BAB I PENDAHULUAN 1.1
Latar Be Belakang
Senyawa-senyawa fenol bahan alam dapat dibedakan atas dua jenis utama, yang yang berasal berasal dari dari jalur jalur sikima sikimatt dan yang yang berasal berasal jalur jalur asetat-m asetat-malo alonat nat.. Senyaw Senyawaasnyawa fenol dari kedua jenis ini disebut poliketida, yang sebagian besar dihasilkan oleh mikroorganisme seperti bakteri dan lumut. Senyawa Senyawa poliketida poliketida dapat diklasifikasi diklasifikasikan kan berdasarkan berdasarkan pola-pola pola-pola struktur struktur tert terten entu tu yang yang berk berkai aita tan n deng dengan an jalu jalurr biog biogen enet etik ik dari dari masin masingg-ma masi sing ng jenis. jenis. Berdasarkan struktur molekul, poliketida dapat dibedakan atas beberapa jenis, antara lain ialah turunan asilfloroglusinol , turunan kromon, kromon, turunan benzokuinon, benzokuinon, turunan naftakuinon, naftakuinon, dan antrakuion (Arifin, 1986: 114). Nama kuinon diturunkan dari anggota yang paling sederhana, p-benzoquinon, yang ditemukan ditemukan oleh Woskresnsky Woskresnsky pada tahun 1838 sebagai hasil oksidasi asam quinat. Struktumya terdapat dalam bagian pigmen, antibiotik, vitamin K, koenzim (ubiquinon dan plastoquinon). Senyawa-senyawa kuinon merupakan zat warna yang terdapat dalam tumbuhtumbuhan yang berasal dari turunan senyawa aromatik. Menurut Hart (1983: 273) “Kuinon merupakan golongan senyawa karbonil yang unik. Senyawa ini merupakan diketon terkonjugasi siklik. Contoh paling sederhana ialah 1,4-benzokuinon. Semua kuinon kuinon berwar berwarna na dan banyak banyak dianta diantaran ranya ya berupa berupa pigmen pigmen alami alami yang yang diguna digunakan kan sebagai zat warna”. Warna pigmen kuinon alam beragam, mulai dari kuning pucat sampai ke hampir hitam, dan struktur yang telah dikenal jumlahnya lebih dari 450. walaupun mereka tersebar luas dan strukturnya sangat beragam, sumbangannya terhadap warna tumbuhan tumbuhan tinggi nilai nisbi kecil. Jadi, pigmen ini sering terdapat dalam kulit, kulit, galih atau akar, atau dalam jaringan lain (misalnya daun), tetapi pada jaringan tersebut warnanya tertutupi pigmen lain. Berdasarkan hal tersebut tim penulis mencoba menjelaskan tentang kuinon secara lebih jelas yang merupakan salah satu metabolit sekunder yang dihasilkan dari jalur poliketida.
1
1.2
Rum Rumusan usan Masala salah h
Berdasa Berdasarka rkan n latar latar belaka belakang ng di atas, atas, maka maka dapat dapat dirumu dirumuska skan n permasa permasalah lahan an sebagai berikut: 1. Apa pengertian pengertian dari senyawa senyawa kuinon kuinon dan jenis-jenisny jenis-jenisnya? a? 2. Bagaim Bagaimana ana proses proses biosin biosintesi tesiss senyawa senyawa kuinon kuinon?? 3. Bagaimana Bagaimana cara cara memisahka memisahkan n dan mengidenti mengidentifikasi fikasi senyawa senyawa kuinon? kuinon? 4. Dari mana sumber sumber senyawa senyawa kuinon kuinon dan dan keguna kegunaannya? annya?
1.3
Tujjuan Tu uan Pe Penu nuli lisa san n
Adapun tujuan penulisan makalah ini yaitu: 1. Mengetahui Mengetahui pengertian pengertian dari dari senyawa senyawa kuinon kuinon dan jenis-jenisny jenis-jenisnya. a. 2. Mengetahui Mengetahui bagaimana bagaimana proses proses biosint biosintesis esis dari dari senyawa senyawa kuinon kuinon.. 3. Mengetahui Mengetahui cara pemisah pemisahan an dan identifikasi identifikasi dari senyawa senyawa kuinon. kuinon. 4. Mengetahui Mengetahui sumber sumber dan dan kegunaan kegunaan senyawa senyawa kuinon kuinon dalam dalam kehidup kehidupan an sehariseharihari.
