C������� ������� C., ��D �������� II�C��������
C������� ������� C
������������
�� ���������� ���������� ��������, ��������, ���������� � �� ������ �� ������� �� ��� ������������� ������� ������ ��� ������������ ��� ����� ������������⇒ ���������� �� ������ �� ������� ������� ������� ��������� �� ��� ��� ������� ������� , �������� �������� ������� �� �� ���������� ��� ������, ������, �� ��� �� ���� ���� ��� ������� ������� I������������ ������� � ������� �� ����� �������
C������� ������� C
��������������� ��� �������� �� ������������
E������ ����� �� ��������� F�������� �� �������� ��� ���������� ������� ���
A��ICACI��E� A��ICACI��E� I����������� �������� �� ���������� �� �������� �������� ��� ����� ������ � ���� ����� C������� ����������� C������� ������� C
���� ��������
�� ��������� �� ��������� �� ��� ���� ������ (��� � �������) �� �� ���������� �� �� ������ ⇒��������� ����������� ����� ��� ������� ������ �� ��������� �� ����� (��������) �� �� ���������� ��� ���������, ������, � ���� ��� �� ������ ��� � �� � �� � �� ��� ���������� ����� �������� ��� �� ������� �� �� ������� ������������� � �� ������ ���������. E� �� ������� �� ������� ��� �������, ������� ������� ���������� ����� ������ �� ������, �� ��� ������� ��� ���� ����� �� �� ���������� ����� ��� � ��� ��������� ������ C������� ������� C
E� ������ � ���� �� ��������� ������� �� �� ���������� ��� ������ � ��� ������ ��� ���� ���� ��������� ���� �������� �� �������� C�������� ����� ��� �� �������� �� �� ���������� ������ �� , ������� ��� ������ ����� �� �� ��������� �� �� ���������� �� ���������� � ����������� �� �������� �� ������� �� �����������
C������� ������� C
E��� ��������� ������� �� �������� �� ������� ����� �����������⇒ ��������� ��� �� ������� ����������� �� ��� ��������; ���� ����� ����� ������ ������ � �� ����� ������� �� �������� �� �� ������
�� ������ �� ����������, �� ��������� �� ��������� ����������� ��� �� ������� ��� ���� �� ������� �� ��� �������� ������� E� ��������� �� �� �������� �� �� �������� �� �� ���������� � ������ �� ��� ��������� ������� � ������������ C������� ������� C
C������� ������� C
������� �� ��� ��������������� �� �� ������������ ����
1. H�� �������������, ���� ������� ������ ������������� �������� ������� ��������� 2. H�� ��� ����������� �� ��� ������� ������������ ��� ��������� (���) � ��� ���������� (������), �� ��� �� ������� �� �� ��������� �� �� ��������� ������ ������� 3. C��� ������������ �� �� �������� ������� ����������� (����������� � ��������� �� ������) �� ��������� ��� �������� ������� �� ����� 4. �� ������������ �������� ��� ���������� �� ��� ������ �������� �� ������� ���� ������� �� ������� (������� �� ����������). ������� �������� �� ���������� C������� ������� C
������� ����������� ��� �� �����������
C������� ������� C
E� ������������ ��� ������ ������� �������� �� �� ���������� �������� ��� �� ������ ������ ������� ������ � �� ���������� �� ������������������ ����� ��� ������ E��� ������� �� ������ �� �� ������ �� ���������� �� ���������� �� �� ������, �� ���� ����� ��� ���������� ������ �� ��������� � ������ �� ������� �� ������������� ���������. E� ����������� �� ������� ����� ������� ������� � � ���� � �� ������ �� ��� �� ��. �� � �� ������� ����������, DG �� ��������:
��� � �� � ��� D� � �� ��� �� �������� � ����� �� ��� �� �� ��������� �� ������� �� ������� ��� �������� ��� ����� ������ �� �������� �� ���� ����������� ���� ��� D� ��� �������� �� �� ��� DH ��� ����� ��� �������� ��� D� ��� �� ��� �� ��������� �� ������� ���������� C������� ������� C
����. �2(�) + 2*(�) F��.. �2(�) + *(�)
→ →
2�*(���) �2*(���)
E������������� �� ����� ����� �� ��������� �� ��� ����� �� ��� �������� ������� 40�800 �J/���, �� �� ����������� ��� ������� ��� ��� ����� ��� ����� ��
���� ��� ��� �������� ���������� ����� ����� �� �������� ��� �� �������� ��� ������� ������������ �� �� ���������� ��� ������ ���������� �� ��� ��������� ��� � ����������, �� ����� ��� �� ����� ���� ����� ������������ C������� ������� C
������ ��������� �� ������� �� �� ������� �� �� ������������. �� �������� �� ��������� �� ������� �� ������ �� ���������.
