Merkuri

2 2.1

Tinjauan Pustaka

Sifat-Sifat Merkuri

Merkuri termasuk kedalam kelompok logam berat karena mempunyai densitas yang tinggi, yaitu 13,5 g.cm-3. Merkuri (Hg) merupakan unsur berbentuk cairan keperakan pada suhu kamar dan merupakan satu-satunya logam yang berbentuk cair pada suhu ruang. Hal ini dikarenakan ikatan logamnya yang sangat lemah. Uap merkuri bersifat monoatomik dengan -7

tekanan uap yang tinggi yaitu 1,3.10  mm pada 20 C dan mempunyai titik leleh –39 C serta ˚

˚

3

 baru akan menguap bila dipanaskan sampai suhu 357,0 C. ˚

Tingkat oksidasi merkuri ada 3 yaitu 0, +1, dan +2. Merkuri di lingkungan kebanyakan  berada pada tingkat oksidasi 0 dan +2. Hal ini dikarenakan potensial pembentukan spesi merkuri pada tingkat oksidasi tersebut cukup tinggi.4 Berikut diperlihatkan beberapa reaksi reduksi dari beberapa spesi merkuri: Hg22+ + 2e- = 2 Hg

E° = + 0,789 V

2Hg2+ + 2e- = Hg2 2+

E° = + 0,920 V

Hg2+ + 2e- = Hg

E° = + 0,854 V

Hg2

2+

= Hg + Hg

2+

E° = - 0,131 V

Sifat merkuri yang mudah tereduksi oleh reduktor dalam kadar kecil dan kemampuan untuk melakukan reaksi disproporsionasi maka tidak heran jika merkuri mudah hilang dari larutan garamnya. Senyawa merkuri yang telah banyak dikenal adalah garam halida, yaitu garam fluorida dan garam kloridanya. Garam merkuri (I) klorida tidak larut dalam air, kecuali merkuri (I) fluorida. Sedangkan garam merkuri (II) klorida larut dalam air dan berada sebagai molekul HgCl2. Meskipun demikian ada kemung kinan terjadi reaksi hidrolisis sebagai berikut:

HgCl2 + H2O(l)

Hg(OH)Cl + H

+ (aq) +

-

Cl (aq)

Senyawa merkuri (II) klorida memiliki karakter ionik sedangkan merkuri (II) fluorida memiliki karakter kovalen. Diantara garam-garam merkuri (II) yang memiliki karakter ionik adalah garam nitrat, sulfat, dan perklorat. Garam ini terdisosiasi sangat baik dalam air. Oleh karena sifat merkuri (II) hidroksida sebagai basa yang sangat lemah, larutan garam-garam tersebut mudah mengalami hidrolisis sehingga harus diasamkan agar stabil. Larutan merkuri (II) nitrat dalam air mengandung spesi Hg(NO3)2, HgNO3+, dan Hg2+. Pada konsentrasi NO3-

2-

yang tinggi mungkin terbentuk anion kompleks [Hg(NO3)3]  dan [Hg(NO3)4] . Merkuri membentuk berbagai persenyawaan baik anorganik (seperti oksida, klorida, dan nitrat) maupun organik (alkil dan aril). Merkuri dapat menjadi senyawa anorganik melalui oksidasi dan kembali menjadi unsur merkuri melalui reduksi. Merkuri anorganik dapat  berubah menjadi merkuri organik melalui kerja bakteri anaerobik tertentu dan senyawa ini 5

secara lambat berdegradasi menjadi merkuri anorganik.  Merkuri juga dapat bereaksi dengan  beberapa logam lain membentuk paduan (alloy) yang dikenal sebagai amalgam. Pembentukan amalgam ini bervariasi sesuai dengan komposisi masing-masing logam.6 Amalgam natrium dan amalgam seng digunakan sebgai agen pereduksi. Namun demikian  beberapa logam transisi tidak dapat membentuk amalgam dengan merkuri. Karena sifatnya yang unik, merkuri banyak diaplikasikan dalam bermacam-macam industri.