2
BAB II PEMBAHASAN
2.1
Pengertian
Kuin Kuinon on adala adalah h segol segolon onga gan n senya senyawa wa karb karbon onil. il. Stru Strukt ktur urny nyaa sikl siklik ik dan dan merupakan merupakan diketon diketon yang berkonjugasi. berkonjugasi. Contoh Contoh yang paling sederhana sederhana adalah 1,4 benzokinon (Hart, 1983: 224). Lebih lanjut lagi tentang senyawa 1,4 kuinon Manitto (1992,206) mengatakan: “Senyawa dengan struktur 1,4 kuinon sering muncul dalam alam sebagai produk akhir dari suatu proses proses oksidasi oksidasi senyawa dengan dengan inti aromatik aromatik mono dan polisiklin mono dan polisiklin”. Senyaw Senyawa-se a-senya nyawa wa kuinon kuinon adalah zat warna warna yang yang terseba tersebarr luas luas di alam. alam. Alizarin ialah kuinon yang berwarna jingga merah yang digunakan untuk mewarnai mantel mantel seragam merah. Walaupun tersebar luas dan strukturnya strukturnya sangat beragam, beragam, sumbangannya terhadap warna tumbuhan pada tumbuhan tinggi nisbi kecil. Banyak zat pewarna buatan dan alami ( pewarna dan pigmen dan pigmen)) adalah turunan kuinon. Pigmen ini sering terdapat dalam kulit, galih atau akar, serta dalam daun, tetapi pada jaringan tersebut warnanya tertutupi oleh pigmen lain. Sebaliknya pada bacteria, fungus, dan lumut, lumut, kuinon kuinon berperan berperan sedikit sedikit dalam mewarnai makhluk tersebut; misalnya, misalnya, badan buah kebanyakan Basidiomycete kebanyakan Basidiomycete diwarnai oleh kuinon (Harborne, 1987: 109). Kuinon berfungsi dalam metabolisme sebagai agen pentransfer satu elektron untuk membentuk radikal semiquinon yang kurang stabil pada reduksi yang dapat balik. 2.2 2.2
Sifa Sifatt-si sifa fatt Ku Kuin inon on
Hart (1983: 224) mengatakan semua kuinon berwarna. Kebayakan kuinon terdap terdapat at pada pada pigmen pigmen tanama tanaman, n, dan sering sering mempun mempunyai yai aktivi aktivitas tas biolog biologis is yang yang khusus.
3
Salah satu sifat khas senyawa kuinon yang membedakan dengan senyawa bahan alam lainnya adalah sifat redoks. Senyawa kuinon pada reduksi dengan reduktor lemah menghasilkan senyawa yang tidak berwarna atau berwarna pucat yang dapat dikembalikan kepada warna semula pada oksidasi. Prinsip dari reaksi ini dapat dapat di diguna digunakan kan sebagai sebagai uji diagno diagnostik stik untuk untuk menetap menetapkan kan senyawa senyawa kuinon kuinon.. Reduks Reduksii
dapat dapat dilaku dilakukan kan dengan dengan menggu menggunak nakan an natriu natriumbo mboroh rohidr idrida ida,,
NaBH NaBH 4
sedangkan oksidasi dapat terjadi kembali dengan pengaliran udara. O
OH
[HH] [OH2]
O
Kuinon
OH
Hidrokuinon
Gambar 1. Reaksi reduksi kuinon (Arifin, 1986: 135-136) Manitt Manitto o (1981: (1981: 206) 206) menjel menjelaska askan n bahwa bahwa sifat kimia kimia dari dari kuinon kuinon adalah adalah kecenderungannya untuk menambahakan nukleofil. Kuinon yang terbentuk dalam jumlah besar oleh mikroorganisme tanah dan/atau oleh otooksidasi turunan pirogalol, deng dengan an muda mudah h akan akan mena menamb mbah ahka kan n feno fenol, l, amin amina, a, asam asam amin amino, o, dan dan lain lain-la -lain in.. Olehpr Olehprose oses-pr s-prose osess oksida oksidasi si lebih lebih lanjut lanjut,, akan akan terben terbentuk tuk senyaw senyawaa dengan dengan berat berat molekul tunggal dan berwarna coklat (asam humat). Senyawa seperti itu merupakan bagian utama dari substansi organik pada humus. Sifat Sifat yang yang terpent terpenting ing dari dari kinon kinon adalah adalah reduks reduksii bolak bolak balikn baliknya ya menjad menjadii hidrokuinon. Hampir semua kinon mengalami reaksi ini. Reduksi melibatkan adisi elektron secara bertahap, mula-mula menghasilkan anion radikal, kemudian dianion. Sifat kinon seperti ini memainkan peranan penting dalam oksidasi reduksi biokimia yang bolak-balik (transport elektron) (Hart, 1983: 225).
4
O O
O
+e
+e
-e
-e
O
O
kinon
radikal anion
OH
+2H+ -2H-
O
dianion
OH
hidrokuinon
Gambar 2: Reaksi reduksi bolak-balik bolak-balik kinon (Hart, 1983: 225) 2.3
Klasifikasi
Kuinon adalah senyawa berwarna dan mempunyai kromofor dasar seperti kromofor pada benzokuinon, yang terdiri atas dua gugus karbonil yang berkonjugasi dengan dua ikatan rangkap karbon ± karbon. Kuinon dapat dipilah menjad menjadii empat empat kelompo kelompok k : benzok benzokuin uinon, on, naftoku naftokuino inon, n, dan antraku antrakuino inon. n. Kuinon Kuinon ini biasanya biasanya terhidroklisasi terhidroklisasi dan bersifat ‘senyawa fenol’ serta mungkin mungkin terdapat in vivo dalam dalam bentuk bentuk gabung gabungan an dengan dengan gula gula sebagai sebagai glikosi glikosida da atau dalam dalam bentuk bentuk kuinol kuinol tanwarna, kadang-kadang juga bentuk dimer.