�2(�) + 2�(�)
2�� (���)
→
� � ����� �������� ����������� ������� �� �������� �� ������ �� ������� �� �� ������������:
��� + 2�
→
�� 3� + ��
��� ������� ������� ��������� ��� ������ ���������� � � �� ��� �� ���������� �� ��������� ������ ������������� ��� ����������, ��� ������� �� C� C������� ������� C
�� ��������� �� �� �������� ��� �� ������� ���������� �� �������� �� ������� ��������� �� ��������� � �� ����������; �� �������� �� �������� �� ��������J����
C������� ������� C
E� �� ������, �� ��������� �� ��������� �� ������ �� ������� ���������� �� ����� �� ������� ��������� ���� ��� ������� � ��� �������� ��� ������� �� �� ���������� �� �� �� ��� ������� ��������� �� ���� A����� �� ���� ����� �� ���� ��� ������� �� �������, ����� �� ���� ����� �� ������� ���� �������� ������� �� ����� �����������
C������� ������� C
�� �������� �� ����� � ���� �� �� ���������� ��� �����������⇒ �� ������������ �� �� �������� �� ��������� ���������� �� ���� ���������� �� �� ���� ����������� E� ������� ���������� ����������� ���� ����������� ��� �� � � ��� �� ��� ������� � �� �� �� ��� ����������� � �� ������������� � ��� ���������� (�����������) �� ������������� �� �������� ��������� �� ��������� ��� �� ������������� (�������) ��� �������� �� �� ���� ���
C������� ������� C
���� ��������� ���� �������� ���������� �� ������ �� ���� �� �� ���������� ��� ������ �������� �� ��� (���������) ����� ��� ��� �� ��������� �� �� ���������� ��� ������ � ����� ������� �� �� ���� ��� C����� �� ��������� �� �� ���������� � �� ������� �� ����������, �� �������� ����� �� ������������� �� ��� ��������� � �� ������� ��� ��� ��� �� ��� ���� �� ���������� � ����������� ��������� �� �������� �������� �� ���������
C������� ������� C
C����� �� ������ ��� �� ������ � �� ����������� �� ��������� ��� ������ ��� ����� �� ���������� ��� ���, �� �������� �� ��������� ����� �� ����� ��� �� ������� C������� ������� C
E� �� ��������, ��� ���������� ������ ��� �����������: �, �� �������� ��������� � ��� ������ ������� � �� �� ���� ������, � ���� ��� �� �� �������� ������ ��� �� ���������� ����� ��������; ��������� �������� �� �������� �� ���������� ���������� ���� θ:
� �/����
θ
���� ��������� �� �������� ���������� ����� �� ����� �� ������������� θ � �� ������� �� ���������� ��� ��� ���������� ��� ���������� ��� �������� �� � �������� ����� �� ���� "�����" ����� ���������� ��� � ���� ��� �������� ���
���
E� ���������� ��� �������� ����������� ������������� �� �� ���� �������� ����� ������������������� C������� ������� C
C������ �� ��������� �� ��������� �� ��� ���� ���� �� �� �������� �� �� ������ �� ������ ����� ��� ���������� →������ ��� ���� ����������� �������� �� ��������� �� �� ����������� �� ������� ���� �� ��������� ��� ������ �� ���� ����������� ( �2 �����/����) ⇒�������� ���������� ������������� � ������� � � ���� �; � � ���� � � �� � �� �� �� ���������� ��� ������ ������ �� ������������� �� ��� ��������⇒θ = 1.0, �� ����� ��� ����������� �� ������� �� ���� ��� ����� ��� �������� ��������� ���� �������� �� ���� ����� �����������:
���� �������� � (������ �� ���������) * (���� ��� ��������) C������� ������� C
C������ �� ��������� �� ��������� �� ��� ���� ���� �� �� �������� �� �� ������ �� ������ ����� ��� ���������� →������ ��� ���� ����������� �������� �� ��������� �� �� ����������� �� ������� ���� �� ��������� ��� ������ �� ���� ����������� ( �2 �����/����) ⇒�������� ���������� ������������� � ������� � � ���� �; � � ���� � � �� � �� �� �� ���������� ��� ������ ������ �� ������������� �� ��� ��������⇒θ = 1.0, �� ����� ��� ����������� �� ������� �� ���� ��� ����� ��� �������� ��������� ���� �������� �� ���� ����� �����������:
���� �������� � (������ �� ���������) * (���� ��� ��������) C������� ������� C
���� �� ������� �� �����������
�� �������� �� �� ��������� �� ������������ �� ��� ������������� � ���������� ��������� �� ��������� ������� ������� �� �������� �� ��������� ��������� ���� ������ ��� �������� �� ��� ������������, ����� ��� ��� ����� �� ������������� ���� �� �� �������, �� ��������� �� �� ������� ��� ���� �� ���������� ������ (���������� ��������), ������� � �� ��� ������ �������� ������ ������� ��� �������
