REDUCCIÓN DE LODOS Y LIEMPIEZA DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE PETRÓLEO 1. OBJETIVO Establecer información sobre los métodos de reducción de los lodos en tanques de almacenamiento de petróleo aplicados y disponibles en la industria. 2. ALCANCE El informe presenta métodos de tratamiento de lodos y de residuos hidrocarburados generados en tanques de almacenamiento de crudo, incluyendo limpieza de tanques y recuperación de petróleo, describiendo brevemente los implementos vinculados a estos procesos, tecnologías disponibles para la industria y empresas proveedoras del servicio y equipos. 3. CAMPO DE APLICACIÓN El informe a continuación, se dirige al sector de petrolero, específicamente al tratamiento y disposición de residuos generados en las actividades de limpieza de tanques. 4. REFERENCIAS ACP: Instituto Colombiano de Petróleo. API: Instituto Americano de Petróleo. Convenio de Basilea: 1992 convención sobre el control de los movimientos transfronterizos de los desechos peligrosos y su eliminación. Es el tratado multilateral de medio ambiente que se ocupa más exhaustivamente de los desechos peligrosos. MAVDT: Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial RESPEL: Programa de Identificación y Clasificación de los Residuos Peligrosos. En adelante solo Residuos Peligrosos. 5. NORMATIVIDAD ACP 2610ESM105: Norma Ambiental de Condiciones para Tanques de Almacenamiento de Petróleo, Aceites y Lubricantes. API 2015: Entrada segura y Limpieza de Tanques de Almacenamiento de Petróleo. API 2016: Guía y procedimiento para entrar y limpiar tanques de almacenamiento de petróleo. Decreto 1609 de 2002. Por el cual se reglamenta el manejo y transporte seguro de mercancías peligrosas por carretera. Decreto 4741 de 2005. Por el cual se reglamenta parcialmente la prevención y el manejo de los desechos peligrosos generados en el marco de la gestión integral. El objetivo de la entrada en vigor de los Anexos I y II del Decreto 4741 de 2005 expedido por el Ministerio de Ambiente, Vivienda y Desarrollo Territorial, en la que aparecen las listas nacionales de Respel, es ayudar en la clasificación de residuos en función de su origen y naturaleza, sin la necesidad de realizar ensayos; al listar alrededor de 45
corrientes de residuos señalados como peligrosos según la fuente que los haya originado y 60 corrientes específicas de residuos caracterizados como peligrosos. Norma Técnica Colombiana NTC 1692. Transporte de mercancías peligrosas. Clasificación, etiquetado y rotulado”. Norma Técnica Colombiana NTC 4435. Transporte de mercancías. Hojas de seguridad para materiales. Preparación. Resolución 0058 del 21 de enero de 2002, modificada por la Resolución 0886 del 27 de julio de 2004, del MAVDT, por la cual se establecen normas y límites máximos permisibles de emisión para incineradores y hornos crematorios de residuos sólidos y líquidos. 6. DESARROLLO 6.1 LODOS DE TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE CRUDO Los lodos de tanques de crudo son emulsiones de partículas sólidas, crudo pesado y agua que se acumula en los fondos de los tanques como consecuencia de la sedimentación que tiene lugar a lo largo de un amplio periodo de tiempo. Su composición debido a la naturaleza del material que sedimente depende del tipo de tanque, pero en todos los casos, existe una gran proporción de material inerte, el resto son hidrocarburos, y agua, los metales pesados están prácticamente ausentes. Las proporciones pueden variar, agua en un 10-40%, materia orgánica en un 5-35% e inertes en un 20-80%. Constituyentes peligrosos potencialmente presentes en los sedimentos son idénticos a los encontrados en el petróleo. Estos incluyen benceno, tolueno, etilbenceno y xileno, sulfuros (incluyendo H2S), hidrocarburos poliaromáticos y metales. La generación es discontinua, en función de los planes de mantenimiento de reparación de tanque, ya que es necesario proceder a su limpieza con antelación a la reparación. Los tanques de crudo, son los que suelen tener una mayor cantidad de materiales sedimentables. No obstante, con sistemas de homogeneización instalados en estos tanques, la generación de residuos decrece de forma significativa, ya que al remover el fondo, se impide la sedimentación. El tratamiento aplicado actualmente depende de la composición, pero en todos los casos son tratados “in situ” por compañías especializadas. Los residuos con un contenido elevado en hidrocarburos se someten a una centrifugación, separándose tres fases: Agua: que se envía a la planta de efluentes para su depuración. Hidrocarburos: que son recuperados como crudo y convertidos en productos comerciales Depósito sólido: que son inertizados (inactivados) con cal y depositados en vertedero controlado. De esta forma, se consigue simultáneamente minimizar y reutilizar gran parte del residuo original, premisas básicas de una buena gestión de residuos.
Los residuos con un bajo contenido en hidrocarburos y alto en inerte, son directamente inertizados y depositados en vertedero controlado, ya que ni minimización ni reutilización son posibles.