a. Benzokuinon Benzokuinon merupakan pigmen fungus yang umum tetapi jarang dijumpai dalam dalam tumbuh tumbuhan an tinggi tinggi dengan dengan konsen konsentras trasii yang yang dapat dapat diamat diamati. i. Hidrok Hidroksisi- dan metoksibenzokuinon terdapat dalam beberapa tumbuhan tinggi dan penting dari segi ekonomi. ekonomi. Plastokuino Plastokuinon n kloroplas kloroplas merupakan merupakan turunan turunan benzokuino benzokuinon n yang penting penting diti ditinj njau au dari dari segi segi fung fungsiy siyaa karen karenaa bert bertin inda dak k sebag sebagai ai pemb pembaw awaa redo redoks ks dala dalam m fotosintesis. Ubikui Ubikuinon non (koenz (koenzim im Q) mitokk mitokkond ondria ria strukt strukturn urnya ya sangat sangat mirip mirip dengan dengan plastokuinon, dan terdapat beberapa anggota yang berbeda dalam jumlah bagian isop isopren renoi oidn dnya ya dala dalam m rant rantai ai samp sampin ing. g. Seny Senyaw awaa ini ini didu diduga ga bert bertin inda dak k sebag sebagai ai pembawa hydrogen dalam rantai pernapasan, tetapi perannya yang tepat belum jelas. Tokoferol merupakan antioksidan yang penting yang terdapat dalam minyak biji bijian (misalnya kecambah gandum). Tokoferol mempunyai tiga ikatan rangkap pada
5
rant rantai ai sampi samping ng isopr isopren enoi oidn dnya ya.. Toko Tokofe fero roll dapa dapatt dipe dipero role leh h dari dari stru strukt ktur ur jeni jeniss plastouinon dengan cara reduksi dan penutupan penutupan cincin. O O O
1,2-benzokinon merah
O
1,4-benzokinon kunning,
Gambar 3: Contoh-contoh kuinon (suminar, 1983: 224-225)
b. Naftokuinon Sejuml Sejumlah ah besar besar naftok naftokuin uinon on dijump dijumpai ai di alam alam berupa berupa pigmen pigmen tumbuh tumbuhan an merah-kuning. Vitamin K1 dan vitamin K yang sejenis, secara fungsional merupakan naftokuino naftokuinon n terpenting. terpenting. Naftokuinon Naftokuinon dianggap mempunyai mempunyai peran dalam transpor transpor electron. electron. Turunan Turunan naftokuino naftokuinon n dimer dijumpai dalam Diospyros sp. sp. dan dan kare karena na adanya adanya senyawa senyawa inilah buahnya mempunyai mempunyai aktivitas aktivitas antihelmint antihelmintik ik dan kayunya kayunya berwarna gelap. O OH O O
O
1,2-naftokuinon merah
2-hydroxynaphthalene-1,4-dione Lawson merah coklat
6
OH O
O
5-hydroxynaphthalene-1,4-dione jonglon, kuning kuning
Gambar 4: Contoh-contoh kuinon (Hart, 1983: 224-225)
c. Antrakuinon Antrakuinon merupakan kelompok yang terbesar, hampir semua senyawa ini adalah polefenol atau turunan alkoksinya dan mengandung sebuah substituen pada posisi β. Beberapa antrauinon merupakan zat warna penting dan yang lainnya sebaga sebagaii pencah pencahar. ar. Banyak Banyak antrak antrakuin uinon on yang yang terdapa terdapatt sebaga sebagaii glikos glikosida ida dengan dengan bagian gula terikata dengan saah satu gugus hidroksil fenolik. Salah satu jenis antrakuinon penting ialah antrasiklina, yaitu suatu golongan glikosida antibiotik yang dihasilkan oleh Streptomyces sp. sp. contohnya adalah rutilantinon.
O
OH
O
OH
O
OH
OH
O
1,2-dihydroxyanthracene-9,10-dione Alizarin merah jingga
OH
1,4,5-trihydroxy-2,3dimethylanthracene-9,10-dione
Gambar 5: Contoh-contoh kuinon kuinon (Hart, 1983: 224-225)
d. Kuino Kuinon-k n-kuin uinon on lain lain Bany Banyak ak jeni jeniss kuin kuinon on poli polisi sikl klik ik alam alamii yang yang telah telah dike dikena nall di samp sampin ing g naftokuinon dan antrakuinon. Sebagian besar merupakan pigmen fungsi dan bakteri, tetapi jarang ditemukan dalam tumbuhan tinggi.