2.2

Merkuri di Alam dan Bahayanya

Merkuri memiliki beberapa tingkat bahaya tergantung bentuk ikatan unsur dan senyawanya serta perlakuan manusia terhadap logam beracun ini. Di alam merkuri biasanya dijumpai dalam bentuk logam merkuri dan ion-ion merkuri. Mineral utama merkuri di alam berada dalam bentuk senyawa dengan sulfida yaitu HgS atau cinnabar . Mineral merkuri ini ditemukan dalam berbagai jenis batuan diantaranya batu kapur, batuan pasir, serpentin,  basalt, rhyolit, dan andesit. Selain dalam batuan merkuri juga terkandung dalam bahan bakar 7

fosil, yaitu dalam batubara dan minyak bumi.

Keberadaan merkuri di lingkungan berasal dari sumber alami diantaranya letusan gunung  berapi, dan sumber air panas. Selain dari sumber alami keberadaan merkuri di lingkungan  juga berasal dari kegiatan manusia/antropogenik . Pada pertengahan 1970, sumber terbesar antropogenik   adalah dari banyaknya proses elektrolisis garam yang menggunakan sel merkuri sebagai katoda (chloro-alkali plants) , sedangkan sekarang ini sumber antropogenik  terbesar merkuri adalah dari pembakaran batubara, pembakaran sampah kota, serta  peleburan dan pemurnian logam . Berdasarkan riset yang dilakukan diketahui bahwa emisi merkuri di atmosfer yang paling banyak adalah hasil dari aktivitas manusia (antropogenik ),

5

yaitu duapertiga dari jumlah total (4000 ton/tahun), sedangkan dari sumber alami 8

sepertiganya (2000 ton/tahun).

Sebagai pencemar merkuri dapat berupa logam, senyawa organik, dan anorganik. Logam merkuri bagi lingkungan tidak terlalu berbahaya, ancamannya baru muncul bila terurai atau  bersenyawa dengan unsur lain. Merkuri anorganik dalam sedimen di dasar laut dan sungai akan diubah oleh mikroorganisme menjadi senyawa organik metil merkuri. Senyawa metil merkuri tergolong mudah larut dalam air, sedangkan yang berbentuk metil merkuri klorida  juga memiliki sifat mudah bereaksi dengan gugus SH dan OH yang terdapat dalam protein. Sifat logam beracun ini sangat berbahaya karena dapat mempengaruhi seluruh aktivitas metabolisme makhluk hidup.9 Merkuri dalam bentuk metil merkuri ini, mudah masuk ke tubuh lewat pernapasan dan makanan. Metilmerkuri merupakan senyawa organik dari merkuri yang sangat toksik, karena dapat terakumulasi dalam rantai makanan. Pencemaran metil merkuri yang berlangsung 1020 tahun akan terakumulasi rata-rata 20 tahun dan daya meracuni lingkungan bisa mencapai lebih dari 150 tahun. Toksisitas dari merkuri terhadap manusia dipengaruhi juga oleh  beberapa faktor seperti banyaknya merkuri yang terisap, lamanya proses pemaparan, usia,  jenis kelamin, kesehatan tubuh, sejarah kesehatan keluarga, dan pola hidup.9 Logam merkuri bila menguap akan mengumpul di udara. Di udara gas merkuri akan turun ke Bumi lewat air hujan dan kembali ke tanah dan perairan di muka Bumi ini dari danau, sungai hingga laut. Sebagian besar merkuri akan menempel pada sedimen. Merkuri yang sudah  berubah jadi senyawa metil merkuri tetap akan larut di air. Di perairan metil merkuri masuk ke tubuh ikan lalu terakumulasi pada pemangsa alaminya hingga meracuni manusia. Daya 9

serap metil merkuri di tubuh mencapai 95 p ersen.

