Designación: D 4007 – 02
Designación: Manual de Estándares de Medición del Petróleo (MPMS), Capítulo 10.3
Método de Prueba Estándar para la Determinación de Agua y Sedimentos en Aceite Crudo por el Método de la Centrífuga (Procedimiento de Laboratorio)¹ Esta norma es usada bajo la designación fija D 4007; el número inmediatamente siguiente a la designación indica el año de la aceptación original o, en el caso de una revisión, el año de su última revisión. Un número en paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un símbolo épsilon (∈) indica un cambio editorial desde la última revisión o reaprobación.
1.
Objetivo.
1.1 Este método de prueba describe la determinación en laboratorio de la cantidad de agua y sedimentos en aceites crudos por medio del procedimiento de la centrífuga. Este método de la centrífuga para la determinación de agua y sedimento en aceites crudos no es completamente satisfactorio. La cantidad de agua detectada es casi siempre más baja que el contenido real de agua. Cuando es requerido un valor de precisión más alto, deben ser usados los procedimientos revisados para la determinación de agua por destilación, Método de Prueba D 4006 (API MPMS Capitulo 10.2) (Nota 1), y sedimentos por extracción Método de Prueba D 473 (API MPMS Capítulo 10.1). Nota 1 - El Método de Prueba D 4006 (API MPMS Capítulo 10.1) ha sido determinado como el método de mayor precisión y preferido para la determinación de agua.
1.2 Los valores declarados en unidades del Sistema Internacional son considerados como los estándares. Los valores suministrados en paréntesis son para información únicamente. 1.3 Esta norma no proporciona todo lo concerniente en seguridad, asociado con su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma el establecer su apropiada seguridad y prácticas de salud, y de determinar la aplicabilidad de normas prioritarias de uso. Para precauciones específicas, ver 6.1. 2.
Documentos referenciados.
2.1 Normas ASTM: D 95 Método de Prueba para Determinar Agua en los Productos de Petróleo y Materiales Bituminosos por Destilación (API MPMS Capítulo 10.5)2 D 473 Método de Prueba para Determinar Sedimento en Aceite Crudo y Combustibles por el método de Extracción (API MPMS Capítulo 10.1) 2 D 665 Método de Prueba para Determinar las Características de Prevención del Deterioro de Minerales de aceite inhibido en Presencia de Agua2
D 1796 Método de Prueba para Determinar Agua y Sedimento en Combustibles por el Método de la Centrífuga (Procedimiento de Laboratorio) (API MPMS Capítulo 10.6)2 D 4006 Método de Prueba para Determinar Agua en Aceite Crudo por Destilación (API MPMS Capítulo 10.2)3 D 4057 Práctica para Muestreo Manual de Petróleo y Productos del Petróleo (API MPMS Capítulo 8.1)3 D 4177 Práctica para Muestreo Automático de Petróleo y Productos del Petróleo (API MPMS Capítulo 8.2)3 D 5854 Práctica para Mezclado y Manipulación de Muestras Líquidas de Petróleo y Productos del Petróleo (API MPMS Capítulo 8.3)4 E 969 Especificaciones para Pipetas Volumétricas (de transferencia) de Vidrio5 2.2 Normas API:6 MPMS Capítulo 8.1 Muestreo Manual de Petróleo y Productos del Petróleo (Práctica ASTM D 4057) MPMS Capítulo 8.2 Muestreo Automático de Petróleo y Productos del Petróleo (Práctica ASTM D 4177) MPMS Capítulo 8.3 Mezclado y Manipulación de Muestras Líquidas de Petróleo y Productos del Petróleo (Práctica ASTM D 5854) MPMS Capítulo 10.1 Determinación de Sedimento en Aceite Crudo y Combustibles por el Método de Extracción (Método de Prueba ASTM D 473) MPMS Capítulo 10.2 Determinación de Agua en Aceite Crudo por Destilación (Método de Prueba ASTM D 4006) MPMS Capítulo 10.4 Determinación de Sedimento y Agua en Aceite Crudo por el Método de la Centrífuga (Procedimiento de Campo) MPMS Capítulo 10.5 Determinación de Agua Productos de Petróleo y Materiales Bituminosos por Destilación (Método de Prueba ASTM D 95) MPMS Capítulo 10.6 Determinación de Agua y Sedimento en Combustibles por el Método de la Centrífuga (Procedimientos de Laboratorio) (Método de Prueba ASTM D 1796) 2.3 Norma IP:7 Libro de Métodos, Apéndice B Especificación para Metilbencenos (Toluenos) 2.4 Norma ISO:8 ISO 5272:1979 Tolueno para Uso Industrial - Especificaciones
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1
Este método de prueba está bajo la jurisdicción del Comité ASTM D02 sobre Productos del Petróleo y Lubricantes y el Comité API sobre Medidas del Petróleo, y es responsabilidad directa del Subcomité D02.02/COMQ, la Junta del Comité ASTM-API sobre Medición Estática del Petróleo. La edición actual aprobada el 10 de Diciembre, 2002. Publicada en Abril de 2003. Originalmente aprobada en 1981. Ultima edición previa aprobada en 1995 como D 4007 – 81 (1995)∈1. Este método de prueba ha sido aprobado por los comités avaladores y aceptada por las Cooperativa de Sociedades de acuerdo con los procedimientos establecidos. Este método fue emitido en conjunto por las Estándares ASTM-API-IP en 1981. 2 Libro Anual de Normas ASTM, Volumen 05.01.
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3
Libro Anual de Normas ASTM, Volumen 05.02. Libro Anual de Normas ASTM, Volumen 05.03. 5 Libro Anual de Normas ASTM, Volumen 14.02. 6 Disponible del Instituto Americano del Petróleo, 1220 L St., NW, Washington, DC 20005. 7 Disponible del Instituto del Petróleo, 61 New Cavendish Street, Londres, WIG 7AR, U.K. 8 Disponible del Instituto Nacional Americano de Estándares, 1819 L Street, NW, Suite 600, Washington, DC 20036. 4
D 4007 - 02 3.
Resumen del Método de Prueba.
3.1 Volúmenes iguales de aceite crudo y tolueno saturada con agua son colocados dentro de un tubo de la centrífuga de forma cónica. Después de la centrifugación, el volumen de agua de densidad más alta y la capa de sedimento son leídos en el fondo del tubo. 4.
Importancia y Uso.