7
OH
O
OH
O
4,9dihydroxyperylene3,10-dione
Gambar 6: Contoh-contoh kuinon (Hart, 1983: 224-225)
2.4
Biosintesis
Biosintesis Biosintesis kuinon kuinon menunjukk menunjukkan an gambaran gambaran sangat bervariasi. bervariasi. Biosintesis Biosintesis sering berbeda dalam tanaman yang tinggi dan struktur senyawa sering memberikan sedikit sedikit petunjuk petunjuk tentang asal mula senyawa tersebut. tersebut. Atom karbon dari cincin 1,4 kuinon kuinon kemung kemungkin kinan an berasal berasal dari dari asam asetat, asetat, dari dari asam mevalo mevalonat nat,, atau dari dari glukosa, melalui jalur sikimat dan asam amino aromatik. Biosintesis ubikuinon, plastokuinon, dan tokoferol telah dibuktikan dalam beberapa tumbuhan berlangsung berla ngsung mulai dari asam sikimat Jalur J alur ke ubikuinon melalui asam p-kumarat dan asam p-hidroksibenzoat, tetapi ke plastokuinon dan tokoferol senyawa antaranya ialah asam fenilpiruvat dan asam homogentisat. Satu gugus metilC ubikuinon dan tokoferol berasal dari C-3 tirosina. Rantai samping isoprenoid yang panjang jelas ditambahkan sekaligus ke cincin romatik dan dapat berasal dari firol sebagai hasil penguraian klorofil. Jalu Jalurr ke naft naftok okui uino non n sanga sangatt berb berbed eda-b a-bed eda. a. Pada Pada keny kenyata ataan anny nyaa tela telah h ditemukan ditemukan lima jalur yang berlainan, berlainan, masing-masin masing-masing g berlangsung berlangsung pada tumbuhan yang yang berbed berbeda. a. Tiga Tiga jalur jalur mulai mulai dari dari asam sikimat, sikimat, senyaw senyawaa antara antaranya nya asam phidrok hidroksib sibenz enzoat oat,, dan memper memperole oleh h karbon karbon tambah tambahan, an, bertur berturut-t ut-turu urutt dari dari asam asam suks suksin inat, at, gugu guguss 1-is 1-isop opren renil il atau atau 2-is 2-isop opren renil il.. Jalur Jalur keem keempa patt meru merupa paka kan n jalu jalur r poliasetat, dan jalur kelima menggunakan siklisasi secara oksidasi dua satuan fenil propane.
8
Kebanyakan quinon tinggi diperoleh dari jalan pintas poliketida atau dari campuran beberapa reaksi pintas. Ubiquinon dan platoquinon keduanya mempunyai biogenesis
campuran
dengan
rantai
samping
poliprenoid,
sedangkan
inti
benzoquinon diturunkan diturunkan dari asam shikimat. Biosin Biosintesi tesiss ubiqui ubiquinon non terutam terutamaa dielus dielusida idasi si dengan dengan cara isolasi isolasi metabo metabolit lit dalam fotosintetik bakteri Rhodospirillum rubrum dan dengan menggunakan mutan Escher Escherich ichia ia coli. coli. Asam Asam p-hidr p-hidrok oksibe sibenzo nzoat at dibent dibentuk uk berdas berdasark arkan an elimin eliminasi asi asam piruvat dari asam khorismat dalam bakteri atau berdasarkan degradasi fenilalanin dalam dalam tanama tanaman n dan mamali mamalia. a. Kemudi Kemudian an dialki dialkilasi lasi oleh oleh polipr polipreni enill fosfat. fosfat. Asam Asam feno fenola latt meng mengal alami ami deka dekarb rbok oksil silasi asi menj menjad adii poli polipr pren enil il feno fenoll yang yang kemu kemudi dian an mengalami hidroksilasi dan 0-metilasi pada posisi -6. Berbeda dengan ubiquinon, maka plastoquinon diturunkan dan tirosin atau phidroksipi hidroksipiruvat ruvat yang di oksidasi oksidasi menjadi menjadi homogenti homogentisaf saf diikuti diikuti dengan dengan prenilasi, prenilasi, metilasi, dan dekarboksilasi.
O
OH
*
* H3C *CH CH3 3 CH3COOH Berikut ini adalah skema biosisntesis koinon:
*
CH3
*
CH3 (Metionin)
O
CH3
HO
CH3
COOH
*
OH
H3C
COOH
*
CH3
HO
CH2OH OH
OH
*
*
H3C
CH3
HO
CH2OH OH
SHANORELIN
Gambar 6. Biosintesis benzokuinon benzokuinon dari shanorellin (Manitto, 1992: 207)
9
*CH
*CH3
*CH
*CH3
3
CH3
*CH3
3
CH3
HO
O O
*
H3C
*CH
3
CH3
HO
OH
O O
*
COOH
O
*
H3C
HOOC
O
O
OH
*CH
*CH3
3
CH3
O
OH
O
*CH3
*CH
3
CH3
HO
SITRININ O
*
O
*
HOOC
HOOC
OH
OH
CH3
OH
CH3
O O
HO
O
OH
CH3
O
O
O
O COOH
O
HO
O
O
O H3C C5
H3C CH3
+
FUSCIN
CH
H
3 Gambar 7. Biosintesis benzokuinon benzokuinon dari beberapa kuinometida (Manitto, 1992: 208)
O O
O
H
COOH O
O
COOH OH
OH
OH
O
O
O
O
PLUMBAGIN
OH
7-METILJUGLON
Gambar 8. Biosintesis naftokuinon dari beberapa naftokuinon yang diproduksi oleh tumbuhan (Manitto, 1992: 210)
10
OH
OH
OCH3
OH
OCH3
O
HO
OH
OH
1,8 - DIHIDROKSI NAFTALENA
OH
1,8- DIMETOKSINAFTALENA Dakdinia concentrica
OH
O
MOMPAIN Helicobasidium mompa
OH
O
OH
O
OX
OH
OH
BINAFTIL
3,9- DIHIDROKSIPERILENA 3,10 KUINON
Gambar 9. Biosintesis naftokuinon dari beberapa turunan naftalena dan naftokuinon yang berasal dari poliketida dan diproduksi oleh fungi fungi (Manitto, 1992: 209)
O
O
O
O COOH O
OH
O
OH
O
O
OH
O
HO
OH
OH
HO OH
O
EKINOKROM A
OH
HO OH
O
SPINOKROM A
OH OH
O
SPINOKROM B
