguap. Beberapa tantangan yang muncul saat analisis adalah jika analit yang diinginkan terlarut atau terjerap dalam matriks yang kompleks seperti tanah, makanan, kosmetik, polimer atau bahan baku farmasi. Tantangan untuk mengekstraksi analit dari matriks ini secara reprodusibel dan dapat diuji secara akurat untuk menentukan bobot atau konsentrasinya. konsentrasinya. Beberapa pendekatan terhadap metode ini yaitu Static Headspace Extraction (SHE), Dynamic Headspace Extraction (purge and trap), Solid-Phase Microextraction (SPME), ekstraksi membran, dan ekstraksi cair, mungkin pula dikombinasikan dengan GC injeksi dalam volume besar untuk mengubah sensitivitas. Pemilihan tehnik didasarkan pada jenis matriks matriks sampel, informasi informasi yang yang diinginkan ( kualitatif kualitatif atau kuantitatif kuantitatif ), sensitivitas sensitivitas yang diingikan, kebutuhan kebutuhan untuk automasi dan biaya. Pada bagian selanjutnya akan dijelaskan beberapa metode untuk analisis VOC dalam matriks padat, meliputi penyiapan sampel ( preparasi) dan analisis sampel. Berikut ini adalah beberapa teknik ekstraksi senyawa menguap dari matriks padat : 1. Static Headspace Extraction Extraction (1,2,3,4,5,6) Static Headspace Extraction yang juga dikenal sebagai Equilibrium Equilibrium Headspace Extraction, One –Step Gas Extraction atau yang sederhana disebut sebagai Headspace. Adalah salah satu teknik yang biasa digunakan untuk analisis kualitatif dan kuantitatif senyawa organik menguap (VOC) dari berbagai matriks. Metode ekstraksi terdiri dari sampel
baik padat maupun cair dan ditempatkan dalam vial headspace autosampler autosampler (HSAS) sejumlah 10 atau 20 mL dan analit yang menguap berdifusi keruang bagian atas vial seperti yang ditunjukkan gambar 4.1. dan gambar 4.2 menunjukkan diagram skematik pengaturan instrument Headspace Gas Chromatography Chromatography (HSGC). Analisis Static Headspace Headspace adalah salah satu analisis ideal untuk senyawa menguap, seperti pada sisa-sisa pelarut atau bahan tambahan dengan bobot molekul rendah. Sensitivitas dari static headspace dalam jangkauan ppb hingga persen dan bergantung pada volatilitas dari senyawa yang diperiksa. Teori Dasar Analisis dengan Headspace : Dua variable utama yang berpengaruh pada analisis dengan Headspace adalah koefisien partisi (K) dan perbandingan fase (β). Koefisien partisi (K) adalah parameter dasar yang menunjukkan distribusi massa diantara dua fase. Perbandingan fase (β) menunjukkan volume relative dari dua fase didalam wadah.