4.1 El contenido de agua y sedimento en aceite crudo es importante porque esto puede causar problemas de corrosión en los equipos de proceso. Una determinación del contenido de agua y sedimento es requerida para la medición aproximada de volúmenes netos de aceite para venta, impuestos, intercambios, y custodia de transferencias. 5.
Equipos.
5.1 Centrífuga: 5.1.1 Debe ser usada una centrífuga capaz de hacer girar 2 ó más tubos de forma cónica llenos, tubos de centrífuga de 203 mm (8 pulgadas) a una velocidad que puede ser controlada para dar una fuerza centrífuga relativa (rcf) de un mínimo de 600 en el extremo de los tubos (ver 5.1.6). 5.1.2 La cabeza giratoria, los anillos y las copas del muñón, incluyendo los amortiguadores, serían estrictamente construidos para resistir la fuerza centrífuga máxima capaz de ser suministrada por la fuente de poder. Las copas del muñón y los amortiguadores deben soportar firmemente los tubos cuando la centrífuga esté en movimiento. La centrífuga debe estar cerrada por una capa protectora de metal o un material bastante fuerte para eliminar cualquier peligro si ocurre cualquier ruptura. 5.1.3 La centrífuga debe ser calentada y controlada termostáticamente para evitar condiciones inseguras. Esta debe ser capaz de mantener la temperatura de la muestra durante el giro completo a 60 +/- 3 °C (140 +/- 5 °F). El control termostático debe ser capaz de mantener la temperatura dentro de estos límites y operar con seguridad si hay una atmósfera inflamable. 5.1.4 La energía eléctrica y la centrífuga caliente deben reunir todos los requerimientos de seguridad para su uso en áreas de riesgo. 5.1.5 Calcular la velocidad mínima necesaria de la cabeza de rotación en revoluciones por minuto (r/min) como sigue:
r / min = 1335 rcf d
donde: d = diámetro de giro medido entre los extremos opuestos de los tubos en posición de giro, pulgadas. 5.2 Tubos de Centrífuga (Zanahorias): Cada tubo de la centrífuga debe ser de 203 mm (8 pulgadas), conforme a las dimensiones dadas en la figura 1 y hechos de vidrio enteramente templado. La graduación y numeración como se muestra en la Figura 1, deben ser claros y diferenciados, y la boca debe estar en forma contraída para cerrar con un corcho. Las tolerancias de error en la escala y las graduaciones más pequeñas entre varias marcas de la calibración están dadas en la Tabla 1 y aplica para calibraciones hechas con agua libre de aire a 20 °C (68 °F), cuando la lectura es del fondo en el menisco dibujado. La exactitud de las graduaciones sobre el tubo de la centrífuga debe ser volumétricamente verificado, antes de usar el tubo. La verificación debe incluir la calibración de cada marca por encima de la marca 0.25 mL (como se muestra en la figura 2), y en las marca 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 50.0, y 100 mL. El tubo no debe ser usado si el error de la escala en cualquier marca excede la tolerancia aplicable de la Tabla 1.
(1)
donde: rcf = fuerza centrifuga relativa y d = diámetro de giro medido entre los extremos opuestos de los tubos en posición de giro, mm o
r / min = 265 rcf d
(2)
donde: rcf = fuerza centrifuga relativa y d = diámetro de giro medido entre los extremos opuestos de los tubos en posición de giro, pulgadas. 5.1.6 Calcular la fuerza centrífuga relativa desde una medida de velocidad (r/min) como sigue:
r / min rcf = d 1335
2
(3)
donde: d = diámetro de giro medido entre los extremos opuestos de los tubos en posición de giro, mm ó
r / min rcf = d 265
2
(4)
Figura 1. Tubo de Centrífuga de Ocho Pulgadas (203 mm) Tabla 1. Tolerancias de calibración para los Tubos de centrífuga de 203 mm (8 pulgadas) Rango, mL 0 – 0.1 0.1 – 0.3 0.3 – 0.5 0.5 – 1.0 1.0 – 2.0 2.0 – 3.0 3.0 – 5.0 5.0 - 10 10 - 25 25 - 100
Subdivisión, mL 0.05 0.05 0.05 0.10 0.10 0.20 0.5 1.0 5.0 25.0
Tolerancia, mL ±0.02 ±0.03 ±0.05 ±0.05 ±0.10 ±0.10 ±0.20 ±0.50 ±1.0 ±1.0
D 4007 - 02 5.3 Baño - El baño podría ser en un metal sólido o en líquido de suficiente profundidad de inmersión del tubo de la centrífuga a una posición vertical hasta la marca de 100 mL. Con la condición de mantener la temperatura a 60 ± 3 °F (140 ± 5 °F). Para algunos crudos, temperatura de 71 ± 3 °C (160 ± 5 °F) puede ser requerida para derretir cristales de cera en aceites crudos. Para estos aceites crudos, la temperatura de prueba debe ser mantenida lo bastante alta para asegurar la no presencia de cristales de cera. 5.4 Pipeta de 50 mL, clase A, o un equipo de volumen equivalente, capaz de medir un volumen de 50 ± 0.05 mL (ver especificaciones E 969) para uso en esta prueba. 6.
Solvente.
6.1 Tolueno - que se ajuste a las especificaciones del IP para los Metilbencenos (Toluenos) o ISO 5272 (Peligro – Inflamable). Mantenerlo alejado de altas temperaturas, bujías, y llama abierta, vapores dañinos. El tolueno es tóxico. Deben ser tomados cuidados particulares para evitar la inhalación de vapores y proteger los ojos. Mantener el recipiente cerrado. Usar una adecuada ventilación. Evitar contacto prolongado y repetido con la piel. Estos métodos de prueba proporcionan métodos exactos y responsables para medir la densidad relativa de combustibles gaseosos sobre una base intermitente o continua, la cual puede ser usada para cumplir con regulaciones o contratos de custodia de transferencia y control de procesos. 6.1.1 Características típicas para este reactivo son: Peso Molecular C6H5CH3 Color (APHA) Rango de ebullición (Inicial a punto seco)A Residuo después de la evaporación Sustancias ocultas por H2SO4 Componentes de Azufre (Como S) _________ A Punto de ebullición registrado 110.6 ºC
92.14 10 2.0 ºC (3.6 ºF) 0.001 % Pasó la prueba ACS 0.003 %
6.1.2 El solvente podría estar saturado de agua a 60 ± 3°C (140 ± 5°F) (mirar 5.3) pero podría estar libre de agua suspendida. Mirar Anexo A1 para el procedimiento de saturación de solvente-agua. 6.2 Desemulsificante. Un desemulsificante podría ser usado para promover la separación de agua de la muestra y para prevenir su pega en las paredes del tubo de la centrífuga. La solución recomendada es un desemulsificante de 25 % para 75 % de tolueno. Para algunos aceites crudos pueden ser requeridos una relación diferente de desemulsificante y tolueno. Desemulsificantes usados en la concentración y cantidad recomendada no adicionarían agua y sedimentos a los volúmenes determinados. La solución puede ser almacenada en una botella que esté cerrada. 7.