Gambar 10. Biosintesis naftokuinon dari beberapa pigmen yang berasal dari organisme laut (Manitto, 1992: 210)
11
O O
O
O COOH
O
O
O
OH
O
OH
HO
COOH
- CO2
O HO
COOH OH
OH
OH
O
EMODIN-9-ANTRON
O
OH
ENDOKROSIN
O
OX HO O HO
OX
O
OH
O COOH OH
O
HO
OH
EMODIN
COOH OH
O
OH
SKIRIN
Gambar 11. Biosintesis dari antron dan antrakuinon yang berasal dari poliketida (Manitto, 1992: 211)
(a)
X (b)
COOH
dari
O
OH
O
OH
CH2 COSKoA
dari
CH3 - COSKoA OH
ISLANDISIN
O
HO
X HO COOH
O
SITROMISETIN
Gambar 11. Skema dari perkiraan biosintesis islandisin dan sitromesitin (Manitto, 1992: 212)
12
O COOH O O
O
O COOH
O
O
O
O O
O
O
O
O HO
O
O
O
COOH
O
OH
O
O
TETRANGOMISIN OH
O
OH
HO HO
CH 3
a
b
HO
OH
DENTIKULATOL
PROTOHIPERISIN, tidak ada ikatan a dan b CH 3
PROTOHIPERISIN II, tidak ada ikatan a, ada ikatan pada b HIPERISIN, ada ikatan pada a dan b
O
Gambar 13. 13. Biosintesis kuinon polisiklik
2.4 2.4
Iden Identi tifi fika kasi si dan dan Pem Pemis isah ahan an
Untuk memastikan apakah suatu pigmen termasuk kuinon atau bukan, dapat digunakan reaksi warna. Reaksi khas ialah reaksi bolak-balik yang mengubah kuinon menjadi senyawa tanpa warna, kemudian warna kembali lagi bila terjadi oksidasi oleh oleh udara. udara.
untuk untuk mendetek mendeteksi si kuinon kuinon dalam dalam suatu suatu tumbuh tumbuhan an dapat dilakuka dilakukan n
skrining fitokimia. Skrining Skrining Fitokimia merupakan salah satu pemeriksaan awal simplisia simplisia untuk meng mengeta etahu huii golo golong ngan an besa besarr seny senyaw awaa yang yang terd terdap apat at dala dalam m tanam tanaman an,, skrin skrinin ing g fitoki fitokimia mia melipu meliputi ti pemeri pemeriksaa ksaan n golong golongan an senyawa senyawa kimia kimia dianta diantaran ranya ya alkalo alkaloid, id, kuinon, tanin, flavonoid, saponin, steroid atau triterpenoid. Hasil penapisan fitokimia pada simplisia memberikan hasil positif untuk alkaloid (endapan warna merah), kuinon (warna merah kecoklatan), tanin (warna merah), flavonoid (endapan kuning), steroid atau triterpenoid (warna merah), sedangkan hasil penapisan fitokimia pada simplisia memberikan hasil negatif pada saponin (tidak berbentuk busa). 13
Pengujian terhadap sampel tumbuhan yang mengandung kuinon contohya adalah kunyit, cara-caranya yaitu: kunyit dipotong-potong ditambah dengan dietil eter dan NaOH serta HCl(p). Dalam uji ini apabila sampel kunyit saat ditambah NaOH akan memudarkan warna dari sampel namun apabila ditambahkan HCl(p) warna semula muncul kembali, hal ini menunjukkan bahwa pada kunyit terdapat kandungan senyawa kuinon (zat warna kuinon). Beberapa senyawa aromatik yang berbobot molekul rendah dapat dimurnikan dengan cara distilasi atau sublimasi pada tekanan atmosfir atau tekanan rendah. Cara ekstraksi memakai pelarut dipakai secara luas pada pemurnian senyawa aromatic dalam. dalam. Pelaru Pelarutt organi organik k umum umum seperti seperti aseton, aseton, eter, eter, dan benzen benzenee sering sering dipaka dipakai. i. Naftakuinon dapat diekstrasi dari jaringan tumbuhan dengan benzene atau pelarut nonpolar nonpolar lainnya. Sering 1,4 kuinon kuinon dapat didistilasi didistilasi uap dan dapat dipisahkan dipisahkan dari berbagai lipid lain dengan cara ini. Sifat Sifat lain lain yang yang dapat dapat diguna digunakan kan pada pada pemisa pemisahan hannya nya dari dari lipid lipid lain ialah ialah kelarutannya dalam air pada lingkungan basa lemah seperti natrium karbonat atau bikarbonat. Perlakuan dengan basa kuat disertai adanya udara sering kali menimbulkan uraian secara oksidasi. Senyawa 1,2 kuinon tidak dapat didistilasi uap, tetapi larut dalam larutan natrium bisulfit. Pemurnian Pemurnian akhir dapat dilakukan dengan cara kromatografi kromatografi pada alumina yang penjerap yang lebih lemah. Proses pemisahan senyawa kuinon dapat dilakukan dengan tahapan ekstraksi, evapavorasi, dan terakhir dengan kromatografi. Ekstrak Ekstraksi si adalah adalah kegiata kegiatan n penari penarikan kan kandun kandungan gan kimia kimia yang yang dapat dapat larut larut sehingga terpisah dari bahan yang tidak dapat larut dengan pelarut cair. Senyawa aktif yang terdapat dalam berbagai berbagai simplisia simplisia dapat digolongk digolongkan an ke dalam golongan golongan minyak atsiri, alkaloid, flavonoid dan lain-lain. Diketahuinya senyawa aktif yang dikandung oleh simplisia akan mempermudah pemilihan pelarut dan cara ekstraksi yang tepat. Simplisia yang lunak seperti rimpang dan daun mudah diserap oleh pelarut, karena itu pada proses ekstraksi tidak perlu diserbuk sampai halus. Simplisia yang keras seperti biji, kulit kayu dan kulit akar susah diserap oleh pelarut, karena itu perlu diserbuk sampai halus.