Persamaan 1 : K = Cs/Cg Persamaan 2 : β = Vg/Vs Dimana : Cs adalah Konsentrasi analit dalam fase sampel Cg adalah Konsentrasi analit dalam fase gas Vg adalah Volume dari fase sampel Vs adalah Volume dari fase gas • Koefisien Partisi ( K )
Sampel harus dipersiapkan sehingga dapat memnerikan konsentrasi maksimal dari senyawa menguap dalam headspace dan meminimalkan kontaminasi kontaminasi yang tidak diharapkan dari senyawa-senyawa dalam matriks sampel. Untuk membantu menentukan konsentrasi analit dalam headspace, maka harus diperhitungkan koefisien partisi (K), dimana didefinisikan sebagai sebagai distribusi kesetimbangan kesetimbangan dari analit diantara fase sampel dan fase gas. Senyawa yang memiliki nilai K rendah cenderung untuk lebih cepat terpartisi ke fase gas, memiliki respon yang tinggi dan jumlah yang cukup rendah/sedikit untuk dideteksi. Sebagai contoh, Heksan dalam larutan air suhu 40ºC. Heksan yang memiliki nilai K 0,14 dalam system air-udara. Senyawa yang memiliki nilai K tinggi cenderung untuk lebih lambat terpartisi ke fase gas, dengan respon yang lebih rendah dan jumlah yang tinggi untuk dideteksi. Sebagai contoh, Etanol dalam larutan air 40ºC. Etanol yang memiliki nilai K 1355 dalam system air-udara. Nilai K dapat lebih rendah dengan mengubah suhu dimana vial sampel disetimbangkan, disetimbangkan, atau dengan mengubah komposisi dari matriks sampel. sampel. Misalnya dalam kasus etanol. Nilai K dari etanol dapat lebih rendah dari 1355 menjadi 328 dengan meningkatkan suhu pada vial dari 40ºC menjadi 80ºC. Dan dapat pula dibuat rendah dengan menambahkan garam-garam anorganik kedalam larutan matriks sampel. Konsentrasi garam yang tinggi dalam larutan sampel akan menurunkan kelarutan dari senyawa organic polar dalam matriks sampel dan menyediakannya untuk dipindahkan ke headspace, menghasilkan menghasilkan nilai K yang lebih rendah. Bagaimanapun, penggunaan efek salting-out untuk mempengaruhi mempengaruhi nilai K tidaklah sama untuk semua senyawa. Senyawa dengan nilai K yang relative rendah berdasarkan percobaan menunjukkan sedikit perubahan pada nilai dari koefisien partisi setelah penambahan garam kedalam larutan matriks sampel. Secara umum, senyawa menguap yang bersifat polar dalam matriks polar (sampel larutan berair) akan memberikan perubahan yang lebih besar pada nilai K dan memiliki respon yang lebih tinggi setelah penambahan garam kedalam matriks sampel. Berikut adalah daftar beberapa garam-garam yang biasa dipergunakan dalam prosedur salting-out : 1. Amonium Klorida 2. Amonium Sulfat 3. Natrium Klorida 4. Natrium Sitrat 5. Natrium Sulfat 6. Kalsium Karbonat • Perbandingan Fase ( β ) Perbandingan fase (β) didefinisikan sebagai volume relatif dari headspace dibandingkan dengan volume dari s ampel
dalam vial sampel. Nilai β yang rendah ( misalnya ukuran sampel yang lebih besar ) akan menunjukkan respon yang lebih besar untuk senyawa menguap. Bagaimanapun, penurunan dari nilai β tidak selalu meningkat dalam respon yang
dibutuhkan untuk meningkatkan sensitifitas. Jika nilai β menurun dengan peningkatan ukuran sampel, senyawa dengan
nilai K tinggi akan kurang terpatisi kedalam headspace dibandingkan dangan senyawa yang memiliki nilai K rendah, dan yield berhubungan dengan perubahan yang lebih kecil pada Cg. S ampel yang mengandung senyawa dengan nilai K tinggi harus dioptimasikan dioptimasikan untuk memperoleh memperoleh nilai K yang lebih rendah sebelum perubahan-perubahan dilakukan pada perbandingan fase. • Kombinasi antara Koefisien Partisi ( K) dan Perbandingan Fase (β)
Koefisien partisis dan perbandingan fase berkontribusi bersama dalam penetapan konsentrasi senyawa menguap dalam headspace dari vial sampel. Konsentrasi dari senyawa organic dalam fase gas dapat dinyatakan sebagai : Cg = Co/(K+β)
Dimana, Cg adalah konsentrasi dari analit menguap dalam fase gas dan Co adalah konsentrasi awal dari analit menguap dalam sampel. Nilai yang lebih rendah dari K dan β akan menghasilkan konsentrasi analit menguap yang
lebih tinggi dalam fase gas, dan juga sensitifitas yang lebih baik. Penyiapan Sampel : Tipe sampel padat untuk analisis dengan headspace biasanya adalah polimer (resin, pellet dan granul), bahan -bahan pengkemas (lapisan plastik atau aluminium), aluminium), bahan farmasi (obat-obatan dan bahan tambahan) dan tanah. Sampelsampel ini dapat dianalisis sebagai bahan padat (solid approach) atau sebagai larutan (solution approach). Sampel padat dapat langsung dianalisis atau dengan terlebih dahulu dilarutkan, ditempatkan langsung ke dalam vial Headspace dan langsung dianalisis. Untuk sampel padat yang berukuran besar, ada d ua pendekatan yang umum dilakukan yaitu: • Penghancuran atau penggilingan sampel ( grinding )
Pendekatan pertama untuk meningkatkan area permukaan yang tersedia dari analit menguap untuk terpartisi ke ruang permukaan. Bagaimanapun, Bagaimanapun, analit tetap akan terpartisi antara padatan dan ruang permukaan. • Pelarutan atau pendispersian padatan kedalam cairan.
