Control 6, tecnología aplicada a la contabilidad y finanzas. IACCDescripción completa
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SISTEMAS POLIPRÓTICOS. POLIPRÓTICOS.
Intercambian más de un protón con mayor capacidad que el agua. Para los ácidos polipróticos. Ka1 > Ka2 > ……..> Ka n > Kw logKa1 > logKa2 > ……..> logKa n > logKw -logKa1 < -logKa2 < …< -logKa n < -logKw pKa1 < pKa2 < …< pKa n < pKw = 14 TODOS LOS ANFOLITOS ÁCIDO-BASE SON ESTABLES. ACIDOS TETRAPRÒTICOS. H4A <= => H3A <= => H2A <= => HA <= =>
PARA BASES POLIPRÓTICAS. Se emplea el mismo procedimiento, cambiando OH - por H+ y Kb por Ka. Para los calculos de los distintos grados de disociación se emplean fórmulas comunes con las de los ácidos polipróticos, solamente se cambian los valores de Ka por Kb en el mismo orden que se indican.
Cuando se conocen las constantes de un ácido poliprótico y se desea conocer las correspondientes para las distintas bases se emplea la fórmuna: pKax + pKb(n-x+1) = 14. Siendo x el número de disociación ácida y n el máximo número de protones intercambiables. BASES TETRAPRÒTICAS.
COMPLEJOS O COMPUESTOS DE COORDINACIÒN. Se forman de la unión entre iones metálicos (ácidos de Lewis) y ligandos (bases de Lewis), a través de un enlace covalente coordinado. Son considerados complejos acuosos los compuestos que se forman en fase acuosa son solubles en ella. Consideramos para su estudio los formados entre un ión metálicos (M) y uno o más ligandos (L). A diferencia de los sistemas polipróticos, la formación de complejos con M y varios ligandos no presenta un conjunto ordenado de constantes de formación o de disociación, ello trae como consecuencia que no todos los anfolitos complejos son estables. El análisis de estabilidad es estudiado de acuerdo a lo establecido en el reparto de especies, a través de las curvas de distribución o mediante la predicción de reacciones. El estudio de las reacciones de disociación para cuando solamente se forma un complejo, o cuando se forman varios complejos con todos los anfolitos estables se realiza tal como se ha estudiado para los ácidos y las bases. FORMACIÒN DE COMPLEJOS. M + L <= => ML Kf 1 ML + L <= => ML2 Kf 2 … … MLn-1 + L <= => MLn Kf n DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS. MLn <= => MLn-1 + L Kc1
… ML <= => M Kfx . Kc(n-x+1) = 1.
+
L pKfx = - pKc(n-x+1)
Kcn
DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS CON UN LIGANDO. ML <= => M + L i) Co eq) Co(1-α) αCo αCo Que se resuelve igual que las disociaciones de ácidos y bases débiles. Kc =
M L
α 2Co Kc = 1 − α
ML
Siendo L una base de Lewis, podrá distribuirse en distintas formas ácidas cuando el pH se modifique, esto provocará una modificación en las constantes de disociación y de formación de algunos complejos: L t = L β L H
M L t ML
=
M L β ML
Kc’ = Kcβ Cuando L es una no base, b = 1 y la complejación no se verá afectada por la acidez o alcalinidad del medio. Cuando L es una base débil, b será mayor o igual a 1 y crecerá cuando el pH disminuya, por lo que la reacción de descomposición del complejo incrementará su espontaneidad cuando el pH disminuya. Será más fácil descomponerlo y más difícil de formar en medio ácido. DISOCIACIÒN DE COMPLEJOS CON ANFOLITOS INTERMEDIOS INESTABLES. MLx <= => M Ly + nL i) Co eq) Co(1- ) Co n Co Kc g =
MLy L MLx
n
α (nα Co) n = 1 − α
(nCo) n α n+1 = 1 − α
Kc’ = Kcβn SOLUBILIDAD Y PRECIPITACIÒN. Los precipitados son compuestos eléctricamente neutros y parcialmente solubles, que son formados por la unión de aniones y cationes, la reacción inversa corresponde a la incorporación del sólido a la solución y se le denomina reacción de solubilidad. mM+z + Zz-m <= => MmZz↓ Kf +z MmZz↓ < = => mM + zZ-m Ks = 1/Kf +z m -m z Ks = |M | |Z | Solubilidad de un sólido en agua. MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m i) * eq) * mαCo zαCo
eq) * msPE zsPE En donde αCo se ha sustituído por sPE, que corresponde a la solubilidad molar del sólido; al multiplicarla por su peso molecular se obtiene la solubilidad en g/litro de solución. Corresponde a la máxima solubilidad a las condiciones estudiadas. s PE
Ks ' = m z m z
1
m + z
SOLUBILIDAD, ACIDEZ Y COMPLEJACIÓN. El catión puede ser afectado por la presencia de un Ligando (efecto de la complejación) que a su vez sufre la influencia de la acidez (complejación y acidez), además de que el anión es una base de Lewis que puede sufrir el efecto de la acidez.
Cuanto mayor sea la cantidad de ligandos en la solución capaces de reaccionar con el ión metálico y/o en tanto sea mayor la cantidad de protones en el sistema para reaccionar con el anión, la solubilidad se verá incrementada. L m H z Ks '
=
Ks ( β M )
( β Z )
SOLUBILIDAD DE UN PRECIPITADO EN PRESENCIA DE UNO DE SUS PRODUCTOS. En presencia del anión: MmZz↓ < = => mM+z + zZ-m i) * C1 eq) * ms C1+ zs Ks’ = (ms)m(C1+zs)z. Si C1 > 10 zsPE; s => 0
[Z-m] = C1
1
Ks m z C 1 s = m
En presencia del catión: MmZz↓ < = => i) * eq) * Ks’ = (zs)z(C1+ms)m. Si C1 > 10 msPE; s => 0 1