14
Kromatografi lapis tipis (KLT) pada umumnya disebut sebagai kromatografi planar. Pada kromatografi lapis tipis (KLT), fase diamnya berupa lapisan yang seragam (uniform) pada permukaan bidang datar yang didukung oleh lempeng kaca, pelat aluminium, atau plat plastik. Kromatografi lapis tipis dalam pelaksanaannya lebih mudah dan lebih murah. Demikian juga peralatan yang digunakan (Rohman, 2007). Kromatografi lapis tipis merupakan kromatografi serapan dimana fase diam berupa zat padat yang disebut adsorben (penjerap) dan fase gerak berupa zat cair yang yang disebu disebutt laruta larutan n pengem pengemban bang g Empat Empat macam macam adsorb adsorben en yang yang umum umum dipaka dipakaii adalah silika gel (asam silikat), silikat), alumina (aluminium (aluminium oxyde), kieselguhr (diatomeous oxyde), kieselguhr earth), earth), dan selulosa. KLT merupakan cara umum yang digunakan untuk memisahkan senyawa kuinon. Tetapi, begitu banyak keragaman struktur sehingga tak satu pun sistem atau deret deretan an sistem sistem yang yang berk berkai aita tan n dapa dapatt digu diguna naka kan n secara secara umum umum pada pada kuin kuinon on.. Benzokuinon sederhana dan naftokuinon sederhana sangat mudah larut dalam lemak. Sebali Sebalikny knyaa antrak antrakuin uinon on yang yang banyak banyak hidrok hidroksil silnya nya sangat sangat polar polar dan diperl diperluka ukan n camp campur uran an pela pelaru rutt rumi rumitt agar agar merek merekaa berg bergera erak. k. Oleh Oleh kare karena na kuin kuinon on senya senyawa wa berwarna, mendeteksinya pada pelat KLT dengan sinar tampak tidak sukar, tetapi pemeriksaan dengan sinar UV mungkin bermanfaat dan merupakan pendeteksi yang lebih peka. Benzokuinon dapat dipisahkan dengan baik memakai KLT pad silica gel dan pengembang berupa pelarut nonpolar. Pemilihan pengembang tergantung pada campuran pigmen yang akan dipisahkan. Naftokuinon pun dapat dipisahkan dengan baik memakai KLT pada silika gel. Antrakuino Antrakuinon n yang terdapat secara teratur teratur dalam tumbuhan sangat sedikit, sukar untuk memiahkan campuran antrakuinon dan sering digunakan cara khas untuk memisahkan campuran yang terdapat dalam tumbuhan tertentu. Untuk memisahkan campur campuran an antrak antrakuin uinon on dan bentuk bentuk teredu tereduksi ksinya nya,, yaitu yaitu antron antron dan disntr disntron on ang terdapat dalam Rhamnus dan Cassia, Cassia, penjerap yang diguanakan adalah silica gel
15
dicampur dengan Kiselgur. Engembang untuk pemisahan tersebut adalah eter minyak bumi –etil format –HCl pekat. Sifat naftokuinon yang dipakai pada dasar isolasinya dapat dipakai juga pada penciriannya. Jadi, senyawa se nyawa padat berwarna kuning, dapat didistilasi uap larut dalam benzene atau larutan natrium karbonat tetapi tidak larut dalam air hamper sudah dapat dipastikan 1,4-naftokuinon. Petunjuk tambahan diberikan oleh reaksi warna dan spectrum. Senyawa 1,4-naftokuinon menghasilkan larutan berwarna kning dalam benzene, berubah menjadi merah dalam basa. Senyawa 1,2-naftokuinon berwarna merah, tidak kuning, jika berbentu Kristal atau dilarutkan dalam benzena; dalam basa senyawa senyawa ini berwarna violet-biru. violet-biru. Jika ikatan rangkap dua pada rantai samping 1,4kuinon terkonjugasi dengan ikatan pada cincin kuinon, reaksi warna yang ditunjukan sama seperti pada reaksi 1,2-kuinon. Reaksi warna khas lainnya terjadi pada asam sulfat pekat. 2.7 2.7
Sumb Su mber er dan dan Ke Kegu guna naan an