Merkuri baik dalam bentuk logam, maupun senyawa organik dan anorganik dapat masuk ke dalam tubuh manusia dan berbahaya. Hal ini dikarenakan sifatnya yang akumulatif dan cukup stabil di lingkungan dan biota. Kontaminasi merkuri pada manusia dapat melalui makanan, minuman dan hirupan napas, serta kontak kulit. Merkuri masuk ke dalam tubuh terutama melalui paru-paru dalam bentuk uap atau debu. Jalan utama absorbsi adalah melalui saluran pernafasan, sekitar 80 % diabsorbsi. Kemungkinan kurang dari 0,01 % diabsorbsi 2+

melalui saluran pencernaan. Garam merkuri (Hg ) larut dan golongan aril merkuri diabsorbsi melalui inhalasi dan dalam jumlah terbatas secara ingesti. Golongan alkyl merkuri 9

diabsorbsi melalui semua jalan yaitu inhalasi, ingesti atau kontak kulit.

Dalam bentuk logam, merkuri diperkirakan hanya 15 persen yang terserap tubuh manusia. Logam merkuri akan menumpuk sebagian besar dalam ginjal, ditemukan dalam otak, hati,

6

dan janin. Dalam organ tersebut logam ini akan berubah menjadi senyawa anorganik. 9

Kemudian merkuri akan dibuang dalam kotoran, urine, dan pernapasan.

Bahaya yang besar bagi manusia muncul bila yang masuk ke dalam tubuh adalah bentuk metil merkuri. Senyawa yang larut dalam air dan lemak ini akan masuk ke dalam tubuh lewat air, ikan, susu, sayuran, dan buah-buahan yang terkontaminasi. Senyawa metil merkuri akan tertimbun dalam ginjal, otak janin, otot, dan hati. Namun, sebagian besar metil merkuri akan  berakumulasi di otak. Karena tingkat penyerapannya tinggi ke dalam tubuh, maka senyawa  beracun ini bisa menyebabkan berbagai penyakit. Pada intoksikasi berat penderita menunjukkan gejala klinis tremor, gangguan koordinasi, gangguan keseimbangan, jalan sempoyongan ( Ataxia) yang menyebabkan orang takut berjalan. Hal ini diakibatkan terjadinya kerusakan pada jaringan otak kecil (cerebellum).10  Pemaparan dalam waktu singkat pada kadar merkuri yang tinggi dapat mengakibatkan kerusakan paru-paru, muntahmuntah, peningkatan tekanan darah atau denyut jantung, kerusakan kulit, dan iritasi mata. Gangguan

merkuri terhadap manusia dalam jangka panjang diantaranya menyebabkan

kanker, gangguan sistem reproduktif pada laki-laki maupun perempuan. Semua gejala yang ditimbulkan oleh merkuri ini terjadi karena kemampuan merkuri untuk terikat kuat pada 10

 protein dalam organisme.

Masuknya merkuri dalam tubuh memang akan menimbulkan berbagai gangguan kesehatan  bila melampaui ambang batas. Menurut pedoman Baku Mutu Lingkungan, kadar merkuri  pada makanan yang dikonsumsi langsung atau tanpa diolah dulu maksimum 0,001 mg.L-1. Kadar merkuri yang aman dalam darah maksimal 0,04 mg.L-1. Kadar merkuri 0,1-1 mg.L-1 10

dalam jaringan sudah dapat menyebabkan munculnya gangguan fungsi tubuh.

2.3

Merkuri Dalam Krim Pemutih Sebagai Bahan Depigmentasi

Krim pemutih dapat digolongkan sebagai kosmetik maupun obat tergantung dari jenis dan kadar zat yang ada didalamnya. Kosmetik pemutih dapat dijual bebas sedangkan obat  pemutih harus dengan resep dan dibawah pengawasan dokter. Perbedaannya hanya terletak  pada tingkat keamanan penggunaan zat yang berhasiatnya. Penggunaan merkuri lebih besar dari 2%, Hidroquinon > 2 %, zat warna Rhodamin B dan Merah K.3 dalam sediaan kosmetik dapat membahayakan kesehatan dan dilarang digunakan sebagaimana tercantum dalam Peraturan Menteri Kesehatan RI No.445/ MENKES/ PER/V/1998 Tentang Bahan, Zat Warna, Substratum, Zat Pengawet dan Tabir Surya pada Kosmetik dan Keputusan Kepala 11

Badan POM No. HK.00.05.4.1745 Tentang Kosmetik.