Muestreo.
7.1 El muestreo está definido como todos los pasos requeridos para obtener una alícuota de los contenidos de cualquier tubo, tanque, u otro sistema para colocar la muestra dentro del recipiente de prueba del laboratorio. 7.2 Muestras representativas únicamente como se especifica en las prácticas D 4057 (API MPMS Capítulo 8.1) y práctica D 4177 (API MPMS Capítulo 8.2) deben ser usadas por este método de prueba. 7.3 Mezcla de la Muestra – Es típicamente requerido para obtener una porción de prueba representativa de la mayor parte de la muestra a ser probada, pero deben ser tomadas precauciones para mantener la integridad de la muestra durante las operaciones. Mezclas de petróleo de crudo volátil que contienen agua o sedimentos, o ambos, pueden resultar en la pérdida de componentes ligeros. Información adicional sobre las mezclas y manejo de muestras de liquido pueden ser encontrada en la práctica D 5854 (API MPMS Capítulo 8.3).
8.
Procedimiento.
8.1 Llenar cada uno de los dos tubos de la centrífuga (5.2) hasta la marca de 50 mL con muestra directamente del recipiente de muestreo. Usando una pipeta u otro equipo apropiado para transferir volumen (ver 5.4), adicionar 50 ± 0.05 mL de tolueno, el cual ha sido saturado con agua a 60°C (140 °F) ó 71 °C (160 °F) (ver 5.3). Leer el tope del menisco en las marcas 50 mL y 100 mL. Adicionar 0.2 mL de solución desemulsificadora (6.2) para cada tubo, usando una pipeta de 0.2 mL u otro equipo apropiado para transferir volumen, como un pipetor automático. Taponar el tubo apretándolo e invertir los tubos 10 veces para asegurarse que el aceite y el solvente estén uniformemente mezclados. 8.2 En el caso donde el aceite crudo es muy viscoso y la mezcla del aceite con el solvente sería difícil, el solvente puede ser adicionado al tubo de la centrífuga primero para facilitar la mezcla. Tener cuidado de no llenar el tubo de la centrífuga por encima de la marca de los 100 mL con la muestra. 8.3 Soltar ligeramente los tapones y sumergir los tubos hasta la marca de 100 mL por al menos 15 minutos en el baño manteniendo 60 ± 3 °F (140 ± 5 °F) (ver 5.3). Asegurar los tapones y de nuevo invertir los tubos 10 veces para asegurar la mezcla uniforme de aceite y solvente. (Peligro La presión de vapor a 60 °C (140 °F) es aproximadamente el doble que a 40 °C (104 °F)). 8.4 Colocar los tubos en las copas del muñón en los lados opuestos de la centrífuga para establecer una condición de balanceo. (Si los tubos no pueden ser balanceados, colocarlos en sus copas del muñón o en cualquier lado para balancear y ecualizar sus masas por la adición de agua en las copas del muñón.) Reajustar los corchos y girar por 10 minutos a una fuerza centrífuga relativa mínima de 600 calculada de la ecuación dada en 5.1.6. 8.5 Inmediatamente después de parar la centrífuga, se lee y registrar el volumen combinado de agua y sedimento en el fondo de cada tubo, tomando el valor más cercano de 0.05 mL para graduaciones desde 0.1 a 1 mL y el más cercano de 0.1 mL para graduaciones por encima de 1 mL. Por debajo de 0.1 mL, leer el valor más cercano a 0.025 mL (ver Fig. 2). Retornar los tubos sin agitarlos a la centrífuga y girar por otros 10 minutos a la misma rata. 8.6 Repetir esta operación hasta que el volumen combinado de agua y sedimento quede constante para 2 lecturas consecutivas. En general, no más de 2 veces son requeridas. 8.7 La temperatura de la muestra durante el procedimiento completo de la centrifugación debe ser mantenida a 60 ± 3 °F (140 ± 5 °F) (ver 5.3). 8.8 Para evitar el rompimiento de los tubos en las copas, se debe tener cuidado de que los tubos estén encajonados en el fondo de los amortiguadores, así que ninguna parte del tubo esté en contacto con la orilla de la copa. 9. Cálculos. 9.1 Registrar el volumen final de agua y sedimento en cada tubo. Si la diferencia entre las 2 lecturas es más grande que una subdivisión del tubo de la centrífuga (ver Tabla 1) ó 0.025 mL para lecturas de 0.10 mL y por debajo, las lecturas son inadmisibles y la determinación debe ser repetida. 9.2 Exprese la suma de las 2 lecturas admisibles como el porcentaje por volumen de agua y sedimento, reportar los resultados como se muestra en la Tabla 2. 10. Precisión y Desviación 10.1 Precisión. La precisión de este método de prueba, determinado por examinación estadística de resultados de pruebas de diferentes laboratorios en el rango de 0.01 a 1.0 % está descrito en 10.1.1 y 10.1.2.