6.2 REDUCCIÓN DE LODOS EN TANQUES DE ALMACENAMIENTO DE CRUDO El crudo usualmente contiene una cierta cantidad de lodo y agua. Como el lodo es más pesado que el crudo, se asienta en el tanque de almacenamiento en las terminales y refinerías. Excesiva acumulación puede ocurrir en tanques con pobre mezclado y en ambiente de bajas temperaturas. Una vez en el fondo, el lodo se endurece y el crudo se torna excesivamente difícil de bombear. El tanque se debe dejar fuera de línea y ser limpiado, lo cual es peligroso, costoso, consume tiempo y requiere disposición de residuos. Para reducir los lodos en los tanques, tradicionalmente y en general se aplican tres métodos o la combinación de esos: Limpieza manual o automatizada Adición de químicos (Aditivos) Agitación
6.2.1 LIMPIEZA MANUAL O AUTOMATIZADA La limpieza intensiva se aplica en aquellos tanques que o bien nunca fueron limpiados o ha transcurrido un periodo mayor a 10 años desde su última limpieza sin que se hayan efectuado los mantenimientos. Se trata de una limpieza manual entrando en el interior de los tanques y extrayendo todo el residuo que tienen acumulado. Es el método más común y económico en la industria, aunque también el más peligroso pues trabajan en un ambiente de componentes peligrosos como H2S, benceno y plomo. Vapores y sustancias volátiles perjudiciales para la atmósfera también son liberados por la ventilación del tanque. Otra desventaja de este método es que toma largos periodos de tiempo costando dinero al disminuir la capacidad de almacenamiento. La norma API 2015, establece requisitos o requerimientos para la limpieza de tanques de almacenamiento de crudo. Parte de la preparación de limpieza consiste en la
seguridad industrial, e incluye identificación del tanque, desmantelamiento, degasificación, ventilación, inspección, entrada, protección personal, esquemas de trabajo en frío y en caliente, determinación de riesgos, permisos regulatorios, preparación de entrada etc. Los equipos de limpieza incluyen equipos de vacío, bombas, equipos a prueba de explosiones eléctricas, mangueras, conexiones, alarmas de bajo voltaje, contenedores para la disposición de residuos, palas, raspadores, cepillos, trapos y esponjas. Las sustancias empleadas en la limpieza generalmente son agua, vapor, detergentes, solventes, entre otros químicos. Los materiales y equipos contaminados, que pueden llegar a hacer riesgosos e inflamables en la limpieza de tanques deben ser almacenados, manipulados y depositados en concordancia de acuerdo a los requerimientos regulatorios. En el proceso se limita la utilización de agua, mediante dispersores que minimizan la cantidad aportada o simplemente sustituyéndola por productos biodegradables con alto poder desengrasante, que encapsulan el residuo. La corriente que sale del tanque con la limpieza se trata de tal manera que se pueda recuperar al máximo la fracción de hidrocarburos en ella, así el aceite se puede recircular con el crudo; los sólidos, según su composición, se pueden secar y emplear como combustible (mezclado con carbón, por ejemplo), o pasa a disposición final
en incineradores o biorremediación. Mientras que el agua se puede recircular al proceso de limpieza. Generalmente, la mayoría de lo generado en la limpieza es residuo peligroso lo que implica costo de su consecuente tratamiento. La limpieza de mantenimiento se aplica para la extracción de fondos acumulados en corto tiempo o para subsanar problemas puntuales y localizados. Cuando la limpieza es automatizada, el procedimiento es similar, pero se emplean máquinas o robots controlados remotamente para realizar la limpieza, por lo cual disminuye los riegos para el personal. Es más costosa que el método manual, y tiende a usarse solo en ambiente muy peligrosos. Entre los equipos más usados se encuentran las boquillas a chorro, móviles o estacionarias, que sirven como aspersores de la solución de limpieza.
6.2.2 ADICIÓN DE QUÍMICOS (ADITIVOS) Las sustancias que se emplean para la reducción de lodos y limpieza de tanque deben ayudar a dispersar, penetrar y quebrar los hidrocarburos pesados y la parte inorgánica del petróleo que tienden a formar el lodo y sedimentarse. Se emplean entonces dispersantes, surfactante, emulsificadores o desemulsificadores, mejoradores de flujo, desengrasantes y detergentes, según sea el caso. Por ejemplo, la función de los dispersantes de parafinas se centra en evitar que aglomeren. Pueden formularse en solución de petróleo (hidrocarburos) o en agua. La estructura y composición de estos dispersantes es similar a la de los mejoradores de flujo en algún aspecto y diferente en otros. Los primeros, a menudo poseen grupo funcionales altamente polares que alcanzan un carácter surfactante que es considerado como un prerrequisito básico para tener propiedades dispersantes. Cuando un químico tiene dos compuestos activos, uno de ellos puede obrar de dispersante de parafina y el otro de mejorador de flujo. Alcoholes superiores a C16-C24 combinados con aminas primarias, secundarias y/o terciarias son ejemplos de las dos funciones logradas. Los mejoradores de flujo típicamente presentan tres características estructurales: • Una parte afín a la parafina, típicamente una mezcla de C14 a C25 alquílica lineal que co-cristaliza con la parte parafinosa del crudo. • Un componente polar, que limitan el grado de co-cristalizacion • Algún polímero que, cuando se adhiere al cristal de parafina en crecimiento inhibe estéricamente el mismo impidiendo el crecimiento de los cristales. Obsérvese que ningún químico redisuelve las parafinas que se separan del crudo si no que retardan lo suficiente los fenómenos de depósito, decantación, obturación y
gelificación que generan consecuencias no deseadas. Por otro lado, una vez extraído el lodo del tanque, se realiza una separación de este en tres fases, petróleo, agua y sólidos, donde se emplean aditivos para ayudar a la estratificación rompiendo emulsiones de aceite y agua.
Para la deshidratación de lodos también se emplean surfactantes. Esta eliminación de agua se pone en juego las fuerzas de sedimentación (calentamiento, campo electroestático) pero también la formulación fisicoquímica o a través de los productos deshidratantes o desemulsionantes. Estos productos son surfactantes poliméricos de tipo hidrofílicos, capaces de combinarse con los surfactantes naturales (asfaltenos, resinas), para obtener una formulación apropiada a la cual la emulsión se romperá más rápidamente. Los agentes detergentes se aplican especialmente sobre la superficie interior de los tanques una vez vacío, para retirar los restos más adheridos a las paredes. Se aplican generalmente en solución y a presión. Para hacer más efectivo el trabajo de los aditivos y, en general la operación de limpieza de tanques, la temperatura es clave, por lo que usualmente se utiliza agua caliente para la remoción de sedimentos y en las soluciones de aditivos. También es importante la mezcla que aportan los dispersores de las soluciones y del agua.
6.2.3
AGITACIÓN O MEZCLADO
Para lograr la re-suspensión de las partículas pesadas que forman el lodo y evitar su acumulación.
Propulsores laterales
Son montados horizontalmente a los lados del tanque, cerca al fondo. Producen circulación espiral, como se ve en la figura a continuación. Los mezcladores se diseñan para proveer velocidades de suspensión en la pared opuesta y pueden girar mientras operan para cubrir mayor área. Usualmente se emplean varias unidades para un tanque por la limitada capacidad de este tipo de propulsores. La energía mínima para reducir la formación de lodo es 0.4 hp/kbbl.
Posible patrón de flujo
Flujo según diferente distribución de propulsores (a) Formación en grupo; (b) formación distribuida
El número de mezcladores depende del diámetro del tanque así: Diámetro del tanque, m Número
de mezcladores
>30 1
30-45 2
45-60 3 >60 4o5
Agitador a chorro de rotación (Jet Mixer)
Son diseñadas para suministrar fuerza constante sobre el piso del tanque, evitando que el lodo se sedimente. Debido al gran tamaño de los tanques, estos mezcladores deben rotar para aplicar la fuerza a todo el fondo. La operación consiste en bombear crudo a través de la boquilla, así se previene la sedimentación y re-disuelve el lodo ya en el fondo. Puede ubicarse en el centro, solo uno, o a los costados, varios mezcladores. El lodo parafinado que se forma en el fondo de los tanques tradicionalmente se remueve mediante: limpieza manual, métodos robóticos, limpieza química o resuspensión por jets.