Krim pemutih merupakan sediaan kosmetik yang merupakan campuran bahan kimia dan atau  bahan lainnya yang berkhasiat untuk memperbaiki corak kulit, yaitu bisa memperbaiki kulit

7

yang gelap atau belang. Selain itu, merkuri dalam krim pemutih juga dapat berfungsi sebagai antiseptik dan mengurangi bakteri yang merugikan. Tujuan penggunaannya dalam jangka waktu lama agar dapat menghilangkan atau mengurangi hiperpigmentasi  pada kulit. akan tetapi jika penggunaan dilakukan secara terus menerus akan menimbulkan pigmentasi 12

dengan efek permanen.

Begitu juga dengan pemutih instan, umumnya bisa menimbulkan efek rebound   yaitu memberikan

respons

berlawanan

saat

pemakaian

dihentikan.

Mulanya

memang

menggiurkan, hanya dalam hitungan minggu tampak terlihat perubahan seperti kulit menjadi kenyal, mulus, kerutan hilang, dan lebih putih. Tetapi begitu dihentikan, kulit menjadi hitam atau flek-flek bahkan merah seperti udang rebus. Pemakaian hidroquinon yang berlebihan akan menimbulkan iritasi kulit langsung, dan jika dihentikan kulit akan kembali seperti 13

semula bahkan lebih buruk.

Senyawa merkuri yang biasa digunakan dalam krim pemutih adalah senyawa merkuri anorganik, yaitu jenis merkuri oksida (senyawa ini tidak larut dalam air dan alkohol serta terdekomposisi menjadi merkuri dan oksigen apabila terkena cahaya), amonium merkuri (senyawa ini tidak larut pada alkohol dan air serta senyawa ini paling sering digunakan dalam krim pemutih), dimerkuri klorida (senyawa ini dapat terdekomposisi menjadi merkuri klorida dan logam merkuri jika terkena sinar matahari), merkuri klorida (kelarutan senyawa ini dalam air dan alkohol sangat tinggi sehingga umumnya digunakan dalam krim pemutih  berbentuk lotion).14 Absorpsi senyawa merkuri anorganik sekitar 10 % nya akan diabsorpsi oleh tubuh. Merkuri anorganik ini dapat diabsorpsi melewati kulit dan mempunyai kemampuan memblok 15

 produksi melanin sebagai pigmen kulit.  Pigmen kulit ditentukan oleh jumlah dan distribusi unit-unit sel melanin yang disebut melanosom. Melanosom dibentuk dan disekresi oleh melanosit. Melanosom mengandung enzim bergugus tirosin serta Cu yang mengkatalis oksidasi tirosin menjadi indol-5,6-kuinon yang selanjutnya berpolimerisasi menjadi substansi yang sangat tidak larut serta terikat pada protein dengan kuat melalui ikatan sulfhidril. Substansi inilah yang disebut melanoprotein.16 Didalam tubuh manusia, merkuri dapat mengganggu kerja enzim. Merkuri bereaksi dengan gugus tio (-SH) dalam protein enzim sehingga menghentikan reaksi kimia yang penting. Merkuri anorganik ini cenderung terakumulasi di hati dan ginjal. Selain itu juga terdapat suatu perkiraan bahwa senyawa merkuri anorganik ini dapat berinteraksi dan merusak DNA. Data in vitro  mengindikasikan bahwa senyawa merkuri anorganik dapat menginduksi efek klastogenik dalam sel somatik. Tetapi hasil penelitian ini tidak dapat menyimpulan bahwa senyawa merkuri anorganik adalah sebuah mutagen.15