D 4007 - 02
Figura 2. Procedimiento para la Lectura de Agua y Sedimentos Cuando se usa un Tubo de Centrífuga ASTM 100 mm de Forma Cónica
D 4007 - 02 10.1.1 Repetitividad. La diferencia entre los resultados de las 2 pruebas, obtenidas por el mismo operador con los mismos aparatos bajo condiciones de operación constante o materiales de prueba idénticos, en la normal y operación correcta del método de prueba, excede los siguientes valores en únicamente un caso en 20: De 0.0 % a 0.3 % de agua, ver figura 3. De 0.3 % a 1.0 % de agua, la repetitividad es constante a 0.12. 10.1.2 Reproducibilidad. La diferencia entre 2 lecturas y resultados independientes obtenidos por operadores diferentes, trabajando en laboratorios diferentes sobre materiales idénticos, en la normal y en la operación correcta de los métodos de prueba, excede los siguientes valores en un caso en 20: De 0.0 % a 0.3 % de agua, ver Figura 3. D 0.3 % a 1.0 % de agua, reproducibilidad es constante en 0.28. 10.2 Desviación. El procedimiento en este método de prueba no tiene desviación porque el valor de agua y sedimento pueden ser definidos únicamente en términos de un método de prueba. Figura 3. Precisión del Sedimento Básico y Agua (BSW) Tabla 2. Expresión de Resultados, mL Tubo 1
Tubo 2
BSW no visible BSW no visible 0.025 0.025 0.05 0.05 0.075 0.075 0.10 0.10
BSW no visible 0.025 0.025 0.05 0.05 0.075 0.075 0.10 0.10 0.15
Porcentaje Total de Agua y Sedimentos, %(V/V) 0.00 0.025 0.05 0.075 0.10 0.125 0.15 0.175 0.20 0.25
11. Palabras claves. 11.1 Centrifuga, tubo de centrífuga, aceite crudo, procedimiento de laboratorio, muestreo, agua y sedimento, solvente.
D 4007 - 02 ANEXO (Información obligatoria) A1. PROCEDIMIENTO DE SATURACIÓN DE TOLUENO EN AGUA. A1.1 Objetivo.
A1.5 Procedimiento.
A1.1.1 Este método es satisfactorio para la saturación de agua con Tolueno para ser usado en la determinación de agua y sedimentos en aceites crudos por el método de la centrífuga.
A1.5.1 Ajustar el calentamiento del baño a la temperatura a la cual la prueba de la centrífuga se puede correr. Mantener la temperatura de baño a ± 3 °C (± 5 °F). A1.5.2 Llenar la botella de vidrio con 700 a 800 mL de tolueno. Adicionar agua suficiente (al menos 2 mL pero no más de 25 mL) para mantener una indicación visual de exceso de agua. Atornillar la tapa de la botella y revolver vigorosamente por 30 segundos. A1.5.3 Soltar la tapa y colocar la botella en el baño por 30 minutos. Remover la botella, apretando la tapa, y revolver cautelosamente por 30 segundos. A1.5.4 Repetir el procedimiento arriba (A1.5.3) 3 veces. (Peligro - La presión de vapor del tolueno a 60 °C(140 °F) es aproximadamente 2 veces que a 38 °C (100 °F). A1.5.5 Permitir que la botella con la mezcla de tolueno y agua se decante en el baño por 48 horas antes de usarla. Esto aseguraría el completo equilibrio entre el tolueno y el agua libre así como también la saturación completa a la temperatura deseada. Si es necesario usar el tolueno saturado con agua antes de que el tiempo de equilibrio de 48 horas haya sido completado, el solvente debe ser puesto dentro de los tubos de la centrífuga y centrifugado en el mismo equipo y a la misma fuerza centrífuga relativa y a la temperatura que es usada por la prueba de la centrífuga. El tolueno debe ser cuidadosamente pipeteado desde el tubo de la centrífuga así que cualquier agua libre que pueda estar en el fondo del tubo no sea tomada. A1.5.6 La saturación depende del tiempo y la temperatura. Es recomendado que las botellas de tolueno y agua mezclada deben estar a una temperatura de prueba en el baño todas las veces, así que el solvente saturado estaría disponible cuando las pruebas se vayan a correr.
A1.2 Importancia. A1.2.1 Figura A1.1 muestra que el agua es soluble en tolueno hasta un cierto punto de importancia. El porcentaje de agua que se disolvería incrementa así como incrementaría la temperatura desde 0.03 % a 21 °C (70 °F) hasta alrededor de 0.17 % a 70 °C (158 °F). El tolueno normalmente suministrado, es relativamente seco y si es usado en las condiciones que es recibido, disolvería una porción o aún toda el agua presente en una muestra de aceite crudo. Esto reduciría el nivel de agua y sedimento aparente en la muestra de crudo. Para determinar aproximadamente el agua y sedimento por el método de la centrífuga sobre un aceite crudo, el tolueno debe primero ser saturado a la temperatura de prueba de la centrífuga. A1.3 Reactivos. A1.3.1 El tolueno conforme a las especificaciones del IP para metilbencenos (Tolueno) ó ISO 5272. A1.3.2 Agua, puede ser destilada ó del grifo. A1.4 Equipos. A1.4.1 Calentamiento de líquidos por baño de suficiente profundidad para sumergir un 1-qt o 1-L de la botella hasta su cuello. Significa que debe estar equipada para mantener la temperatura a 60 ± 3 °F (140 ± 5 °F) (ver 5.3). A1.4.2 Botella de vidrio, 1-qt ó 1-L, con tornillo tope.
Figura A1.1 Solubilidad del Agua en Tolueno
D 4007 - 02 APÉNDICE (Información no obligatoria) X1. PRECISION Y EXACTITUD DE LOS METODOS PARA DETERMINAR AGUA EN PETROLEOS CRUDOS X1.1 Resumen. X1.1.1 Este programa de pruebas comparativas ha demostrado que el método de destilación es más exacto que el método de centrifugación. La corrección promedio del método de destilación es cerca de 0.06 mientras que la corrección del método de centrifugación es del orden de 0.10. No obstante, esta corrección no es constante con respecto a la concentración. X1.1.2 El leve mejoramiento en la precisión del método de destilación sobre el presente Método de Prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5): 0.08 de repetitividad contra 0.1, y 0.11 contra 0.2 por reproductividad. Esta figura es aplicable para 0.1 a 1% de contenido de agua, el máximo nivel estudiado en este programa. X1.1.3 La precisión del método de centrifugación es peor que el método de destilación: la repetitividad es de 0.12 y la reproductividad es de 0.28. X1.2 Introducción.
hasta 300 ºF. Esta destilación fue hecha usando una columna teórica de 15 a 1:1 de razón de reflujo. Tabla X1.1 Contenido de Agua de Crudos–Caso Base Petróleo Crudo
% H2O
San Ardo Arabia Liviano Alaska Árabe Pesado Minas Foreston Nigeria
0.90 0.15 0.25 0.10 0.50 0.30 <0.05
X1.3.2.3 Las muestras “Claves” para una concentración de agua conocida fueron hechas usando agua de mar sintética (como describe el Método de Prueba D665). La mezcla y homogenización fue realizada en un mezclador estático. El listado completo de las muestras con sus contenidos de agua esperados es mostrado en la tabla X1.2. Tabla X1.2 Contenido de Agua de las Muestras de Petróleo
X1.2.1 En vista de la importancia económica de la medición precisa y exacta del contenido de agua en el crudo, un grupo de trabajo conjunto API/ASTM subcomité sobre Medición Estática del Petróleo emprendió la evaluación de los dos métodos para determinar agua en crudos. En este programa fueron evaluados, el método de destilación, Método de Prueba D 95 (API MPMS capitulo 10.5), y el método de centrifugación, Método de Prueba D 95 (API MPMS capitulo 10.6). Ambos métodos fueron modificados ligeramente en un intento por mejorar la precisión y la exactitud.