Este lodo está compuesto principalmente por largas cadenas de hidrocarburos unidas por fuerzas de Van der Waals y se comportan como un fluido no Newtoniano tixot rópico. El mezclador debe superar estas fuerzas para mantener las partículas disueltas, por lo que la energía requerida para evitar la formación de lodo en crudos medios y pesados es de 0.6 a 0.8 hp/kbbl. Se ha encontrado que la velocidad crítica típica requerida para mantener la suspensión es aproximadamente 0.6 a 1.2 m/s.
Agitadores a chorro comerciales
Fuente: Sintemar, agitador a chorro Jet Mixer P43
6.3 PROCESOS PARA TRATAMIENTO DE LODOS Actualmente, están disponibles otras tecnologías para la recuperación de hidrocarburos de los lodos de tanques de almacenamiento. Los procesos que emplean decantadores centrífugos e hidrociclones, son muy efectivos al dejar como residuo sólido casi solo un 10%. Con el fin de ilustrar estas aplicaciones, se muestran a continuación los procesos de dos empresas proveedoras de servicios de tratamiento de lodos y aguas contaminados con hidrocarburos. Los detalles y contacto de las empresas Flottweg, alemana con representación en Colombia, y Oreco, de Dinamarca, se adjuntan en el numeral
7.
6.3.1
Proceso FLOTTWEG
Procesamiento de aguas residuales con lodos aceitosos
Recuperación de aceite procedente de la limpieza de tanques
Tratamiento de lodos con hidrocarburos: Composición antes y después de la separación (basado en 100 kilos de lodos)
Decantadores centrífugos
Consiste en una cámara cilíndrica horizontal (1) que rota a alta velocidad, con un tornillo helicoidal de extracción (2) situado co-axialmente. El tornillo se ajusta perfectamente al contorno de la cámara, de manera que solo permite agua clara entre la cámara y el rotador. La velocidad diferencial entre el tornillo es lo que provoca un movimiento de arrastre para la separación de los sólidos, que se acumulan en las paredes de la cámara.
1. Cono cilindro cónico 2. Tornillo Extracción helicoidal (rotador)
3. Alimentación 4. Distribuidor 5. Espacio entre anillos 6. Producto de sedimentación 7. Nivel liquido 8. Zona de secado 9. Liquido clarificado 10. Limite ajustamiento En comparación con la separación por gravedad, el decantador puede alcanzar separaciones que serian muy difícil en un clarificador y además produce sólidos más secos. En relación con los hidrocliclones, el decantador tiene una mayor capacidad de líquido, puede manejar mayores concentraciones de lodo y producir sólidos más secos.
6.3.2
Proceso ORECO
Sistema Blabo® para limpieza de tanques y recuperación de hidrocarburos
Hidrociclones
El principio de operación se basa en el concepto de velocidad terminal de sedimentación de una partícula sólida en un campo centrífugo. El flujo de entrada entra tangencialmente
(inlet) en la sección cilíndrica del hidrociclon, seguirá un camino circular con un flujo revertido de fluido desde afuera al eje del vortice (vortex finder). El campo centrifugo generado por las velocidades tan altas de circulación crearía un cono de aire en el eje que normalmente se extiende hasta la apertura guía (spigot or apex) en la base de la sección cónica (air core) a través del vortice (vortex finder) y hasta la sección de reborde o rebosamiento en la parte superior (overflow). Para que esto ocurra la fuerza centrifuga debe ser mucho mayor que la gravitacional. Las partículas que caen dentro del campo centrifugo tenderán a moverse hacia afuera en función de la mayor densidad. Las mayores y más pesadas migran rápidamente a las paredes de fuera de la sección cilíndrica y posteriormente son forzadas a caer al interior de la pared cónica. Las partículas pequeñas, serán sin embargo atraídas hacia dentro por el fluido a medida que se mueven hacia el vortice (vortex finder). La separación sólida ocurrirá durante la suspensión a lo largo del recipiente del hidrociclon, de manera que genera lodo denso en la pared más externa, que permite el flujo continuo del hidrociclon en la boquilla de retraso.
6.4 TRATAMIENTO Y DISPOSICIÓN FINAL DE RESIDUOS DE LODOS
Después de la limpieza de tanques se obtienen fracciones que por sus propiedades no se pueden recircular con los hidrocarburos, en consecuencia pasan a catalogarse como residuos. La selección de tratamiento de estos se basa en una serie de consideraciones que tienen en cuenta los siguientes parámetros: -
El tipo, consistencia y composición de los lodos. Los nuevos residuos que se producen, que también necesitan tratarse. La posibilidad de recuperar, reciclar o reutilizar los materiales contenidos en los lodos y residuos. La prevención de una contaminación secundaria debida a los compuestos tóxicos presentes. Las normas, especificaciones y directrices dadas por la legislación aplicable vigente.
Por lo general, son tres las alternativas: - Incineración especial - Utilización como componentes de combustibles en las industrias de generación de energía. - Separación y recuperación de materiales. A continuación se describen posibles tratamientos:
Secado y Conversión
Esta combinación fue desarrollada para tratar térmicamente y convertir lodos.
Es un proceso continuo. El secado es la primera etapa y tiene lugar al vacío, que junto con temperaturas moderadas aseguran un reducido contenido de contaminantes en los vapores generados en esta etapa. La conversión térmica del material secado se lleva a cabo en una segunda etapa, que se conoce como pirolisis a baja temperatura. Esta operación tiene lugar a 400°C en atmósfera libre de oxígeno. El lodo seco se convierte en dos fases: vapor y sólido. La fase vapor está formada por aceite de conversión y agua. Ambas fases se condensan y separan por centrifugación. La fase sólida final se conoce como carbón de conversión (coque), material combustible secundario reutilizable. Cuando éste se descarga del convertidor, se enfría y almacena en silos. Adicionalmente, la materia orgánica halogenada de los lodos se degrada, y los hidrocarburos aromáticos policíclicos se destruyen.