Pendekatan kedua menyediakan bentuk matriks sampel cairan atau larutan yang lebih mudah d ikerjakan dibandingkan dibandingkan bentuk padat dimana proses kesetimbangan analit terpartisi menuju ruang permukaan biasanya lebih mudah dicapai. Pelarut yang digunakan yaitu air atau pelarut organic bebas air. • JIka untuk berbagai alasan penggunaan larutan tidak memungkinkan untuk digunakan, maka hanya 1 pilihan yaitu
dengan peggilingan (grinding).Untuk menghindari penggunaan pemanasan yang berlebihan dan menghindari kehilangan analit menguap, maka freeze-grinding merupakan pilihan. Sampel terlebih dahulu didinginkan dengan karbon dioksida padat atau dengan nitrogen cair. Setelah kesetimbangan dicapai, alikuot yang berupa fase gas (headspace, diruang atas vial) dihubungkan kedalam gas pembawa menuju kolom yang kemudian dianalisis dengan instrument kromatografi gas tersebut. Penginjeksian sampel dapat dilakukan secara manual maupun dengan autosampler. Teknik Kuantitatif pada Statik Headspace Extraction : 4 pendekatan yang umum dilakukan dalam kalibrasi HSGC kuantitatif yaitu : • Kalibrasi Standar Eksternal
Penggunaan eksternal standar pada berbagai variasi konsentrasi dan dianalisis. Lalu dibuat kurva kalibrasi dengan memplot area puncak GC terhadap konsentrasi standar. • Kalibrasi Standar Internal
Kalibrasi internal standar standar dapat digunakan sebagai pengganti untuk variasi dalam recovery analit dan area puncak absolut berkaitan dengan efek matriks dan variasi injeksi pada GC. Sejumlah analit yang diketahui jumlahnya ditambahkan pada masing-masing sampel dan standar. Internal standar yang digunakan harus senyawa dalam bentuk murni dan tidak mengganggu ekstraksi atau kromatografi dari analit. • Penambahan Standar
Kalibrasi dengan penambahan standar, sejumlah analit yang jumlahnya diketahui ditambahkan kedalam sampel. Kurva kalibrasi dipersiapkan dipersiapkan dengan penambahan satu atau lebih alikuot standar. • Multiple Headspace Extraction (MHE) MHE digunakan untuk menemukan total area puncak dari analit dalam ektraksi exhaustive exhaustive headspace, dengan memungkinkan memungkinkan seorang analis untuk menentukan jumlah total analit yang terdapat didalam sampel. Keuntungan dari MHE adalah efek dari matriks sampel dapat dieliminasi.