8

2.4

Metode Penentuan Merkuri

Analisis merkuri di lingkungan termasuk ke dalam analisis renik. Analisis renik merupakan suatu analisis yang dilakukan untuk menentukan kadar suatu spesi yang jumlahnya berada  pada skala sangat kecil (trace) dalam sampel tertentu. Kendala utama dari proses analisis sampel yang mengandung merkuri adalah tingkat kerenikan analit pada sampel dan matriks  pada sampel yang mungkin mengganggu proses analisis, selain itu juga sifat merkuri yang mudah menguap. Metode penelitian yang sudah dilakukan sebelumnya untuk menentukan merkuri adalah spektrofotometri serapan atom ( AAS ). Ada beberapa metode  AAS   untuk analisis merkuri diantaranya AAS   tungku grafit, AAS   nyala, dan AAS   uap dingin. Dari ketiga metode tersebut  AAS  uap dingin merupakan metode yang biasa digunakan untuk analisis merkuri karena sifat dari merkuri yang mudah menguap. Metode tungku grafit tidak direkomendasikan karena sifat merkuri yang mudah menguap pada suhu ruang. Analisis dengan menggunakan metode  AAS   dengan nyala sebagai sumber pengatoman juga terdapat gangguan dari logam-logam yang mudah terionisasi dalam jumlah yang cukup signifikan, yaitu logam-logam yang termasuk dalam golongan alkali. Adanya senyawa refrakter juga dapat mengganggu -1

 pengukuran pada metode AAS   nyala ini dan sensitifitasnya terbatas pada skala mg.L  (ppm) saja. Metode  AAS   uap dingin cukup sederhana, memiliki sensitifitas tinggi sampai skala -1

µg.L

  (ppb) dan relatif terbebas dari interferensi maka metode ini lebih disukai untuk 17

digunakan dalam analisis merkuri dibandingkan dengan metode lain.   Selain itu, analisis merkuri juga banyak dikembangkan dengan teknik tandem (hyphenated ).

2.5

Analisis dengan Teknik Tandem

Teknik yang banyak dikembangkan untuk meningkatkan selektifitas, sensitifitas dan limit deteksi dalam analisis suatu sampel dalam jumlah renik dan dalam matriks yang kompleks adalah teknik tandem. Teknik tandem merupakan suatu metode yang menggabungkan dua atau lebih instrumen analisis. Teknik tandem ini biasanya digunakan untuk spesiasi karena teknik ini pada prinsipnya salah satu instrumen berfungsi sebagai preparasi sampel seperti  pemisahan atau spesiasi dan yang lain sebagai pendeteksi. Teknik

tandem untuk analisis merkuri dalam jumlah renik telah banyak dikembangkan

misalnya GC   atau  HPLC   dengan melibatkan  AAS ,  Inductively Coupled Plasma - Mass Spetcromey (ICP-MS) , Inductively Coupled Plasma - Atomic Emission Spectrometry (ICPAES) , Microwave Induced Plasma-Atomic Emission Spectrometry (MIP-AES), dan  Flow  Injection Analysis - Cold Vapour Atomic Absorbtion Spectrometry (FIA-CVAAS).

18

9

2.6

Spektrofotometri Serapan Atom Uap Dingin ( CV-AAS )

Metode analisis senyawa merkuri yang akan dilakukan dalam penelitian ini adalah spektrofotometri serapan atom uap dingin, CV-AAS  (Cold Vapour - Atomic Absorption Spectrophotometry). Kadar merkuri dapat diukur langsung dan pada metode ini tidak membedakan bentuk spesi merkuri sehingga yang terukur adalah jumlah total merkuri yang terdapat dalam contoh. Analisis merkuri dengan teknik ini cukup sederhana, karena dapat dilakukan dalam campurannya tanpa harus dilakukan pemisahan terlebih dahulu. Metode sektrofotometri serapan atom uap dingin pertama kali dilakukan pada tahun 1968 oleh Hatch dan Ott. Pada analisis merkuri dengan CV-AAS   ini, ion Hg2+ dalam sampel 0

direduksi menggunakan larutan SnCl2  atau NaBH4 menghasilkan Hg   yang berwujud gas. Uap merkuri yang terbentuk dipisahkan dari larutan kemudian didorong oleh gas inert,  biasanya digunakan gas argon (Ar) atau gas nitrogen (N2), didorong menuju sel absorpsi. 19 Cahaya yang diabsorpsi oleh atom analit kemudian diukur menggunakan spektrofotometri serapan atom pada panjang gelombang 253,7 nm.