Secado para obtener combustibles
El secado tiene lugar a presión atmosférica a una temperatura de 150°C. En la primera etapa del secador, el lodo pastoso y frío se fundirá y, a continuación, se calentará hasta la temperatura de ebullición de agua. El lodo deshidratado, enfriado a
temperatura ambiente, es un material neutro que podría tratarse posteriormente de una forma no cerrada. El lodo seco, debido a su alto poder calorífico, 22-30 MJ/kg, puede utilizarse solamente como combustible en unidades de combustión de aceite pesado, en unidades de gasificación y en plantas de cemento. Las grandes centrales de producción de energía representan el uso óptimo de grandes cantidades de lodos pretratados. Estos lodos deberían mezclarse con carbón para reducir su elevado poder calorífico y también estabilizar el poder calorífico fluctuante del carbón. La mezcla es un combustible no tóxico, que se transporta bien y es fácil de manipular.
Incineración
Es utilizada para destruir sustancias orgánicas o hasta para transformar ciertos tipos de sustancias inorgánicas bajo condiciones controladas. Los productos generados por la Incineración son gases y sólidos inertes. Este proceso reduce considerablemente el volumen del contaminante, además, transforma los metales pesados en sus óxidos que son menos tóxicos. El producto final se puede mezclar con cemento, donde son inmovilizados los metales pesados, para industrias de construcción. Sus desventajas
fundamentales son las emisiones gaseosas generadas durante la combustión y el alto costo.
Biotratamiento
Se trata de la degradación por microorganismos. Incluye la composición y dosificación de biomasas vegetales, estiércol y fertilizantes para acelerar procesos de biorremediación de diferentes desechos orgánicos de la industria petrolera, así como los procedimientos y control de la tecnología, tanto a nivel de laboratorio para evaluar su factibilidad como en el campo para garantizar su efectividad y cumplir con las exigencias de la normativa ambiental. Aplicable al saneamiento de fondo de fosa, derrames de crudo en tierra, fondos de tanques, ripios de perforación base aceite, desechos orgánicos biodegradables.
Esto se produce mediante la combinación de procesos metabólicos donde se obtiene una degradación parcial de estos contaminantes, o mediante la utilización de estas sustancias como sustratos de crecimiento por los microorganismos, produciéndose, al menos, la mineralización de parte de la molécula. De esta forma, con la estimulación del crecimiento
microbiano in situ, puede obtenerse la destrucción o conversión de estos contaminantes en productos menos dañinos. Este procedimiento conocido como biorremediación, necesita la presencia de determinados compuestos para lograr el crecimiento microbiano, como nutrientes, y donantes de electrones y/o aceptores de electrones. La mayoría de los contaminantes pueden ser clasificados como compuestos alifáticos o aromáticos que contienen diferentes grupos funcionales, tales como: - OH, - Cl, - NH2, NO2 y - SO3. Comportándose como donantes de electrones, estos contaminantes son oxidados como consecuencia del metabolismo microbiano, y en el mejor de los casos, son mineralizados. Las condiciones ambientales tales como la ausencia o presencia de oxígeno, la disponibilidad de otros aceptores de electrones como los nitratos o los sulfatos, influyen en el grado de degradación de estos compuestos. Mientras los microorganismos aerobios utilizan reacciones oxidativas para la transformación de estas sustancias, los anaerobios utilizan reacciones de tipo reductivas. Los tratamientos de biorremediación pueden ser realizados in situ o ex situ. Los tratamientos in situ se aplican directamente al sitio contaminado, los cuales pueden incluir la inyección de aire mediante tuberías. Los tratamientos ex situ requieren la excavación y el transporte del suelo contaminado, lo cual puede traer como consecuencia elevados gastos.
En el caso específico de la biorremediación de los lodos petrolizados, después de ser extraídos de los tanques de almacenamiento de combustible mediante una tecnología conveniente, es montado el sistema de tratamiento que incluye su mezclado con la tierra, nutrientes, y agua. En la actualidad se aplican variadas tecnologías para incrementar la
eficiencia de la biorremediación, lo cual depende del tipo de sustancia contaminante, su concentración, y las condiciones medio ambientales. Este tipo de tecnologías de tratamiento de residuales se han aplicado con resultados favorables a residuos que contienen hidrocarburos aromáticos policíclicos (HAPs) o bifenilos policlorados (BPCs), los cuales por sus características estructurales y poca solubilidad tienden a ser persistentes en el medio ambiente. Además, estas sustancias presentan propiedades cancerígenas y mutagénicas, y su incorporación en la cadena alimenticia del ser humano puede provocar un daño irreversible. Entre las tecnologías a las que se ha hecho referencia anteriormente podemos citar: - Utilización de surfactantes químicos. - Utilización de surfactantes biológicos o biosurfactantes. - Empleo de agentes oxidantes como el peróxido de hidrógeno o el ozono.
Mezclar, Enterrar y Cubrir
Consiste en la estabilización y dilución de los sólidos, generados en el proceso de
perforación de los pozos petroleros, mediante mezclado intensivo con subsuelo. El residuo debe ser mezclado al menos según la relación 1:1 y máximo 3:1, base volumen y cubierto en el lugar donde se realice la operación con suelo limpio, de composición arcillosa y de igual topografía. El nivel del manto freático debe estar a mayor de 1 metro de la base donde se dispondrá el residual. Los criterios que deben cumplirse para aplicar esta técnica de disposición: pH: 6.5 a 8.5 Contenido de Grasas y aceites: < 0.1% Cloruros: < 2000 mg/kg. sólido seco Nitrógeno: 400 Kg / sitio Metales Pesados: Boro: 10 Kg Cadmio: 3 Kg Cobre: 400 Kg Cromo: 200 Kg
Plomo: 200 Kg Vanadio: 200 Kg
Níquel : 50 Kg Zinc: 600 Kg
Dispersión en el terreno o Land Spread
Consiste en dispersar una carga aceptable de residuo sólido sobre un área predeterminada. Este método es utilizado para residuos sólidos con elevados niveles
de metales pesados y sales y comprende de una sola aplicación; puede realizarse en el sitio o fuera del mismo. La carga máxima debe ser menor de 1000 m3/ha o disponer el residual con un espesor menor de 10 cm. Los criterios que deben cumplirse para aplicar esta técnica de disposición son: pH: 6.5 a 8.5 Contenido de Grasas y aceites: < 0.5 % en los 20 cm de capa superior y < 0.1% por debajo de 20 cm Cloruros: < 800 kg./ha Nitrógeno: 400 kg./ha Metales Pesados: Boro: 5 Kg/ha Cadmio: 3 Kg/ha Plomo: 200 Kg/ha Níquel : 50 Kg/ha Cobre: 400 Kg/ha Cromo: 200 Kg/ha Vanadio: 200 Kg/ha Zinc: 600 Kg/ha
7. EMPRESAS DE LIMPIEZA DE TANQUES Y/O REDUCCIÓN DE LODOS
7.1 NACIONAL O REPRESENTACIÓN REGIONAL
Unique Tank & Environmental Services Llc.
