Práctica 6 Preparación del sistema indol Objetivos
Realizar Realizar la síntesis de 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol. 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
Ilustrar la síntesis de índoles según el método de Fisher. isher.
emostrar la !ormaci"n de un anillo de cinco miembros !usionado a benceno.
#$em%li&car la %re%araci"n de heterociclos %or medio de un %rocedimiento 'ue in(olucra una tras%osici"n sigmatr"%ica.
Observaciones
)l inicio del re*u$o se obser(" 'ue la mezcla de reacci"n se %ro+ectaba con (iolencia, a %esar de 'ue contenía cuer%os de ebullici"n %or lo 'ue se calent" a una *ama mu+ ba$a + se 'uitaba el mechero constantemente durante todo el re*u$o. a mezcla se obser(" de color ca!é-ro$izo desde el %rinci%io del re*u$o hasta el &nal. #l %roducto recristalizado era de un color blan'uecino .
Mecanismo de reacción
Resultados Producto #structura
1,2,3,4tetra!idrocarba"ol
Peso Rendimiento Punto de )usión specto )-sico R0 cite sistema de elución revelador M7todos usados para caracteri"ar el producto
1.$% &'.3'11( 11& *+ ólido, blan/uecino Producto5.' Punto de 0usión, +romato%ra0-a en placa de s-lice
+alculo de rendimiento +iclo!e8anona
ɳ =
g 1.41 = =0.014 PM 98 g PM
1.85
0.013
+lor!idrato de 0enil!idracina
ɳ =
10enil3metil'pira"olona
g= ɳ PM =0.013 x 171.24 = 2.2261 g
=
144.5
=
Reactivo limitante
- 2.2261% ser-a el 155( de rendimiento, 1.$ es el &'.3'11(
nálisis de Resultados
#l %unto de !usi"n re%ortado en la bibliogra!ía es de 11-12 /0, al obtener este %unto de !usi"n tan eacto, %odemos decir 'ue ha+ una cantidad mu+ ba$a o ineistente de im%urezas, + 'ue la reacci"n se lle(" a cabo com%letamente. #sto también se %uede (eri&car con la cromatogra!ía realizada +a 'ue solo se obser(" una mancha en ella. e realizaron tres cromatogra!ías en distintos sistemas de eluci"n acetato de etilo heano 53, 35 + 216 obser(ando 'ue la muestra corri" m7s en el sistema de eluci"n 53, esto debido a 'ue el acetato de etilo es m7s %olar 'ue el heano.
+uestionario
1. 89ué (enta$as + des(enta$as tiene el método de Fischer de %re%araci"n de índoles: R;adiendo gru%os electro donadores o electroatractores es(enta$as las cetonas asimétricas %roducen dos %roductos isoméricos, no es a%ta %ara índoles =-sustituidos, debido a la sensibilidad los aldehídos se utilizan en sus !ormas %rotegidas. 2. 89ué otros catalizadores se %ueden usar en esta reacci"n: R;0atalizadores 7cidos 0loruro de ?inc anhidro, @ri*uoruro de boro, )cido %oli!os!orico, 0loruro de hierro, cloruro de aluminio. 3. a hidracina + sus deri(ados son t"icos. ebe e(itarse 'ue residuos de estos com%uestos sean desechados al drena$e. 0uando la hidracina es usada como reacti(o. 80"mo asegurar 'ue toda la hidracina ha reaccionado: R;Abser(ando 'ue ha+ a%arici"n de un %reci%itado 4. 89ué ocurre durante el calentamiento de la !enilhidracina con la cicloheanona: R;e da un ata'ue nucleo!ílica del gru%o amino al carbonilo de la cetona cíclica. B. 89ué !unci"n desem%e>a el 7cido acético en esta reacci"n: R;e usa como catalizador. C. Dlanteé una manera de obtener la !enilhidracina + el com%uesto carbonílico aceto!enona + cicloheanona6, a %artir del benceno 5. 0omente sobre otros agentes antiin*amatorios como el Diroican, ibu%ro!eno, Eetorolaco, 7cido mecon*enamico. #l Piro8ican es el nombre de un antiin*amatorio no esteroideo )I=#6, miembro de la !amilia del oicam, indicado %ara el ali(io de los síntomas de artritis reumatoide, osteoartritis, dolor menstrual %rimario + dolor %osto%eratorio os oicames, tal como el %iroicam, son moléculas acídicas, no %or el característico 7cido carboílico, sino %or raz"n de su sustitu+ente en"lico. #l %iroicam es un s"lido cristalino, %oco soluble en agua + ehibe un %rot"n acídico %a de B.16 + un nitr"geno débilmente b7sico. #l ibupro0eno es un )I=# utilizado !recuentemente como anti%irético + %ara el ali(io sintom7tico del dolor de cabeza, dolor dental, dolor muscular, molestias de la menstruaci"n, dolor neurol"gico de car7cter le(e + dolor %ost'uirúrgico. a síntesis de este com%uesto es un %o%ular caso estudiado en 'uímica (erde 'uímica sostenible6.11 a síntesis original del ibu%ro!eno consisti" en seis %asos, se inici" con la acilaci"n del isobutilbenceno mediante Friedel-0ra!ts. a reacci"n con cloroacetato de etilo condensaci"n de arzens6 dio el G,H-e%oiéster, 'ue !ue
descarboilado e hidrolizado hacia el aldehído. a reacci"n con hidroilamina dio la oima, 'ue !ue con(ertida al nitrilo, a continuaci"n se hidroliz" al 7cido deseado. #l 9etorolaco también es un )I=# de la !amilia de los deri(ados heterocíclicos del 7cido acético, con !recuencia usado como analgésico, anti%irético reductor de la &ebre6, + antiin*amatorio. #s el %rimer )I=# %ara uso endo(enoso + actúa inhibiendo la síntesis de %rostaglandinas. #l ácido meclo0enámico es un medicamento antiin*amatorio no esteroideo del gru%o de los !enamatos. #s un analgésico indicado %ara el tratamiento del dolor le(e o moderado, como antiin*amatorio + anti%irético, siendo e!ecti(o %ara reducir el número de articulaciones dolorosas, reduce la rigidez matutina + aumenta la !uerza de a%rehensi"n en %acientes con artritis reumatoide, osteoartritis + otras en!ermedades reum7ticas. #l mecanismo %or el cual disminu+e el dolor asociado a in*amaciones %ermanece en estudio, aun'ue se %iensa 'ue est7 relacionado a la ca%acidad del !7rmaco de inhibir la síntesis de %rostaglandinas.
Ketorolaco
Piroxicam
Ibuprofeno meclofenámico
Ácido
+onclusiones
e lle(" a cabo la obtenci"n de 1,2,3,4,-tetrahidrocarbazol de manera com%leta %or medio de la síntesis de índoles de Fischer. os deri(ados del sistema indol son mu+ comunes en la naturaleza, adem7s, muchos de ellos tienen una considerable acti(idad biol"gica 'ue son la base %ara la obtenci"n de !7rmacos, como %or e$em%lo, antiin*amatorios no esteroideos )I=#6.
:iblio%ra0-a
•
e+er, Jalter, manual de 'uímica org7nica, (ersi"n es%a>ola de la 1KL (ersi"n alemana, editorial Re(erte, #s%a>a, 1K5 %% 55K. Da'uette, . ).M Fundamentos de 9uímica Neterocíclica, #d. imusa, Oéico, 1K5, %% 1CK-151
•
htt%PPde%a.!'uim.unam.mPam+dParchi(eroPI=@#IQR#)00IA=#I=AQ#=?AF R)=AS11C3.%d!