Beberapa sumber dan kegunaan kuinon yang ada, adalah sebagai berikut: a) Embelia ribes: dipakai di India sebagi obat antifertilitas, anti caci pita, dan penyakit kulit. b) Rubia oncotrichia: menstimulasi pementukan akar pada beberapa spesies. c) Lithospermu sp.: zat warna. d) Biji Cassia dan kulit Rhamnus kulit Rhamnus:: sebagai bahan pencahar. e) Plumbago capensis; perdu capensis; perdu hias di daerah tropis. f) Streptomyces sp.: antibiotik g) Akar Morinda Morinda citrifolia L: antikanker, antiseptik, antibakteri h) Akar bunga Pulsatilla : antimikroba i) Daun Daun Terminalia catappa L : antioksidan
16
Beberapa sumber kuinon lainnya: a) Dyo Dyospyr spyro os sp. sp. b) Hype Hyperic ricum um hirsu hirsutu tum m c) Peni Penicil ciliu ium m isla island ndicu icum m d) Crot Crotol olar aria ia urip uripat ata a e) Oidi Oidiod oden endr drom om fuscu fuscum m f) Hypericum perforatum g) Paracentrotus livdus (Manitto, 1992: 206-213) Beriku Berikutt ini bebera beberapa pa gambar gambar dari dari sumber sumber kuinon kuinon yang terdapa terdapatt di alam, alam, sebagai berikut:
Gambar 14. Lidah Buaya ( Aloe vera L.) L.) (Anonymous, 2013)
17
Gambar 14. Vitamin K (Anonymous, 2013) Gambar 15. Daun ketapang (Terminalia ( Terminalia catappa L) ( (Anonymous, 2013)
Gambar 16. Akar pohon mengkudu ( Morinda ( Morinda citrifolia L) (Anonymous, 2013)
Gambar 17. Bawang sabrang ( Eleutherine americana Merr) (Anonymous, 2013)
18
Gambar 18. Kumbang pengombang ( Bombardier beetle) (Anonymous, 2013) Komp Kompon onen en zat bera beracu cun n kumb kumban ang g peng pengeb ebom om itu itu dike dikena nall sebag sebagai ai 1,41,4 benzokuinon, 2-metil-1,4-benzokuion, sama air. Zat ini dapat berada pada kumbang pengebom dengan cara-cara berikut ini: Pertama, kelenjar perut kumbang pengebom itu tersusun dari dua bilik. Bilik bilik itu saling s aling berhubungan. Bilik-dalam kumbang mengandung 1,4-hidrokuinon, 2metil-1,4-hidrokuion, sama Hidrogen Peroksida (H 2O2) yang terlarut di air. Bilik-luar kumbang mengandung larutan air dari enzim peroksidase sama katalase. Kedua, bilik-dalam sama bilik-luar dihubungkan oleh sebuah tube. Di dalam tube, katup satu arah berfungsi buat mencegah zat di kedua bilik bercampur kalau katup dalam keadaan tertutup. Aliran bakal mengalir dari bilik-dalam ke bilik-luar kalau katup dalam keadaan terbuka. Ketiga, Ketiga, kalau kumbang pengebom ngerasa terancam, terancam, kumbang kumbang pengebom pengebom ngebuka katup, jadinya isi bilik-dalam ngalir deh tuh ke bilik-luar. And here the reaction starts: Enzim peroksidase nyebabin reaksi antara hidrogen peroksida sama hidrokuinon, hasilnya kuinon. Kalau enzim katalase bisa ngubah hidrogen peroksida jadi air sama oksigen. Reaksi ini bersifat eksotermal. Akhirnya keluarlah zat kuinon sama air panas dengan tekanan tingginya berasal dari O 2 yang disemprot kumbang plus bunyi ketupannya. Persamaan reaksi yang terjadi:
19
Reference: Kimia Organik Kuliah Singkat Harold Hart-Leslie E.Craine-David J.Hart. Beberapa kegunaan kuinon lainnya: Vitamin, mineral, enzim,hormon, mengatasi diabetes (yang tidak tergantung insulin), antioksidan yang berguna untuk mencegah penuaan dini, serangan jantung, sembel sembelit, it, kadar kadar gula gula darah, darah, penyub penyubura uran n rambut rambut,, turuna turunan n senyaw senyawaa benzok benzokuin uinon on (alkilhidro (alkilhidroksiku ksikuinon) inon) berguna berguna sebagai sebagai ant cacing, naftokuinon naftokuinon digunakan digunakan sebagai sebagai bahan utama inai dan kutek.