Unique Tank & Environmental Services Llc. es una compañía con base en Bogotá, Colombia. Fundada por expertos en el campo de recuperación de petróleo, refinamiento y
manejo de desechos, con la intención de proveer soluciones de recuperación y reutilización a las industrias relacionadas con el hidrocarburo. La empresa ha cosechado una cantidad importante de socios estratégicos en Sur América. Así, inició el plan de operaciones en Colombia, en 2008. Actualmente, Unique Tank, está desarrollando planes para iniciar operaciones en Ecuador en 2009, también se empezaran en 2010 las operaciones de limpieza de tanques en Brasil y Perú. Servicios Tanques de almacenamiento Tanques de almacenamiento subterráneos Proceso de centrifugado Oleoductos Buques Cisterna Pozos y lagunas Servicios de respuesta ambiental a derrames de crudo Entre sus productos se encuentra: - Mega Mac’s, es un sistema de limpieza de tanques de petróleo automatizado, móvil y modular. Especialmente diseñados para limpiar altos volúmenes de petróleo y tanques difíciles de limpiar. La versatilidad de nuestro sistema se adapta a sus necesidades, y ofrece en un solo proceso integrado limpieza del tanque, separación del sedimento o desecho y recuperación de petróleo. - Centrífuga 3-fásica: para sedimentos de petróleo, lodos de perforación, lagunas y derrames de crudo. Este proceso reciclará aproximadamente el 100% de los hidrocarburos. Las tres fases en las cuales queda dividido son: petróleo, agua y sólidos ANIMACIÓN de limpieza de tanques: http://www.compuvisionweb.com/uniquetank/
Contacto en Colombia: 313 460 2161
[email protected] Website: www.uniquetank.com/es/
Orco S.A.
OIL RECOVERY SYSTEMS CO -ORCO S.A., es una empresa líder del Sector industrial especializada en el manejo y disposición final de residuos especiales y el diseño e implementación de procesos industriales basados en los más altos estándares ambientales y de seguridad industrial. Entre sus servicios se encuentran: -
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-
Tratamiento y disposición final de residuos especiales: asistencia especializada a empresas y organismos públicos, para la recolección, transporte y gestión de residuos peligrosos y no peligrosos. Limpiezas y tratamientos de residuos de hidrocarburo in situ Tratamiento de lodos de perforación y suelos contaminados Limpieza de barcazas, tanques de almacenamiento de hidrocarburos y productos a granel: cuenta con equipos de bombeo, centrifugado y almacenamiento para maximizar tanto el proceso de limpieza como la recuperación de la materia prima que se encuentra en el tanque y que se genera de la limpieza del mismo. Atención Emergencias ambientales
Dirección: Entrada Zona Franca, La Candelaria, Vía Mamonal Km 10, cra. 56 No. 5-33 Tel: 6685644-6685209 Cel: 312-6600406- 3145950780 E-mail:
[email protected]
Website: http://www.grupoorco.com/index.php Cartagena de Indias, Colombia
Matrix Solutions S.A.S
Es una sociedad de origen colombiano, cuyo objeto principal se dirige a la prestación de servicios especializados en las industrias petrolera, minera, cervecera, alimenticia, cosmética y ambiental. Prestan el servicio de limpieza de tanques de almacenamiento con recuperación de borras, que representa ahorros en cuanto: aumenta capacidad de almacenamiento por retiro de borras del fondo de tanque. Recuperación de crudo presente en las borras; por cada m3 de borra se recuperan entre 2 y 3 barriles de crudo. La borra excedente se comercializa como combustible alterno para hornos cementeros o acereros. Entre sus equipos se encuentran los de Flottweg (expuestos más adelante). Carrera 13 No. 118-11 Bogotá. E-mail:
[email protected] Teléfono: (57) 1 6290421 EXT. 106 Celular: (57) 3112099860 Website: http://www.matrixsolutions.com.co
Flottweg
Empresa líder a nivel mundial en la fabricación de centrífugas industriales, prensas banda y soluciones para sistemas. Entre sus productos para el procesamiento de lodos que
contienen hidrocarburos se encuentran: -
Decanters®: diseñado especialmente para deshidratación de lodos, los cuales pueden ser entregads a un incinerador o al tratamiento pertinente. Tricanters®: para recuperar el aceite, entregar el agua a la depuradora de aguas residuales y para r educir el volumen de la fase sólida.
Esquemas de los procesos se encuentran en el numeral 6.3. Representantes en Colombia: AIC - Internacional S.A. Calle 161ª No. 21-27. BOGOTA Baird Service CIA. LTDA. Calle 26 No. 84A-55. BOGOTA Sede principal: Flottweg AG Industriestr. 6-8 84137 Vilsbiburg Alemania Website: http://www.flottweg.de/spain/inicio/index.html?parent=&subid=
Biotech Services Ltda.
Realiza la limpieza de tanques de almacenamiento de petróleo o derivados y cualquier vasija empleada en los procesos de explotación de hidrocarburos, utilizando técnicas y metodologías desarrolladas por la empresa; que garantizan la prestación del servicio bajo los más altos estándares de seguridad y calidad.
Las actividades realizadas en limpieza de tanques comprenden: 1. Aislamiento de piscinas. 2. Retiro de nata de crudo que hay en las piscinas. 3. Tratamiento y extracción de agua de las piscinas. 4. Remoción y transporte de lodos. 5. Limpieza, parcheo y reparación de geomembrana.
Avenida La Toma No. 8 - 31 Of. 26 Edif. Toma Real PBX: (57 8) 871 1833 Móvil: (57) 318 878 0224 - 318 670 2525 Email:
[email protected] Website: http://biotechcolombia.com/index.php?codigo_seccion=1 Neiva, Huila - Colombia
Musmann direct Tanktechnology
45 años de experiencia en tecnología para la limpieza, inspección y mantenimiento de todo tipo y tamaño de tanques. Musmann direct a logrado en los últimos años, desarrollar varios métodos que reducen el riesgo del personal que hace la limpieza a mano, así como la cantidad de hidrocarburos liberados. Estos métodos ofrecen una ventaja adicional. Por medio de la división del “residuos”, en materiales inorgánicos y orgánicos, menos cantidad tiene que ser retirada y eliminada a mano y desperdicio ser desechado. Se añade energía al sistema, tomando una parte del la suspención, calentandola y devolviendola al tanque, así es más fácil bombearlo a un tratamiento separado.