2. Dynamic Headspace Extraction atau Purge And Trap (1,3,4,5,6) Untuk analisis sejumlah sejumlah kecil analit (konsentrasi dalam jumlah ppb dan ppt untuk senyawa menguap) atau dimana jika dibutuhkan ekstraksi ekshautif ekshautif dari analit maka purge and trap atau dynamic headspace extraction ( disebut juga Continuous Gas Extraction ) lebih di sarankan dibandingkan ektaksi static headspace. Dynamic Headspace (DHS) adalah salah satu bentuk analisis Headspace dengan menggunakan metode “ Purge and Trap” untuk mengumpulkan dan hasil konsentrasi gas untuk dianalisis dengan menggunakan GC/MS. Seperti pada
sampling static headspace sampel melepaskan analit yang menguap dari matriks. Metode ini digudan nakan untuk sampel padat dan cair, termasuk sampel dari lingkungan ( air dan tanah). Sensitifitas dari metode DHS ini adalah nanogram per gram. Pada DHS, sampel di bersihkan (purge) dengan menggunakan suatu gas inert ( biasa digunakan gas nitrogen murni), sambil dipanaskan pada vessel Teflon, gas inert ini akan melewati (larutan) sampel dan larutan sampel ini diekstraksi oleh gelembung gas tesebut. Aliran gas akan menuju kesuatu penjebak (trap) yang mengandung adsorben yang akan menahan analit yang dibawa oleh gas inert pembersih (purge gas). Jika proses ekstraksi telah selesai, maka analit yang dikumpulkan segera dianalisis dengan terlebih dahulu melepaskan analit dari penjebak ( biasanya dengan pemanasan dan backflushing) dengan unit desorpsi termal yang terhubung menuju instrument GC. 3. Solid-Phase Microextraction Microextraction ( SPME ). (1,6,7,8,9 ) Solid-phase microextraction microextraction merupakan metode terbaru. SPME adalah metode ekstraksi tanpa pelarut yang dibuat dalam lapisan serat silica dengan lapisan tipis sebagai sorbent, untuk ekstraksi analit menguap dari matriks sampel. Dengan SPME dapat digunakan untuk analisis sampel dengan jumlah ppm dan ppb, beberapa dengan aplikasi dapat digunakan untuk sampel hingga ppt. Serat ini ditempatkan dengan spoit yang melindungi serat dan mempermudah mempermudah penetrasi sampel dan sekat vial GC. Banyak publikasi yang menggunakan SPME digunakan dengan peralatan manual ataupun dengan auto sampler. Ada 2 pendekatan dalam pengerjaan SPME untuk senyawa menguap yaitu metode langsung dan headspace. Dalam sampling langsung, serat ditempatkan langsung dalam matriks sampel, dan dalam sampling headspace, serat diletakkan pada bagian ruang permukaan matriks.
Tahap-tahap / Prosedur SPME meliputi : • Ekstraksi
Langkah awal ekstraksi dengan memaparkan lapisan serat SPME ke dalam vial yang berisi sampel cair maupun gas. Jumlah solute (i) pada lapisan SPME pada kesetimbangan (Mi SPME) dapat diperkirakan mengikuti persamaan : Mi,SPME = Ki,SPME V SPME Ci Dimana Ki SPME adalah konstanta distribusi agregat solute antara lapisan absorptive SPME dan sampel, VSPME adalah volume lapisan SPME, dan Ci adalah konsentrasi solute dalam sampel sebelum sampling SPME. • Transfer
Langkah selanjutnya setelah sampling SPME yaitu transfer ke lapisan SPME dan absorbsi analit dari sampel dan dalam kondisi desorpsi kedalam fase mobile kromatografi. • Desorpsi
Langkah ketiga adalah proses desorbsi. Yaitu dengan pemanasan tube SPME pada inlet GC. Dan untuk SPME dengan lapisan fiber eksternal, proses desorbsi dapat dilakukan dengan mudah yaitu memasukkan fiber SPME kedalam system inlet standar GC dan dianalisis. REFERENSI : 1. Somenath Mitra (Ed.). 2003. Sample Preparation Techniques in Analitycal Chemistry. John Wiley & Sons Inc. New Jersey. 2. http://www.restek.com . Residual Solvent Analysis. Available as PDF file. 3. Bruno Kolb & Leslie E. Ettre. 1997. Static Headspace Gas Chromatography Theory and Practice. Wiley-VCH Inc. German Federal Republic. 4. http://www.innov http://www.innovatechlabs.com atechlabs.com/analytical-serv /analytical-services-gcms ices-gcms-headspace-ana -headspace-analysis.htm lysis.htm . Headspace Analysis from Innovatech Labs. Diakses 17 Desember 2012. 5. http://www.restekcorp.com http://www.restekcorp.com.. A Technical Guide for Static Headspace Analysis Using GC. Available as PDF file.
