Equilibrio liquido vapor Acetona- Benceno modelado con metodo UNIFAC, UNIQUAC, Margules
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CAPÍTULO ll Procesos de separación vapor-líquido
11.1 RELACIONES DE EQUILIBRIO VAPOR-LÍQUIDO La regla de las fases y la ley de Raoult Al igual que en los sistemas gas-líquido, el equilibrio en los sistemas vapor-líquido sigue la regla de las fases, ecuación (10.2-l). Usaremos como ejemplo ilustrativo el sistema vapor-líquido, agua. Para dos componentes y dos fases, el valor de F de la ecuación 1) es 2 grados de libertad. Las cuatro variables son temperatura, presión y las composiciones del (A) en la fase. vapor y en la fase líquida. Al 0 la del agua queda fija, que 1.0. Si la presión es fija, sólo se puede establecer una variable más. Al especificar la composición líquida, la temperatura y la composición del vapor quedan automáticamente especificadas. La ley de Raoult, que es una ley ideal, se puede definir para fases vapor-líquido en equilibrio:
=
(11.1-1)
donde es la presión parcial del componente A en el vapor de Pa (atm), es la presión de vapor de puro en Pa (atm), y es la fracción mol de A en el líquido. Esta ley sólo es válida para soluciones ideales, como benceno-tolueno, hexano-heptano y alcohol metílico-alcohol etílico, que por lo general son sustancias muy similares entre sí. Muchos sistemas que son soluciones ideales o no ideales siguen la ley de Henry en soluciones diluidas.
Diagramas de punto de ebullición y gráficas Con frecuencia las relaciones de equilibrio vapor-líquido de una mezcla binaria de A y B se expresan en forma de un diagrama de puntos de ebullición, como el que se muestra en la figura. ll. l-l para el sistema de benceno (A)-tolueno (B), a presión total de 101.32 La línea superior es del vapor saturado (linea de punto de rocio) y la línea inferior es del líquido saturado (linea de punto de burbuja). La región de dos fases está localizada en la zona situada entre estas dos líneas.
1 Relaciones de equilibrio y vapor líquido
714 TABLA
11.1-l. Datos de presión de vapor y de fracción sistema benceno-tolueno
de equilibrio para el
Presión de vapor
Temperatura
Benceno
K
mm Hg
80.1 85 90 95 100 105 110.6
353.3 358.2 363.2 368.2 373.2 378.2 383.8
101.32 116.9 135.5 155.7 179.2 204.2 240.0
Fracción mol de benceno a 325
Tolueno mm Hg
1.000 0.780 0.581 0.411 0.258 0.130
760
46.0 54.0 63.3 74.3 86.0 101.32
1016 1168 1344 1532 1800
es = 0.411
1
345 405 475 557 645 7 60
0
1.000 0.900 0.777 0.632 0.456 0.261 0
= l-0.41 1 = 0.589. Sustituyendo enlaecuación
(1 = 0.632
En la figura l-2 se muestra un método muy común para los datos de equilibrio, donde se traza una curva de en función de para el sistema benceno-tolueno. Se incluye la línea de para mostrar que es más rico en el componente que El diagrama de puntos de ebullición de la figura 11. l-l es típico de un sistema ideal que sigue la ley de Raoult. Los sistemas no ideales difieren considerablemente. En la figura ll. l-3a se muestra el diagrama de puntos de ebullición para un azeótropo de ebullición máxima. La temperatura máxima corresponde a una concentración y en este punto, La gráfica de en función de mostraría que la curva cruza la línea de en este punto. El sistema acetona-cloroformo es un ejemplo típico. En la figura ll. 1-3b se muestra un azeótropo de ebullición mínima a Un sistema típico de este caso es el de etanol-agua.
0.2
3
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
Fracción mol de benceno en el líquido, FIGURA
.l-2. Diagrama de equilibrio para el sistema benceno (A)-tolueno (B) a 101.32 atm).