Si es necesario, se agrega energía mecánica por medio de: -
Uso de adicionales agitadores de alto rendimiento en el techo del tanque. Inyectores a través de los orificios de acceso del tanque. Aplicación de uno o varios inyectores de alto rendimiento giratorios en el fondo del tanque
Musmann direct ha desarrollado un aditivo para eliminar residuos en de tanques y oleoductos para una limpieza específica, innovadora y respetuosa del medio ambiente. El aditivo desarrollado tiene además un efecto sobre la proporción de lodo reciclable, la cual aumenta hasta un 90% y que no necesita de ningún tratamiento especial de eliminación adicional. Musmann direct Colombia, Barrancabermeja Carrera 18A Nº 47-86 Urbanización Los Ranchos. Barrio Buenos Aires Barrancabermeja, Santander, Colombia Musmann direct Tanktechnology, Principal Hastenbecker Weg 64 - 31785 Hameln – Germany Tel: +49 (0) 5151-5722-0 Fax: +49 (0) 5151-5722-77 Email:
[email protected] Website: http://www.musmanndirect.es/index.php?&_l=2 Publicaciones: “Ejecución de los proyectos exitosos en Colombia 06.07.2010” Musmann direct deja fuera de servicio de un sistema de tanque de
almacenamiento de etileno de Ecopetrol, en Barranca. Fuente: http://www.musmanndirect.es/tankreinigung/news.php?_l=1
7.2 INTERNACIONAL
Sintemar Distribuidores exclusivos en México, España y Portugal.
-
Agitador a chorro (Jet Mixer) P43 para control de lodos en tanques de crudo y homogeneización de hidrocarburos. Eductores 3E para homogeneizaión y blending de hidrocarburos. Sistema Ultrasónico T-Type de medición de lodos o borras en tanques de hidrocarburos.
México Website:http://www.sintemar.com/sintemar/de/veoliaenvironment2405.asp?cod=2405&nombre=2405&prt=1
Nalco
Limpieza de tanques: El proceso patentado desarrollado por Servicios de Energía de Nalco utiliza agua caliente, productos químicos especiales y nuestro sistema de monitoreo
patentado para limpiar los depósitos/lodo del tanque en el tanque mismo. Antes de comenzar, diseñamos cada programa de limpieza de tanques en detalle, basándonos en pruebas de laboratorio y los resultados de nuestro software de diseño. Esto significa: - Recuperación típica de hidrocarburos de más del 90%: es común la recuperación del 98-99%. - Poco o nada de residuos peligrosos. - Generalmente se puede quitar el sedimento/lodo del tanque a los pocos días o semanas. - Condiciones operativas seguras y limpias para sus empleados. - Siempre, resultados rápidos y altamente rentables. - La limpieza se hace en el sitio; no requiere prensas de banda ni centrífugas. Brazil Website: http://es-la.nalco.com/la/index.htm
Cherokee Well Services C.A.
Servicios especializados en: - Lodos de Perforación. - Fluidos de Rehabilitación. - Control Ambiental - Control de Sólidos de Perforacion - Saneamiento de Fosas. - Químicos para Lodos. Venezuela
Website: http://cherokeews.homestead.com/index.html
Oreco
Limpieza de tanques de crudo mediante el sistema Blabo®, el cual también recupera el crudo del lodo. Es completamente automático, móvil y modular. Descripción del sistema:
Una cierta cantidad de producto petrolífero, de la misma naturaleza que la contenida en los lodos, se calienta, se presuriza con una bomba centrífuga y se inyecta desde lo alto del techo del depósito mediante unos inyectores (denominados SNS) fijados de forma estable. Dichos SNS forman parte de un sistema, en número de 8 a 16 en función del diámetro del depósito, que, controlados mediante el ordenador, se dirigen con su chorro de líquido hacia el interior del depósito y, combinando tanto la rotación como el ángulo de oscilación, actúan para la disolución de las heces. Los SNS lanzan el líquido de lavado, previamente calentado, a una presión de unos 12 bar sobre la superficie fangosa presente en el fondo del tanque. Por efecto del impacto y de la temperatura, se obtiene una inicial fluidificación del tarquín. A continuación, orientando oportunamente los SNS, por efecto de la presión se transmite una
fuerza adecuada para forzar el movimiento del tarquín, encaminándolo a cierta posición idónea para ser captado por el sistema de aspiración. La parte de desecho fluidificada se aspira mediante una bomba centrífuga que envía el fluido a un primer filtro encargado de separar las partes sólidas, la arena y r esiduos ferrosos. A continuación, el líquido es tratado en el “módulo recirculación” y, previo calentamiento, se conduce a 3 hidro-ciclones en paralelo, que completan la separación de la parte sólida. El líquido oleaginoso, libre ya de los sólidos y procedente de la parte alta de los ciclones, se envía a los SNS para un ulterior ciclo operativo. Parte del líquido, si se considera excesivo para los posteriores ciclos operativos, se envía a los depósitos de almacenamiento del crudo o directamente al oleoducto. La parte de aceite que contiene a su vez partes sólidas procedente de lo bajo del ciclón se calienta y envía a una centrifugadora horizontal bifásica denominada “Decanter”. Allí, la parte sólida se separa de la líquida. La sólida se transfiere al tratamiento para desechado, y la líquida se recupera. Esquema del proceso se encuentran en el numeral 6.3. Lejrvej 25 3500 Vaerloese Dinamarca Tel. +45 4332 0200
Email:
[email protected] Website: http://www.oreco.com/sw2770.asp
Sien
H. Degrasol es un fuerte disolvente para limpiar tanques de combustible, crudo y petroquímicos. Especial para fondos, paredes internas y sistemas de tuberías. Basado en solventes de petróleo, agentes emulsificadores y surfactantes, de baja toxicidad. Puede ser aplicado con cepillo, atomizador, inmersión, etc. El tiempo de efecto es entre 15 min y 2 h antes de pasar agua caliente o fría, preferiblemente caliente. Egipto Website: http://www.siengroup.com/de-s.html
Syle S.A.