Fuente de Crudo San Ardo
Encontrado 0.90
Arabe Ligero
0.15
Alaska
0.25
Arabe Pesado
0.10
Minas
0.50
Foreston
0.30
Nigeria
0.05
X1.3 Procedimiento Experimental. X1.3.1 Muestras - Los siguientes siete crudos fueron obtenidos para este programa: Crudo
Fuente
San Ardo Arabe Liviano Alaska Arabe Pesado Minas Foreston Nigeria
Texaco Mobil Williams Pipe Line Exxon Texaco Industrias Koch Golfo
Por remoción de toda el agua o adición de cantidades conocidas para los crudos antes mencionados, 21 muestras fueron preparadas para las pruebas. Cada crudo representaba tres niveles de concentración de agua. El rango completo de concentración estudiado estuvo entre 0 y 1.1% de agua. Estos valores esperados fueron usados para determinar la exactitud de los procedimientos de las pruebas. X1.3.2 Preparación de la muestra: X1.3.2.1 Los petróleos crudos fueron recibidos de los proveedores en barriles. Después del mezclado por rotación, dos muestras de 5 galones y una de 250 mL fueron tomadas de cada barril. El crudo de Minas tuvo que ser calentado a 150 ºF con un barril calentador antes de que las muestras fueran tomadas. Las muestras de 250 mL de cada crudo, originales, fueron utilizadas para establecer el caso base de contenido de agua; cada muestra fue analizada por el Método de Prueba D 95 (API MPMS capitulo 10.5) para determinar el contenido de agua. Estos puntos de partida son mostrados en la tabla X1.1. X1.3.2.2 Para obtener muestras de agua libre en aceite crudo, una muestra de 5 galones de cada uno de los crudos fue destilada sobre cada uno de los rangos de temperatura
% H2O Adicionado 0 Secado Secado+0.4 0 0.10 0.90 0 0.20 0.80 0 Secado Secado+0.1 0 0.10 0.50 0 0.20 0.80 0 0.40 0.80
Esperado 0.90 0.0 0.40 0.15 0.25 1.05 0.25 0.45 1.05 0.10 0.0 0.10 0.50 0.60 1.00 0.30 0.50 1.10 <0.05 0.45 0.85
X1.3.2.4 Las muestras de cada cooperador fueron envasadas, así que la muestra completa tuvo que ser usada para una prueba dada. De esta forma, cualquier efecto debido a la solución o estratificación de agua fue eliminado. X1.3.2.5 Las muestras fueron codificadas para evitar la presencia de duplicados y una tabla de números aleatorios dictaminó el orden de las pruebas. X1.3.2.6 Los laboratorios participantes fueron: Chevron Research Co. Exxon Research and Engineering Co. Mobil Research and Development Co. Texaco Inc. Shell Charles Martin Inc. Gulf Research and Development Co.
X1.3.3 Modificaciones de la Prueba - Los métodos base fueron modificados levemente en un esfuerzo por mejorar el desempeño. Las modificaciones fueron: X1.3.3.1 Método de prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) - Los tamaños de las muestras fueron estandarizadas a 200 gramos y el volumen del solvente fue aumentado para mantener la proporción original solvente/muestra.
D 4007 - 02 X1.3.3.2 Método de prueba D 1796 (API MPMS Capitulo 10.6) - Fue obligatorio el uso de una centrífuga con calentador (Mantenida a 140 ºF) y un desemulsificante. También fue especificada una centrífuga de tubos de 8 pulgadas. Como solvente permisible fue usado el tolueno. El desemulsificante usado fue un Tret-O-Line, F659.
Tabla X1.4 Correlaciones para ser Aplicadas a los Valores Medidos para Obtener el Contenido “Real” de Agua Método D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) Centrífuga
Tabla X1.3 Determinación de Agua en Petróleo, %H2O Esperado
Destilación
Centrifugación
0.90 0.0 0.40 0.15 0.25 1.05 0.25 0.45 1.05 0.10 0.0 0.10 0.50 0.60 1.00 0.30 0.50 1.10 <0.05 0.45 0.85
0.90 0.04 0.42 0.10 0.21 0.86 0.21 0.39 0.92 0.11 0.06 0.18 0.45 0.53 0.96 0.18 0.33 0.86 0.02 0.35 0.65
0.79 0.05 0.021 0.12 0.13 0.78 0.14 0.32 0.98 0.04 0.02 0.10 0.34 0.47 0.97 0.07 0.20 0.77 0.01 0.32 0.65
X1.4 Resultados y Discusión. X1.4.1 Exactitud: X1.4.1.1 La exactitud o la desviación esta definida como el acercamiento del valor de las medidas al “valor verdadero”. Ya que no hay un método disponible absolutamente independiente para determinar este valor real para las muestras, deben ser usados algunos otros medios. Dos opciones fueron consideradas: (1) Seleccionar un laboratorio y un método como “sistema de referencia” y definir esos resultados como un valor real, o (2) Muestras “claves” con contenidos de agua conocidos. La diferencia de mediciones entre la original y la no tratada puede ser comparada con la cantidad de agua adicionada para determinar la desviación (exactitud), ambas fueron investigadas en este estudio. X1.4.1.2 Ya que el API MPMS Capítulo 10.4 define el método base como una combinación del Método de Prueba D 473 (API MPMS Capítulo 10.1) y el Método de Prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5), se ha decidido que los datos obtenidos por el Método de Prueba D en un laboratorio pueden ser un “valor real”. La tabla X1.3 muestra los valores esperados comparados con cada muestra promedio usando este criterio. Ambos métodos en la parte baja. Sin embargo, el método de prueba de destilación, Método de Prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) parece menos desviado que el método de centrifugación. Ya que la desviación no es la misma en cada laboratorio (Tabla X1.4), esto no es posible para recomendar la inclusión de un factor de corrección en los métodos. Este tratamiento de los datos sugiere el método de centrifugación, en el promedio, produce resultados cerca del 0.06 % menor que el método de destilación. Las respectivas desviaciones son –0.13 para el método de centrifugación y -0.07 para el método de destilación. ____________________
9 Tret-O-Lite es una marca registrada de Tetrolite Div., Petrolite Corp., 369 Marshall Ave., St. Louis, MO. Aunque Tret-O-Lite F65 fue usado durante la prueba, existen muchos desemulsificantes en el mercado que pueden ser usados eficazmente.
