Activité grammaticale. L'expression de la durée, suivie du corrigé.Full description
Activités sur le conditionnel / subjonctif présent + corrigé
TD LOGIQUEEEFull description
Activités lexicales (vêtements), suivies du corrigé.
Descrição: Cours d'analyse du test de Rorschach de l'Universite de Rennes / Psychologie / tests & épreuves projectives.
Corrigé d'une activité d'écouteFull description
Activités grammaticales suivies du corrigé
Corrigé des activités sur la nominalisation
Exercices concernant l'expression de la cause, suivis du corrigé
Evaluation M2 Défenses Avancées Rattrapage 2015 v1 Enoncé seul
Document complet (hors enregisterment audio) pour une épreuve DELF
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Grandes Classes des réactions organiques/ SMC6/Corrigé épreuve de rattrapage 2016 EXERCICE I
Soit la synthèse suivante : 1. Déterminer les structures des produits manquants
EtOCO
EtOCO
CO2H EtOH (2éq)
O3 A
H2O
3)
O
EtONa
CO2Et
EtOH
CO2Et + D CO2Et CO2Et
CO2Et
+ _ (Ph)3P CH-CO2Et
H2 Ni Raney
E
+
4) EtOH / H
CO2Et
C
B
CO2Et 1) NaOH / H 2O 2) H3O +
D'
H +
CO2H
O
CO2Et
O
EtOCO
F CO Et 2
CO2Et
G CO2Et
CHO LiAlH(OEt)3 (2éq) H
+
OH
MeONa
/ H2O
-H2O
MeOH H
CHO
J
CHO
I
CHO
2. Détailler le mécanisme de la réaction C ------> D + D’ EtOCO
EtOCO
_
EtONa
CO2Et
+
OEt
C
OEt
_ CO2Et
O
C EtOCO
C
CO2Et
EtOH
CO2Et
O
EtOCO
CO2Et
_
C OEt
EtOCO
_
EtOCO
O
+
C
_
EtOCO
_ O
O C
+
CO2Et
O C OEt
OEt
OEt
CO2Et CO2Et
EtOCO
EtOCO
CO2Et
O O
_ OEt -
+ CO2Et
Quel est le nom de cette réaction ? Cyclisation de Dieckmann……………………………………………………………………………………………
3. Développer le mécanisme de l’étape E -------> F
O
+ O P(Ph)3
+ _ (Ph)3P CH-CO2Et
CH-CO2Et
CO2Et E
O P(Ph)3 CH-CO2Et
oxaphosphétane
CO2Et
CH-CO2Et +
CO2Et
O=P(Ph)3
F CO2Et
Donner son nom Réaction de Wittig………………………………………………………………………………………………………………….
EXERCICE II
Donner les structures et la stéréochimie des diènes et diénophiles qui ont permis la synthèse des molécules suivantes par la réaction r éaction de Diels-Alder. COOH
COOH
+ CN Diénophile E
Diène
+ Diène
Trans
H
CN
CN
H
CN
CN
Diénophile Z
O
CH3
CN
Cis
CH3
O
O O
CH3 Diène
E,Z
O
Diénophile CH3
O
Trans
2 e g a P
EXERCICE III
La synthèse de Diels-Alder à partir des réactifs A et B conduit à deux produits stéréoisomères P et P’
A
+
MeO
MeO
*
B
+
*
MeO
P
CN
* CN
*
MeO
88%
*
* P'
12%
1. Donner les structures des réactifs A et B MeO CN
MeO A
B
2. Pour distinguer P et P’ on les nomme chacun par un mot, lesquels ? P : Endo………………………………………………………………….
P’ : Exo……………………………………………
3. Combien d’atomes de carbone asymétriques possède le produit P P et P’ possèdent chacun 3 atomes de carbone asymétriques ………………………………………………… 4. Quelle est la relation stéréochimique entre P et P’
P et P’ Sont diastéréoisomères………………………………………………………………………………………………… Justifier votre réponse. Ils possèdent tous les deux 3 carbones carbones asymétriques et ne diffèrent que par par la configuration d’un se ul carbone asymétrique.
5. Expliquer pourquoi le produit P est majoritaire par rapport à P’
P est majoritaire grâce à l’interaction secondaire stabilisante entre l’orbitale 2p du groupe CN et celle de la double liaison du diène EXERCICE IV
Quels sont les produits obtenus dans les réactions de transposition ci-dessous ? Ecrire les mécanismes réactionnels correspondants et donner leurs noms
3 e g a P
OH H
OH
+ X
C6H5
CH3
Nom : Transposition pinacolique pinacolique …………………………………………………………………………………………… Mécanisme : OH H
OH
OH
+
OH 2
C6 H5
CH 3
+
CH 3
_
OH
-H2O
C 6H 5
+ O-H
C 6H 5
C 6H5
+
CH 3
CH 3 carbocation stabilisé par effet +M de C 6H 5 et +I +I de C H 3
O Ph-C O
OH Y
O
Nom Transposition Bayer Williger……………………………………………………………… Mécanisme : H