Limpieza de tanques petroleros. Se retira el residuo o producto del tanque con modernos equipos y luego se procede a la limpieza y pintura del mismo con personal capacitado siguiendo estrictas normas de seguridad. Se emplea equipo de barrero de alto vacío con hidrojet, bombas, hidrolavadoras agua fría y caliente, ventilación forzada anti explosivo, camiones, entre otros.
Argentina Website: http://www.syle.com.ar/index.html
Japan Cooperation Center, Petroleum, JCCP
Proyecto: Aplicación de un sistema de reducción de lodos en tanques de crudos en terminales en Irán. Japón Website: www.jccp.or.jp/english/technical/infrastructure/past-activities/h19_16
ION S.A.
ASFALTION es un desengrasante enérgico especial para su aplicación en la limpieza de tanques de crudo de petróleo, fuel-oil, aceites pesados, mezclas asfálticas y bituminosas, etc., que posee un extraordinario poder disolvente con una gran facilidad de emulsión en agua. Produce durante su acción una espuma poco persistente que facilita las tareas de limpieza. No es corrosivo, ni produce vapores tóxicos durante su aplicación, emulsionando en agua y siendo compatible su empleo para el arrastre de la grasa y suciedad con aguas de cualquier dureza. Para la limpieza de tanques de almacenamiento de crudo de petróleo, fuel-oil, aceites pesados, instalaciones de bombeo, tuberías, etc., añadir ASFALTION mojando
totalmente las paredes y dejando actuar el producto durante 10 - 15 minutos con el tanque en agitación. Se finalizar la operación enjuagando con agua a presión y bombeándola a través de la tubería. C/ Tucídides, 50 - Parque Empresarial Santa Bárbara, C.P. 29004 MALAGA (ESPAÑA) Tlf. 95 224 11 11 Fax: 95 223 97 91 Email:
[email protected] Web: www.ionsa.com
8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Por motivos de seguridad y eficiencia de proceso de almacenamiento de petróleo, se debe realizar mantenimiento a los tanques, en los cuales el problema principal son los
lodos. Estos disminuyen la capacidad de almacenaje, dificultan el flujo del crudo, y contienen atrapados hidrocarburos de valor comercial. Así, es muy importante seleccionar el tipo de limpieza de tanques, la recuperación de aceites y los proveedores del servicio, especialmente para disminuir pérdidas y el cumplimiento de la normatividad ambiental. La limpieza de tanques emplea diferentes métodos que incluyen aditivos, para dispersión emulsión, separación de fases y detergentes, según sea el caso; y equipos, de
remoción de sedimentos y de crudo, separadores, reactores, bombas, mezclado, equipos de control, y personal calificado. Para realizar una comparación más completa, se hace necesaria evaluación económica basada en costos de cada empresa tanto de equipos como de servicios. También es importante tener en cuenta las ventajas de cada tratamiento, en términos ambientales.
9. ANEXOS
9.1 ANEXO 1. Clasificación de residuos de hidrocarburos como residuos que se debe controlar, según el Convenio de Basilea y el Decreto 4741 de 2005. LISTA DE RESIDUOS O DESECHOS PELIGROSOS POR PROCESOS O ACTIVIDADES Y9 Mezclas y emulsiones de desechos de aceite y agua o de hidrocarburos y agua Y11 Residuos alquitranados resultantes de la refinación, destilación o cualquier otro tratamiento pirolítico RESIDUOS O DESECHOS PELIGROSOS POR CORRIENTES DE RESIDUOS A 3 Desechos que contengan principalmente constituyentes orgánicos, que puedan contener metales y materia inorgánica A3010 Desechos resultantes de la producción o el tratamiento de coque de petróleo y asfalto A3170 Desechos resultantes de la producción de hidrocarburos halogenados alifáticos (tales como clorometano, dicloroetano, cloruro de vinilo, cloruro de alilo y
epicloridrina) A4060 Desechos de mezclas y emulsiones de aceite y agua o de hidrocarburos y agua
9.2 ANEXO 2. Gestión de residuos peligrosos en Colombia En general el proceso empieza internamente, antes de generarlos, con el programa de prevención y disminución de residuos. Ya generados se dirigen al almacenamiento, transporte, aprovechamiento y valorización, y en última instancia, disposición final. Para todas las etapas se tiene en cuenta la correcta identificación y clasificación del residuo, con el fin de mantener las condiciones requeridas y la seguridad en su manejo. En cuanto al Aprovechamiento y Valorización de residuos peligrosos en Colombia, actualmente las prácticas de aprovechamiento y valorización de Respel en Colombia son incipientes. Entre las corrientes de Respel que se aprovechan en el país, se encuentran los aceites lubricantes usados los cuales en su mayoría se utilizan como combustible. La Bolsa Nacional de Residuos y Subproductos Industriales -BORSI- es una iniciativa coordinada por el Centro Nacional de Producción Más Limpia con sede en Medellín; a través de la cual se pretende incorporar diferentes tipos de residuos a los ciclos productivos mediante estrategias de mercadeo electrónico. Igualmente, existen otras
bolsas en los nodos regionales en las cuales en forma gratuita se pueden ofrecer los residuos que se obtienen en los procesos productivos para ser vendidos o intercambiados entre industrias. Si bien, las prácticas de aprovechamiento y valorización presentan beneficios para la gestión integral de los Respel, infortunadamente estas actividades cuentan con un alto grado de informalidad y se realizan en muchos casos como medio de subsistencia Sobre el Tratamiento, existen varios métodos. La incineración es el proceso más utilizado por los diferentes generadores Respel. De acuerdo con el diagnóstico realizado durante el año 2004, en Colombia existen 170 incineradores aproximadamente, de los cuales el 57% se encuentran ubicados en hospitales y clínicas, el 32% en empresas privadas para uso interno y el 11% lo constituyen incineradores comerciales que prestan sus servicios a terceros. La capacidad instalada a nivel nacional es aproximadamente de 18.000 t/año, la mayoría de los incineradores son de baja capacidad (100 Kg/h) y su utilización es alrededor del 50%. Otra alternativa en el país es el coprocesamiento de Respel en hornos de plantas cementeras, la cual se viene consolidando como una forma técnicamente viable de aprovechar y tratar los residuos peligrosos, ampliamente utilizada en países
industrializados como Estados Unidos, Japón, Alemania, Noruega, Francia, México, Suiza y Chile. Actualmente en Colombia se cuenta con una planta cementera autorizada para el almacenamiento temporal y coprocesamiento de algunos Respel tales como: aceites usados, tierras contaminadas con plaguicidas, envases plásticos y plásticos contaminados con plaguicidas, cenizas de incineración, lodos provenientes de las plantas de tratamiento y medicamentos vencidos, entre otros. La capacidad instalada de esta planta para el coprocesamiento de residuos sólidos es de 25.000 t/año y de 10.000 t/año para residuos líquidos. Durante el 2004 co-procesaron cerca de 8.000 t entre residuos industriales y materias primas sustitutas. La Disposición final mediante técnicas apropiadas sólo comenzó a partir del año 1988, con rellenos de seguridad construidos por algunas empresas petroleras, para la
disposición final de residuos industriales peligrosos generados en sus propias instalaciones. Existe un relleno de seguridad en Cundinamarca para la disposición de lodos con características peligrosas y casos excepcionales en el sector privado. Por otro lado, no se conoce la oferta de servicios de tratamiento biológico, ni tampoco el número de instalaciones y el desempeño ambiental de las empresas que ofrecen este tipo
servicios a través del territorio nacional (salvo casos aislados).