6. Nicholas H. Snow & Gregory C. 2002. Slack. Head-Space Analysis in Modern Gas Chromatography. J.Trends in analytical chemistry, vol. 21(2002). 7. Janusz Pawliszyn. 2000. Theory of Solid-Phase Microextraction. Microextraction. J. of Chromatographic Chromatographic Science, Vol. 38, July 2000. 8. Gyorgy Vas & Karoly Vekey. 2003. Solid-phase Microextraction : a Powerful Sample Preparation Tool Prior to Mass Spectrometric Spectrometric Analysis. J.Mass Spectrom, Vol 39 (2004). 9. John V. Hinshaw. 2003. Solid-Phase Microextraction. Microextraction. Available as PDF file.
http://ganden-fst.web.unair.ac.id/artikel_detail-67282-IlmiahTeknik%20preparasi%20sampel%20(bagian%201).html http://id.wikipedia.org/wiki/Senyawa_organik
2).
Pengikatan protein
Protein plasma Protein plasma dapat mengikat senyawa asing dan beberapa komponen fisiologik normal dalam tubuh. Peningkatan bahan kimia pada protein plasma mempunyai arti penting dalam toksikologi karena beberapa reaksi racun dapat dihasilkan jika agen dipindahkan dari protein plasma.
3).
Biotransformasi atau ekskresi dari zat toksik
Fase Biotransformasi Reaksi enzym dalam biotransformasi ada 2 type t ype yaitu reaksi phase I dan phase II Phase I : Yang termasuk reaksi ini adalah oksidasi, reduksi dan hidrolisis. Umumnya reaksi phase I mengubah bahan yang masuk ke dalam sel Menjadi lebih bersifat hidrophilik (mudah larut dalam air daripada Bahan asalnya) Phase II : Terdiri dari reaksi sintesi dan konjugasi. Reaksi phase II ini merupakan proses biosintesis yang mengubah Bahan asing atau metabolit dari phase I membuat ikatan kovalen Dengan molekul endogen menjadi konjugat. v Reaksi enzymatik enzymatik phase phase I a).
Karakteristik enzym mikrosomal phase I
Phase I merupakan jalur biotransformasi yang predominan b).
Cytokrom P-450
Sistem enzym yang paling penting pada phase I adalah cytokrom P-450 yang mengandung monooksigenase v Reaksi enzymatik enzymatik phase phase II
Reaksi biotransformasi pada phase II ini merupakan reaksi biosintesis sehingga membutuhkan energi, hal ini dilakukan dengan aktivasi kofaktor. a).
Glukoronosyltransferase
Glukorodinasi merupakan salah satu dari proses konjugasi pada phase II, yang mengubah bahan eksogen dan endogen menjadi bahan yang lebih larut dalam air dan metabolitnya diekskresi lewat urine atau empedu b).
Sulfotransferase
Reaksi konjugasi yang penting untuk kelompok hydroksil adalah sulfasion dikatalisis oleh sulfotransferase, enzym ini ditemukan di liver, ginjal, usus, paru dan fungsi primernya mentransfer sulfat anorganik pada grup hydroksil pada phenol dan aliphatic alkhohol. c).
Methylasi
Reaksi konjugasinya menurunkan kelarutan bahan kimia terhadap air dan atau memperbaiki kemampuan untuk berperan dalam reaksi konjugasi yang lain. d). Konjugasi asam amino Reaksi yang penting untuk xenobiotik yang mengandung asam karboxyl adalah konjugasi dengan asam amino membentuk ikatan amide (peptide) antara kelompok asam karboxylik dari xenobiotik dan kelompok asam amino.