D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) Destilación
Laboratorio C E M T S I G Promedio C E M T S I G Promedio
+ + + + + + + + + + + + + + + +
Corrección 0.152±0.095 0.029 ± 0.125 0.196 ± 0.135 0.196 ± 0.100 0.160 ± 0.122 0.116 ± 0.126 0.121 ± 0.115 0.132 0.777 ± 0.082 0.048 ± 0.078 0.082 ± 0.077 0.064 ± 0.079 0.077 ± 0.107 0.061 ± 0.112 0.072 ± 0.096 0.069
X1.4.1.3 Un estimado más real de desviación puede ser obtenido si la consideración es dada únicamente para esas muestras a las cuales el agua fue adicionada. En este caso, las diferencias de medida entre las muestras no claves y las claves para el agua adicionada real puede ser la desviación indicada. La tabla X1.5 muestra estas diferencias para cada método. En esta base la desviación de la centrífuga tuvo mejoras leves, mientras que la desviación del método de destilación está cerca de la misma. La diferencia entre los dos métodos es ahora de 0.04 mejor que 0.06. puede notarse que la desviación es más grande con ambos métodos a más alto contenido de agua. Tabla X1.5 Desviación de los Métodos Estimados desde Muestras Claves. D 95 (API MPMS D 1796 (API MPMS Capítulo 10.5) Capítulo 10.6) Encontrado ∆ Encontrado ∆ 0.10 0.10 0 0.05 -0.05 0.10 0.08 -0.02 0 -0.10 0.10 0.10 0 0.10 0 0.20 0.16 -0.04 0.16 -0.04 0.20 0.15 -0.05 0.12 0 0.40 0.39 -0.01 0.16 -0.24 0.40 0.33 -0.07 0.30 -0.10 0.50 0.49 -0.01 0.52 +0.02 0.80 0.70 -0.10 0.73 -0.07 0.80 0.70 -0.10 0.70 -0.10 0.80 0.64 -0.16 0.63 -0.17 0.80 0.76 -0.14 0.69 -0.21 Promedio -0.06 -0.10 El agua mostró igualdad de condiciones para los diferentes crudos
Agua adicionada,
A
A
%
X1.4.2 Precisión: X1.4.2.1 Para estimar la precisión de las pruebas, los datos fueron analizados siguiendo los procedimientos ASTM publicados tal como un reporte de investigación10. X1.4.2.2 Participaron siete laboratorios en la prueba. Sedimentos básicos y agua fueron medidos sobre 21 crudos en duplicado para prueba del método de destilación, Método de Prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) y el método de la centrífuga Método de Prueba D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6). Los datos obtenidos son presentados en la Tabla X1.6. X1.4.3 Prueba para Destacar – Los procedimientos para destacar los valores rechazados son recomendados en ASTM RR:D02 – 1007, “Manual para Determinar la Precisión de los Datos para los Métodos ASTM sobre Productos del Petróleo y Lubricantes”, fueron los siguientes: ____________________
10 Este reporte de investigación fue archivado en la Oficina Principal de la ASTM Internacional y puede ser obtenido solicitando el Reporte de Investigación RR: D02 – 1007.
D 4007 - 02 Tabla X1.6 Resultados de las Pruebas de Agua en Aceites Crudos por ASRM D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) y ASTM D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) 1 0.86 0.86
9 15 0.90 0.91 0.92 0.92
Método de Prueba por Destilación ASTM D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) Muestras 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 0.91 0.88 0.00 0.02 0.00 0.40 0.39 0.46 0.75 0.25 0.35 0.67 0.10 0.86 0.85 0.01 0.02 0.02 0.39 0.40 0.46 0.53 0.38 0.33 0.66 0.09
2
0.90 0.91
0.94 0.99 0.94 1.00
0.90 0.92
0.90 0.90
0.05 0.06
0.34 0.06
0.04 0.04
0.43 0.48
0.40 0.40
0.48 0.47
0.53 0.58
0.39 0.36
0.35 0.30
0.70 0.69
0.09 0.11
0.25 0.24
0.25 0.25
0.18 0.19
0.11 0.14
0.20 0.20
3
0.80 0.85
0.94 0.98 0.94 0.88
0.85 0.83
0.90 0.90
0.05 0.02
0.00 0.03
0.00 0.00
0.35 0.54
0.38 0.40
0.45 0.43
0.43 0.55
0.35 0.33
0.33 0.33
0.65 0.65
0.07 0.10
0.20 0.15
0.23 0.23
0.18 0.15
0.05 0.07
0.15 0.16
4
0.93 0.93
0.92 0.89 0.90 0.91
0.90 0.89
0.88 0.90
0.07 0.07
0.02 0.02
0.00 0.04
0.42 0.42
0.40 0.39
0.42 0.43
0.52 0.52
0.35 0.33
0.35 0.35
0.66 0.67
0.10 0.10
0.19 0.20
0.23 0.19
0.18 0.16
0.10 0.11
0.20 0.19
5
0.87 0.86
0.88 0.87 0.92 0.83
0.86 0.80
0.86 0.80
0.07 0.07
0.07 0.09
0.05 0.04
0.39 0.39
0.41 0.40
0.42 0.37
0.51 0.47
0.23 0.35
0.39 0.35
0.65 0.60
0.11 0.12
0.21 0.20
0.21 0.24
0.21 0.24
0.16 0.18
0.20 0.16
6
0.98 1.01
0.94 0.85 0.94 1.37
0.79 0.84
0.74 0.89
0.04 0.01
0.02 0.00
0.00 0.01
0.58 0.48
0.39 0.80
0.45 0.66
0.44 0.56
0.36 0.30
0.38 0.39
0.61 0.66
0.11 0.13
0.24 0.25
0.23 0.24
0.20 0.21
0.07 0.05
0.24 0.18
7
0.91 0.91
0.88 0.97 0.92 1.03
0.18 0.20
0.18 0.23
0.15 0.15
0.18 0.11
0.18 0.15
1 0.82 0.79
9 15 0.90 0.87 0.89 0.88
0.85 0.80 0.05 0.01 0.01 0.42 0.40 0.41 0.53 0.34 0.36 0.64 0.05 0.84 0.80 0.02 0.13 0.01 0.39 0.35 0.45 0.47 0.35 0.38 0.65 0.15 Método de Prueba por Centrífuga ASTM D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) Muestras 6 18 2 11 19 3 8 13 14 17 20 21 4 0.80 0.70 0.05 0.02 0.00 0.23 0.25 0.38 0.48 0.19 0.27 0.65 0.02 0.81 0.74 0.05 0.02 0.02 0.23 0.31 0.35 0.41 0.17 0.29 0.61 0.02
5 0.07 0.06
7 0.05 0.06
10 0.03 0.03
12 0.02 0.02
16 0.02 0.04
2
1.03 0.88
1.09 1.06 1.11 1.12
0.74 0.74