2.7

Metode Analisis Injeksi Alir ( FIA)

 FIA ( Flow Injection Analysis) atau yang biasa dikenal dengan nama analisis injeksi alir merupakan suatu metode analitik yang berdasarkan pada proses penginjeksian sejumlah volume tertentu larutan sampel ke dalam suatu aliran yang tidak bersegmen. Aliran kemudian akan diteruskan ke suatu detektor atau sensor untuk direkam sebagai sinyal 20

analitik yang kontinyu.

Metode  FIA  ini telah banyak digunakan dan perkembangannya cukup pesat. Hal ini disebabkan prinsip dasar yang mudah dimengerti

dan mudah digunakan, instrumennya

mudah dirakit dari komponen yang sederhana dan murah, serta memberikan kemudahan  prosedur analtik karena mudah diotomatisasi. Konstruksi sederhana dari FIA  dapat dilihat  pada Gambar 2.1.

10

Gambar 2.1 Konstruksi sederhana analisis injeksi alir ( FIA)

Dalam penggunaan metode FIA, sampel larutan dengan volume rendah diinjeksikan kedalam cairan pembawa yang mengalir melalui kolom sempit. Zona sampel tersebut

akan

terdispersikan kedalam cairan pembawa yang diawali dengan proses konveksi, kemudian dilanjutkan dengan difusi aksial dan radial. Pada saat mengalami transportasi disepanjang kolom sempit, kondisi alirannya laminar. Pereaksi dapat ditambahkan pada berbagai titik aliran dan akan bercampur dengan zona sampel menghasilkan spesi reaktif. Spesi inilah yang akan dideteksi oleh detektor dan selanjutnya direkam dalam bentuk parameter seperti absorbansi, potensial elektroda atau parameter fisik lainnya. Otomatisasi pada sistem FIA ini 21

umumnya sangat mudah dilakukan.

Dengan demikian, ada tiga prinsip dasar FIA yaitu kombinasi antara injeksi sampel, kontrol dispersi, tetapan waktu. Hal yang membuat teknik analisis injeksi alir ini diterima dengan cepat adalah: prinsip dasarnya mudah dimengerti dan diimplementasikan, instrumentasinya dapat dibuat dari komponen yang sederhana dan murah, menyediakan prosedur analisis kimia yang automatisasi. Instrumen umum yang digunakan dalam system FIA  antara lain  pompa peristaltik, katup putar sistem multi jalur, pipa penyalur, detektor, dan rekorder.21

2.7.1

Pompa Peristaltik

Pompa peristaltik merupakan alat dalam  FIA  yang digunakan untuk mendorong cairan (sampel, reagen maupun carrier ) melalui pipa penyalur menuju pipa pencampur, dengan kecepatan alir yang stabil, selain itu juga merupakan pompa yang tahan terhadap pelarut organik dan konsentrasi asam yang tinggi. Kecepatan alir dari pompa dapat diatur dan divariasikan.

11

2.7.2

Katup Putar Sistem Multi Jalur

Sistem katup ini digunakan untuk memasukkan sampel maupun eluen dengan volume tertentu sesuai yang dibutuhkan secara periodik ke dalam aliran carrier . Sistem katup ini digunakan untuk menjaga adanya faktor pengganggu dalam sistem zona sampel seperti pulsa udara yang kadang-kadang dapat memberikan sinyal pada rekorder.

2.7.3

Pipa Penyalur

Pipa penyalur merupakan komponen integral   dalam sistem  FIA. Fungsi pipa penyalur ini adalah untuk menghubungkan antara komponen yang berbeda dalam sistem aliran. Dalam  FIA, tube poly tetra fluoro etilen (PTFE) dengan diameter 0,35 sampai 1,0 mm paling sering digunakan. Dinding pipa diharapkan tidak lebih tipis dari 0,5 mm untuk memastikan kecukupan dalam kekuatan mekaniknya.