9.3 ANEXO 3. Clasificación de desechos sólidos procedentes de refinerías
RESIDUOS SÓLIDOS Lodos Aceitosos (Contienen HC)
Lodos no aceitosos (Polvos húmedos)
(Polvos Secos)
ORIGEN - Lodos de fondo de tanques de almacenamiento de crudo y residuales. - Lodos de equipos de centrifugación, para la determinación de BSW en crudo - Medios filtrantes varios (canastillas de bombas). - Lodos de unidades de separación de petróleo y agua. Poza API y tanque SLOP. - Lodos de limpieza de unidades, especialmente intercambiadores. Crudo, residual. Gasóleo y diesel.
- Lodos de fondo de tanques de gasolina donde se efectúa la inyección de tetraetilo de plomo TEL. - Chatarra (TK de almacenamiento de gasolina plomada). - Lodos de limpieza de unidades. Intercambiadores de calor de gasolina y kerosene. - Tanques de almacenamiento de gasolina virgen y kerosene. Material refractario de hornos. - Sustancias químicas caducas del laboratorio. - Hollín de los hornos de procesos.
CARACTERIZACIÓN Hidrocarburos pesados, parafinas de cadena larga, agua, limo.
- Parafina, hidrocarburos, agua.
- Óxidos de fierro, sulfuro de fierro, cloruro férrico, cloruro de amonio. - Plomo orgánico, sulfuro férrico.
- Óxido de fierro. - Sulfuros.
- Cemento refractario. - Azufre nativo. - Varios. - Azufre nativo, partículas de carbón, Hidrocarburos no-metano. Coque. - Asbestos.
ESPINOZA ECHE, José Jorge. Tratamiento y disposición final de residuos industriales generados en una refinería. Universidad Nacional Mayor de San Marcos. Lima, Perú. Basado en información de la Refinería Conchán.
BIBLIOGRAFÍA
AGENCIA DE PROTECCIÓN AMBIENTAL DE LOS ESTADOS UNIDOS, EPA. Waste Minimization for Selected Residuals in the Petroleum Refining Industry. W ashington, Estados Unidos. Diciembre de 1996. Libro disponible online: http://nepis.epa.gov/Exe/ZyNET.exe/10000YMB.txt?ZyActionD=ZyDocument&C
lient=EPA &Index=1995%20Thru%201999&Docs=&Query=530R96009&Time=&EndTime =&Search Method=1&TocRestrict=n&Toc=&TocEntry=&QField=pubnumber%5E%22530R 96009%22 &QFieldYear=&QFieldMonth=&QFieldDay=&UseQField=pubnumber&IntQField Op=1&Ext QFieldOp=1&XmlQuery=&File=D%3A%5CZYFILES%5CINDEX%20DATA%5C 95THRU99 %5CTXT%5C00000004%5C10000YMB.txt&User=ANONYMOUS&Password=a nonymous &SortMethod=h%7C&MaximumDocuments=10&FuzzyDegree=0&ImageQuality =r75g8/r75g8/x150y150g16/i42 5&Display=p%7Cf&DefSeekPage=x&SearchBack=ZyActionL&Back=ZyActionS &BackDes c=Results%20page&MaximumPages=1&ZyEntry=14 BORSI, Bolsa de Residuos y Subproductos Industriales. http://www.borsi.org/ DEGREMONT. W ater Treatment Handbook. Edición No. 6. 1991. http://www.lenntech.es/centrifugacion.htm ECOMEX. Instrucción de Operación para la Limpieza Manual para Tanques de Almacenamiento de Hidrocarburos. México, Enero de 2010 http://es.scribd.com/doc/40802573/Procedimiento-de-Limpieza-Manual-deTanques-deAlmacenamiento ESPINOZA ECHE, José Jorge. Tratamiento y disposición final de residuos industriales generados en una refinería. Universidad Nacional Mayor de San Marcos. Lima, Perú. GPA, Estudios y Servicios Petroleros S.R.L. ¿Cómo funcionan los Químicos? – Parte 1 para la fase hidrocarburos. Buenos Aires, Argentina.
http://oilproduction.net/files/GPA/41gpa.pdf MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL. Política Ambiental para la Gestión Integral de Residuos o Desechos Peligrosos. Diciembre de 2005 http://www.secretariadeambiente.gov.co/sda/libreria/pdf/residuos/publicacion_p olitica.pdf MINISTERIO DE AMBIENTE, VIVIENDA Y DESARROLLO TERRITORIAL . Decreto 4741 de 2005, por el cual se reglamenta parcialmente la prevención y el manejo de los desechos peligrosos generados en el marco de la gestión integral. http://www.cisproquim.org.co/legislacion/decreto_4741_de_2005.pdf MINISTERIO DE TRANSPORTE. Decreto 1609 de 2002, por el cual se reglamenta el manejo y transporte seguro de mercancías peligrosas por carretera. http://www.proficol.com.co/docs/Decreto_1609_de_2002.pdf NORTH AMERICAN MIXING FORUM. Mixing in the Oil and Gas Industry. 2010
http://www.1.mixing.net/sites/default/files/styles/medium/public/Mixing%20in%2 0the%20Oil %20and%20Gas%20Industry.pdf SPRAYNG SYSTEMS CO. Sección I – Productos para lavado de Tanques. http://mx.spray.com/Portals/0/images/cat70esp/Section%20I.pdf