0.95 1.00
0.19 0.06
0.07 0.05
0.00 0.00
0.19 0.31
0.40 0.43
0.50 0.58
0.58 0.60
0.38 0.34
0.45 0.50
0.61 0.65
0.15 0.21
0.20 0.37
0.20 0.42
0.20 0.17
0.06 0.06
0.20 0.04
3
0.65 0.60
0.80 0.90 0.85 0.90
0.70 0.60
0.70 0.70
0.07 0.07
0.00 0.00
0.00 0.02
0.10 0.10
0.30 0.34
0.30 0.40
0.42 0.50
0.06 0.10
0.20 0.20
0.60 0.45
0.02 0.02
0.02 0.02
0.07 0.12
0.02 0.02
0.00 0.00
0.02 0.02
4
0.73 0.79
0.95 0.88 1.00 0.90
0.85 0.75
0.80 0.70
0.00 0.00
0.00 0.00
0.00 0.00
0.18 0.16
0.27 0.27
0.33 0.40
0.46 0.45
0.15 0.15
0.30 0.27
0.63 0.55
0.00 0.00
0.10 0.05
0.10 0.13
0.05 0.05
0.00 0.00
0.05 0.05
5
0.69 0.76
1.55 0.51 1.10 0.87
0.87 0.93
0.83 0.41
0.01 0.01
0.03 0.05
0.03 0.02
0.18 0.30
0.21 0.54
0.16 0.20
0.30 0.07
0.21 0.19
0.39 0.01
0.72 0.69
0.75 0.06
0.13 0.11
0.01 0.02
0.21 0.09
0.03 0.03
0.05 0.12
6
0.72 0.86
0.75 1.59 0.90 1.44
0.85 0.65
0.65 0.65
0.07 0.09
0.05 0.05
0.05 0.05
0.35 0.32
0.33 0.25
0.25 0.38
0.52 0.52
0.20 0.25
0.45 0.38
0.75 0.80
0.05 0.10
0.15 0.10
0.05 0.13
0.05 0.10
0.05 0.05
0.05 0.10
7
0.88 0.90
1.00 0.85 0.85 0.80
0.85 0.80
0.70 0.80
0.00 0.00
0.00 0.00
0.05 0.05
0.15 0.10
0.20 0.35
0.30 0.30
0.40 0.35
0.25 0.13
0.23 0.25
0.63 0.60
0.10 0.18
0.18 0.20
0.25 0.30
0.20 0.15
0.00 0.00
0.18 0.10
Laboratorio 1
Laboratorio 1
X1.4.3.1 Método de Destilación – La siguiente tabla lista los valores rechazados y sustituidos: Laboratorio 1 3 2 6 6
Muestra 14 3 11 13 15
Valor Rechazado 0.75 0.35 , 0.54 0.34 0.66 1.37
Valor Sustituido 0.53 0.445 0.06 0.45 0.85
X1.4.3.2 Método de la Centrífuga – Los datos del laboratorio 5 fueron rechazados completamente debido al tamaño incorrecto de los tubos de la centrífuga que fueron usados (carta, Shell Oil a E. N. Davis, cc: Tom Hewitt, Febrero 9, 1979). Las pruebas estadísticas mostraron que los datos del laboratorio 5 no corresponden a la misma población como los otros datos. (1) Los datos del Laboratorio 2 también fueron sospechosos y no parecieron correspondientes a la misma población como los otros datos. Sin embargo, esto enseñó que los resultados del laboratorio 2 fueron más cercanos a los niveles reales de agua adicionada a las muestras. Existe, entonces, un dilema sobre rechazar o no los datos del laboratorio 2. Como un compromiso, la precisión fue calculada con y sin los resultados del laboratorio 2. La siguiente tabla lista los valores rechazados y sustituidos cuando los resultados del laboratorio 2 son mantenidos:
Laboratorio 2 2 2 6 6
Muestra 2 7 21 6 15
5 0.15 0.21
7 0.20 0.21
10 0.16 0.20
12 0.13 0.13
16 0.18 0.15
Valor Rechazado 0.19 0.42 0.85 0.65 1.59 , 1.44
Valor Sustituido 0.06 0.20 0.61 0.85 0.922
(2) Con los resultados del laboratorio 2 omitidos, solamente los resultados del laboratorio 6 listados arriba fueron rechazados. X1.4.4 Cálculos de Repetitividad y Reproducibilidad: X1.4.4.1 La repetitividad y reproducibilidad fueron obtenidos por curvas de ajuste de la precisión apropiada de los resultados de cada muestra contra el principal valor de cada muestra. Una ecuación de la forma:
(
S = Ax 1 − e − bx
)
(X1.1)
donde: S = precisión, = muestra promedio, y x A y b = son constantes. fue encontrada para el mejor ajuste de los datos. Los valores de las constantes A y b fueron calculados por análisis de regresión de la ecuación logarítmica lineal:
(
log S = log A log 1 − e −bx
)
(X1.2)
D 4007 - 02 Tabla X1.7 Constantes (Ver Ecuación X1.1) Constante b A
Método de Destilación 7 Laboratorios Repetitividad Reproducibilidad 47.41 47.41 0.2883 0.0380
Método de la Centrífuga 6 Laboratorios 5 Laboratorios Repetitividad Reproducibilidad Repetitividad Reproducibilidad 11.23 11.23 11.87 17.87 0.0441 0.1043 0.0437 0.0658
X1.4.4.2 La desviación estándar para repetitividad de cada muestra fue calculada de variedad de combinaciones (pares repetidos) a través de laboratorios. La desviación estándar para la reproducibilidad fue calculada de la variación de los principales valores de cada par. Esta variación es igual a la suma de 2 variaciones, la variación σL2 debido a diferencias entre laboratorios y la variación debida al error de repetitividad σL2 dividido por el número de réplicas:
σ r2 = σ r2 n + σ L2 (n = 2)
(X1.3)
Usando los datos calculados para cada muestra, fueron obtenidos los valores listados en la Tabla X1.7 para las constantes en la ecuación X1.1. Los valores de precisión calculados por la ecuación X1.1 fueron multiplicados por 2.828 ( 2 * 2 ) para convertirlos a la norma ASTM que define la repetitividad y la reproducibilidad. X1.4.4.3 Las curvas de Repetitividad y reproducibilidad para los métodos de destilación en rangos de 0 a 0.09 % de agua se muestran en la figura X1.1. Estos datos están tabulados en la Tabla X1.8. La curva para el método de centrifugación en rango de 0 a 0.2 % de agua se muestran en la figura X1.2 (caso de los cinco laboratorios) y la figura X1.3 (caso de los seis laboratorios).