E��E�I�E��A��E��E, E��A ��C�ICA C����E�A ��� �IG�IE��E� �A���: ����������� �� �� �������� �������������� � �������� �� �� ���������� ����� ��� ��������, ���������� �� ������� � ���� ����������� ���� �� ����� �� ��� ����, ��� �� �� ������� �� ������������ �� H2 ⇒��������� �� �� ���� ��������
C������� ������� C
���������� �� �� ��������� ��� ��� ���������� �� �����������, �� ������� �� ������ (� �����) � �� ����������� �� ��������� ������� ��������������, �� ������ ��������������� � �� ������� ���������� ���������������� ��� ��� � ��������, ��� �� ��� �� ������� ��� ��������� �� ����������) �� ������� �������� �������� ���� �� ����������� �� �� ������� ���������� �� ������������ ��������� �� �� ������������ (�� ��� ������� �������) � �� ��������� ������ (�� ������) �� �� ������� C������� ������� C
������������ ��� �� ��������� ������� ��������� �������� �� ������������ � �� ��������� ����� �� ��� �� ��������� ������ � ������� ������ �� ������� �� �� ����������� �� ��������� � ����� ���������� �� �������� �� ����������� A ��� �������� �� ������ �� 0 �C �� � ���� �� �� ����������� �� ��� ������� ��� �� �������� ��������� ��� ������������ �� ����������� A ������������ ��� ����� �� ������������ ���������, ��� �� ��� �� ��� ������������ �� �������� ����������� ��� ����������� ��� �������� ��� ����������� �� ����������� ����������� ��� ������� ��������� �� ������������
C������� ������� C
��� ��������� �� ��� ���������� �������� ��� ����� ���� ����� �� ����� ����������� �� ������� �� �� �������� (��, ��3/����), ��� �� ��������� ��� ������������� � ������� ���� �� �� ����� �� �� �������� C�� ���� ����� � �� �������������� �� ��������� (��, ��� �� �� ���� ��� H2 �� 1) ����� ���������� �� ������ �� ������ ������������� (��, ���/�) ��� � �� ��� �������� ���������� �� ���������� �������� ������ (A �, �2/����)
C������� ������� C
���� ��� ������������� ��������� ����������, �� ��������� ������� �� �������� �� ������ ��������� ������� ��� ����� ���������, ������ � ��� ��� ������ ��� �� ������ �� �� �������� �� ���������� �� ����� �� ��� ������� �� ���������� �������� (D), �� ������ ���� �� �������� �� ������ ��������� ��� �� ��������� �� �� ���������� ;� :
D=
N m Sq M L
⋅ 100
������ �, �� ���� ��������� ��� ����� � � �� ��������� �� ���� �� ����� �� �� ����������� C������� ������� C
E� ������ �� ��������� �������� �� ������� � ������ �� �� �������� (ρ�) � ���������� �������� ������ (A �), ������������ ��� ��� ���������� ��� ��������� dm M
=
6 .
USUALMENTE: desgasificación previa de la muestra (aprox. 1 g) seguido de reducción de la fase metálica en atmósfera de 10 % de H2 en He, a 700 ºC (con rampa de calentamiento de 5 ºC/min), y finalmente evacuación de la superficie a 35 ºC. C������� ������� C
2 Quimisorción+fisisorción Quimisorción Fisisorción 1.5
g /
3
m c 1 , s d
V
0.5
b 0 0
200
400
P, mm Hg C������� ������� C
600
������ �������� �� ����
C������� ������� C
�� �������� ����� ��������� ���� �H3, C�2, C�, H2, �2�, �2, ��2 �� ������� ��� ����� �� ����������� �� ��� �������� �������� ��� ��� �������� �� �� ��������� �� ��� ������ �� ��� � ������ ��� ����� ��� ����������� A���� ��� ������� ���� �� D������� ��� ��������� �� �������� �� ��� �������� �������� �� ���� ���������
C������� ������� C
�� � � �� ��� �� ������� �� �������� �� ������� � �� ��� ���� ������ ������������ �� ����� � �� ���������� �� �� ���������� ������ �� D������� ������ ��� �� �������� ����� �� ����������� ����� ������� ���� � ������ �� �� ������� ��� ��� ��� ������� �� ���� �� ��� ���������� ���������� ����� �� �������� �� ��� ��� ���� ��� ���������� ���� �� �������� ��������� C������� ������� C
E� ��� ��������� ���� �� ������� ����� �� ���������� ������ � �� ����� �� ������� A��, �� ������ �� ��������� ���������� ���� ������ �� ���������� ������ ��� �� �� ���� �� ���� ����������� ������ A�������� �� ������ �� �������������� ���� �� �������� ���/����� ��� �� �� ������ �� ������ ���������� �� ����� ������
C������� ������� C
���������� �� �������� �� ����� ������ ��� ����� �� ����������� ��� ������� ���������� �� ���������� �� ���������� �� ����� ������ ���������� ���� ����������� ��� �� �������� ��� �����, �� ������� �� ������ ��� ����������
C������� ������� C