20
BAB III PENUTUP
3.1
Kesimpulan
Senyawa Senyawa kuinon kuinon adalah suatu senyawa turunan turunan dari senyawa senyawa aromatik aromatik yang memiliki senyawa karbonil yang unik. Strukturnya siklik dan tergolong ke dalam dalam diketo diketon n yang yang berkon berkonjug jugasi. asi. Semua Semua senyaw senyawaa kuinon kuinon ini memili memiliki ki warna warna sebagai sifat khasnya. Senyawa kuinon diklasifikasikan dalam beberapa jenis yaitu, Benzokuinon, Naftokuinon, dan Antrakuinon. Senyawa-senyawa kuinon dapat diperoleh dengan melakukan biosintesis sepert seperti: i: bios biosin inte tesis sis dari dari shan shanor orell ellin in,, bios biosin inte tesis sis dari dari bebe bebera rapa pa kuin kuinom omet etid ida, a, biosintesis dari beberapa turunan naftalena dan naftokuinon yang bersal dari poliketida dan diproduksi oleh fungi, f ungi, biosintesis dari beberapa pigmen yang berasal beras al dari organisme laut, dan biosintesis dari antro dan antrakuinon yang bersal dari poliketida. Untuk memastikan apakah suatu pigmen termasuk kuinon atau bukan didete dideteksi ksi dengan dengan metode metode skrinin skrining g fitoki fitokimia mia.. KLT merupa merupakan kan cara umum umum yang yang diguna digunakan kan untuk untuk memisah memisahkan kan senyawa senyawa kuino kuinon. n. Benzok Benzokuin uinon on sederh sederhana ana dan naftokuino naftokuinon n sederhana sederhana sangat mudah larut dalam lemak. lemak. Sebaliknya Sebaliknya antrakuinon antrakuinon yang banyak hidroksilnya sangat polar dan diperlukan campuran pelarut rumit agar mereka bergerak. Beberapa sumber dan kegunaan kuinon yang ada, adalah sebagai berikut: Embelia ribes: dipakai dipakai di India sebagi obat antifertilitas, antifertilitas, anti caci pita, dan penyakit kulit, Rubia oncotrichia: menstimulasi menstimulasi pementukan pementukan akar pada beberapa beberapa spesies., spesies., Lithospermu sp.: zat warna, biji Cassia dan kulit Rhamnus kulit Rhamnus:: sebagai bahan pencahar, Plumbago capensis; perdu hias di daerah tropis, Streptomyces sp.: antibiotic, akar Morinda citrifolia L: antika antikanke nker, r, antise antisepti ptik, k, antiba antibakte kteri, ri, akar bunga bunga Pulsati Pulsatilla lla : antimikroba, daun Terminalia catappa L : antioksidan.
21
3.2 3.2 Sara Saran n
Guna menambah pengetahuan yang lebih mendalam dan kebenaran akan teori dalam makalah ini, maka penulis menerima masukan atau tindak lanjut yang bertujuan untuk menyempurnakan menyempurnakan makalah ini.
22
DAFTAR PUSTAKA
Anonymous. 2013. http://duniapewarnaalami.blogspot.com/2010/01/proses pembuatan-pewarna-alami-dari.html.. (diakses tanggal 01 April 2013). pembuatan-pewarna-alami-dari.html Anonymou Anonymous. s. 2013. 2013. http: http://Kui //Kuinon non dari Kumb Kumbang ang Penge Pengebom bom journey.html.. (diakses tanggal 01 April 2013). journey.html
A thou thousand-m sand-mile ile
Anon Anonym ymou ous. s. 2013 2013.. http://lelesangkuriangabah.wordpress.com/2012/05/21/daunketapang-dan-manfaatnya/.. (diakses tanggal 01 April 2013). ketapang-dan-manfaatnya/ Anonym Anonymous ous.. 2013. 2013. http://ridwanaz.com/kesehatan/pengertian-vitamin-jenis-jenisvitamin-sumber-sumber-vitamin/.. (diakses tanggal 01 April 2013). vitamin-sumber-sumber-vitamin/ Anon Anonym ymou ous. s. 2013 2013.. http://shanty.staff.ub.ac.id/2012/02/20/lidah-buaya-si-cantiksejuta-manfaat/.. (diakses tanggal 01 April 2013). sejuta-manfaat/ Anonymous. 2013. http://www.jurnalhajiumroh.com/post/dunia-islam/-pakar-duniaserangga-1-kumbang-pembom-pakar-senjata-kimia.. (diakses tanggal 01 April serangga-1-kumbang-pembom-pakar-senjata-kimia 2013). Anonymous. 2013. ht http tp:/ :/ / xamth xamthone one herba herba Anti jerawat jerawat keg kegiatan iatan pulsaqui pulsaquinone none,, hydropulsaquinone, dan struktural terkait 1, 4-kuinon derivatif html. html . (diakses tanggal 01 April 2013). Arifin A, Samsul. 1986. Kimia Organik Bahan Alam . Jakarta: Universitas Terbuka, Depdikbud. Harbone, J.B. 1987. Metode 1987. Metode Fitokimia. Fitokimia. Bandung: ITB. Hart, H. 1983. Kimia 1983. Kimia Organik. Terjemahan Suminar, Jakarta: Erlangga. Erlangga. Manitto, P. 1992. Biosintesis 1992. Biosintesis Produk Alam. Alam. Semarang: IKIP Semarang Press. Robinson, T. 1995. Kandungan Organik Organik Tumbuhan Tinggi Tinggi . Bandung: ITB. Rohman, A. Aktivitas antioksidan subfraksi-subfraksi hasil fraksinasi lanjut ekstrak e kstrak etil asetat buah Mengkudu (Morinda citrifolia L), , Artocarpus,, Artocarpus,, vol. 7(2), , pp. 99 – 105, 2007.
23