Figura X1.1 Precisión de los Sedimentos Básicos y Agua para el Método de Prueba por Destilación ASTM D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) (Basado en los Siete Laboratorios)
Tabla X1.8 Intervalos de Precisión: ASTM D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) (7 Laboratorios) % de Agua 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.050 0.055 0.060 0.065 0.070 0.075 0.080 0.085 0.090 0.095 0.100 0.105 0.110 0.115 0.120 0.125 0.130
Repetitividad 0.000 0.017 0.030 0.041 0.049 0.056 0.061 0.065 0.068 0.071 0.073 0.074 0.075 0.076 0.077 0.078 0.078 0.079 0.079 0.079 0.079 0.079 0.080 0.080 0.080 0.080 0.080
Reproducibilidad 0.000 0.023 0.041 0.055 0.066 0.075 0.082 0.087 0.091 0.095 0.097 0.100 0.101 0.103 0.104 0.104 0.105 0.106 0.106 0.106 0.107 0.107 0.107 0.107 0.107 0.107 0.107
% de Agua 0.000 0.005 0.010 0.015 0.020 0.025 0.030 0.035 0.040 0.045 0.050 0.055 0.060 0.065 0.070 0.075 0.080 0.085 0.090 0.095 0.100 0.105 0.110 0.115 0.120 0.125 0.130
X1.4.4.4 Para grandes niveles de agua, los límites de repetitividad y reproducibilidad son listados en la Tabla X1.9. X1.4.4.5 Se podría indicar que para bajos niveles de agua, la “declaración” de precisión para algunos análisis no permite ningún resultado que pueda ser considerado sospechoso. Esto es debido a que el intervalo de precisión excede el doble el valor promedio. Por ejemplo, en la Figura X1.1, la repetitividad a 0.03 % de agua es 0.061 %. No es posible observar una diferencia de más de 0.06 % y un promedio constante de 0.03. Así, un par de observaciones de 0.00 a 0.06 son aceptables.
Figura X1.2 Precisión de los Sedimentos Básicos y Agua para el Método de Prueba por Centrífuga ASTM D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) (Basado en los Cinco Laboratorios)
Figura X1.3 Precisión de los Sedimentos Básicos y Agua para el Método de Prueba por Centrífuga ASTM D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) (Basado en los Seis Laboratorios) Tabla X1.9 Límites de Repetitividad y Reproducibilidad Repetitividad
Reproducibilidad
Método
Rango de Concentración, %
Valor, %
Rango de Concentración, %
Valor, %
Destilación Centrífuga (cinco laboratorios Centrífuga (seis laboratorios)
≥0.085 ≥0.155
0.08 0.12
≥0.085 ≥0.325
0.105 0.190
≥0.235
0.12
≥0.315
0.290
D 4007 - 02 X1.4.4.6 Los análisis de variación fueron desarrollados sobre los datos sin estimar alguna funcionalidad entre el nivel de agua y la precisión. Las siguientes repetitividades y reproducibilidades fueron encontradas: Método Destilación (siete laboratorios) Centrífuga (seis laboratorios)
Repetitividad 0.08 0.12
Reproducibilidad 0.11 0.28
Estos valores son casi exactos a los valores de los límites obtenidos por la curva de ajuste. X1.5 Conclusiones y Recomendaciones. X1.5.1 Los datos obtenidos en la comparación de los siete laboratorios en medición de sedimento básico y agua por el método de prueba por Destilación, Método de Prueba ASTM D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) y el método de prueba por centrífuga, Método de Prueba ASTM D 1796 (API MPMS Capítulo 10.6) en 21 muestras de aceite crudo que fueron examinadas. Las conclusiones son: X1.5.1.1 Método de Destilación: (1) La precisión está relacionada con el contenido de agua por encima de 0.10 %.
(2) En el rango de 0.01 a 0.10, la repetitividad varia desde 0.02 a 0.078 y la reproducibilidad desde 0.041 a 0.105. (3) Por encima de 0.1 % de agua, la repetitividad es 0.08 y la reproducibidad es de 0.11. X1.5.1.2 Método de la Centrífuga: (1) La repetitividad está relacionada con el contenido de agua por encima de 0.2 % y la reproducibilidad por encima de 0.3 %. (2) En el rango de 0.01 a 0.2 %, la repetitividad varía desde 0.01 a 0.11 y la reproducibilidad en el rango de 0.02 a 0.3 desde 0.03 a 0.28. X1.5.2 Se recomienda que: X1.5.2.1 La precisión puede ser presentada como una gráfica en el rango donde la precisión varía con el contenido de agua. X1.5.2.2 La precisión puede ser presentada como un enunciado donde la precisión es constante. X1.5.3 En vista de que parece tener la desviación más baja y la mejor precisión, el Método de Prueba D 95 (API MPMS Capítulo 10.5) podría ser el método más específico para usar en situaciones críticas.
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