2.7.4

Detektor

Detektor mengartikan spesi kimia yang dianalisis sebagai puncak transien. Tinggi dan luas  puncak sebanding dengan konsentrasi, dan digunakan untuk menghitung konsentrasi senyawa yang ditentukan, dengan membandingkannya dengan kurva kalibrasi. Detektor yang digunakan merupakan detektor seperti yang lazim di dalam pengukuran, seperti spektrofotometer UV-Vis, spektrofotometer serapan atom, dan detektor elektrokimia.

2.7.5

Rekorder

Rekorder terhubung langsung, sehingga tiap sinyal yang dihasilkan dalam  FIA  selalu terekam. Input yang masuk ke dalam rekorder dapat juga dihubungkan dengan  Analog  Digital Converter , selanjutnya diolah oleh Power Chrom terutama dalam penentuan tinggi sinyal. Profil isyarat yang diperoleh adalah berupa sinyal dari detektor yang ditunjukkan dengan tinggi atau luas puncak yang sebanding dengan konsentrasi spesi yang terukur, sehingga dapat digunakan sebagai analisis kuantitatif sampel terukur terhadap konsentrasi standar yang diketahui.

2.8

Validasi Metode

Validasi metode merupakan proses yang dilakukan untuk menegaskan bahwa prosedur analitik yang digunakan terhadap tes spesifik, penggunaannya sudah cocok dan sesuai yang

12

diharapkan. Suatu metode membutuhkan validasi, sebelum pengenalan metode itu dipakai untuk tujuan yang rutin, dan kapanpun kondisi berubah untuk setiap metode tidak menjadi masalah karena telah divalidasi. Beberapa parameter standar yang harus dipenuhi dalam  penilaian kelayakan suatu metode untuk digunakan dalam analisis antara lain adalah presisi, linieritas, limit deteksi, dan akurasi. Parameter diatas termasuk parameter standar yang diakui umum oleh berbagai kelompok penelitian dan komite internasional22.

2.8.1

Presisi

Secara

umum,

presisi

dapat

dilakukan

dengan

pengulangan

pengukuran.

Presisi

menggambarkan kebolehulangan pengukuran, yaitu kedekatan antara nilai suatu data dengan data lainnya pada kondisi pengukuran yang sama dengan analit yang sama pula. Presisi dinyatakan dalam bentuk standar deviasi dan koefisien variansi. Kontrol presisi terhadap suatu metode berbeda-beda tergantung pada spesifikasi yang disepakati.

2.8.2

Linearitas

Linearitas pada suatu metode analitik menggambarkan kemampuan untuk memperoleh transformasi matematik dengan baik dan proporsional antara konsentrasi analit dalam sampel dengan rentang daerah yang diberikan. Linearitas ditentukan melalui plot beberapa standar yang rentangnya antara 80 sampai 120% dari daerah konsentrasi sampel yang diperkirakan.

2.8.3

Limit Deteksi

Limit deteksi menunjukan konsentrasi terkecil yang masih dapat dideteksi oleh alat secara kuantitatif. Semakin kecil limit deteksi maka semakin baik sensitifitas alat. Limit deteksi ditentukan melalui pengukuran harga absorbansi terkecil yang masih dapat dibedakan dengan sinyal blanko hasil dari beberapa kali pengukuran. Limit deteksi dinyatakan sebagai  perbandingan sinyal standar (S) terhadap sinyal blanko (N) yang memenuhi ketentuan S/N=3.

2.8.4

Akurasi

Akurasi (% rekoveri) dari suatu metode adalah besaran yang menunjukkan perbandingan hasil analisis suatu metode dengan nilai yang sebenarnya. Ada beberapa cara untuk menentukan % rekoveri yaitu, membandingkan hasil pengukuran metode yang dipakai dengan hasil metode referensi dan cara spike.

13

Jika material standar bersertifikat tidak tersedia, dapat dilakukan penambahan standar (konsentrasi telah diketahui) dalam jumlah tertentu, terhadap matriks sampel yang ingin dianalisis. Setelah diukur, perolehan kembali (% rekoveri) dari analit dapat diketahui dengan membandingkan sinyal yang dihasilkan sampel dan sinyal yang dihasilkan standar dalam  pelarut murni. Cara ini dikenal dengan nama metode spike.

14