Índice Introducción
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Kerógeno Característica del kerógeno Formación del kerógeno Transformación térmicas Tipos de kerógeno
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• • •
Generación de hidrocarburos Diagénesis Catagénesis Metagénesis
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Conclusión
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Índice de imágenes
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Fuentes
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• •
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Introducción Algunos compuestos del petróleo presentes en la roca generadora son liberados a temperaturas inferiores a las necesarias para descomponer el kerógeno. Mediante el monitoreo de los compuestos liberados durante un período de incremento constante de la temperatura, los geoquímicos pueden determinar la cantidad de petróleo generado respecto del potencial total de una roca. or otra parte, la temperatura correspondiente a la liberación m!"ima de gas constitu#e una indicación de la madure$ de la roca generadora. %l carbono es un elemento esencial de cualquier compuesto org!nico, # una forma de e&aluar la rique$a org!nica de una roca consiste en medir su contenido de carbono. Dado que el potencial petrolífero o gasífero de una formación se relaciona con su contenido de carbono, la medición T'C es una prioridad en la e&alución de las rocas generadoras (na roca generadora puede definirse en sentido amplio como cualquier roca de grano fino, rica en materia org!nica, que puede generar petróleo dada una suficiente e"posición al calor # a la presión. )u potencial para la generación de petróleo se relaciona directamente con su &olumen, rique$a # madure$ térmica. *a rique$a en contenido org!nico se refiere a la cantidad # tipo de materia org!nica contenida en la roca. *a madure$ térmica alude a la e"posición de una roca generadora al calor con el tiempo. %l calor se incrementa a medida que la roca es sepultada a ma#or profundidad por deba+o de las capas sucesi&as de sedimentos. *a transformación térmica de la materia org!nica es lo que ace que una roca generadora produ$ca petróleo. *os mecanismos por los cuales se generan el petróleo # el gas &arían entre una cuenca # otra. Tales mecanismos depende de las facies sedimentarias, la istoria de sepultamiento, la tectónica # otros procesos geológicos- no obstante, el modelo general es bastante directo. *uego de la deposición de sedimentos ricos en contenido org!nico, los procesos microbianos con&ierten parte de la materia org!nica en gas metano biogénico.*as ma#ores profundidades de sepultamiento son acompaadas por incrementos de la temperatura, de acuerdo con el gradiente térmico de la cuenca.%ste calor ace que la materia org!nica se con&ierta gradualmente en una materia org!nica insoluble denominada kerógeno. *a alteración del kerógeno contin/a conforme el calor se incrementa- a su &e$, estos cambios producen la liberación de los compuestos del petróleo que son generados subsiguientemente. %l calentamiento posterior con&ierte el kerógeno en 2
bitumen # el petróleo. A medida que libera petróleo, el kerógeno se &uel&e m!s pobre en contenido de idrógeno.%l incremento de la madure$ también ace que los compuestos del petróleo inicialmente comple+os e"perimenten un proceso de simplificación estructural- generalmente comien$an con petróleo, contin/an con gas /medo # terminan con gas seco.
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Kerógeno 0erógeno es una me$cla de compuestos químicos org!nicos que conforman una parte de la materia org!nica en las rocas sedimentarias,es insoluble en !cidos, bases 1sol&entes alcalinos acuosos2 # en sol&entes org!nicos comunes, #a que est! compuesto b!sicamente de grasas # ceras. %l kerógeno est! formado por macromoléculas de n/cleos cíclicos condensados # cadenas alif!ticas, por lo que es resistente a la descomposición. )e compone de fragmentos org!nicos diseminados, que pueden agruparse en unidades llamadas macérales. 8Figura 1"1 %structura # deri&ados del keró eno.
%n términos químicos los compuestos del petróleo pueden di&idirse en 3 clases4 56idrocarburos saturados 1alif!ticos2. 56idrocarburos insaturados 1fracción compuesta2. 7o son encontrados en aceites crudos normales # en la acumulación de gas natural.
!Figura 1"2 Composición de la materia org!nica diseminada en rocas sedimentarias antiguas.
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Caracter#sticas del $erógeno 5%s la materia org!nica 1M'2 diseminada en las rocas sedimentarias,insoluble en sol&entes org!nicos 1p. e+. Cloroformo 1C6Cl92, Tri ó DiClorometano1C63Cl32. 5 *a M' original en sedimentos recientes no es kerógeno, sino que éste se forma durante la diagénesis. Comien$a a formarse en los sedimentos cuando los organismos mueren. 5%st! constituido de moléculas comple+as formadas aleatoriamente porla recombinación de moléculas biogénicas. Cada molécula de 0erógeno es /nica, químicamente distinta. 5 %s la M' m!s abundante en la Tierra. 5%s la fuente del etróleo # :as. 5r!cticamente toda la materia org!nica puede ser clasificada en )apropélica # /mica 1otonie ;<=>2. %l término sapropélico se refiere al producto obtenido de la descomposición # polimeri$ación de la materia alg!cea # erb!cea principalmente, depositada en condiciones acu!ticas con ba+o contenido de o"ígeno atmosférico. *a materia org!nica sapropélica genera principalmente aceite # tiene una relación 6?C de ;.9 a ;.@. *a palabra /mico se aplica al producto obtenido de la descomposición de plantas terrestres superiores, depositadas en medios terrígenos con abundante o"ígeno atmosférico. *os 0erógenos /micos producen principalmente gas # tienen una relación 6?C alrededor de =.<, esta materia org!nica esta constituid por lignita. *os 0erógenos sapropélicos # /micos a su &e$ se di&iden, dependiendo del an!lisis &isual del 0erógeno en4 Amorfo
'a(ro()lico
Algáceo
Origen Marino
Herbáceo
%&micos
Maderáceo o leñoso
Origen Terrestre
Carbonoso o inerte 5
*a clasificación del 0erógeno pro&iene de4
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5etrografía 'rg!nica. 5alinología 1Ciencia que estudia el polen # las esporas, &i&os o fósiles2. 5uímica. Del tipo de 0erógeno depender!4 Donde # cuando se generar!n los 6CBs, si ser!n líquidos o gaseosos # su cantidad.
8Figura 1"* Clasificación del kerógeno.
Formación de $erógeno %n la desaparición de la materia &i&a, como las diatomeas, plancton, las esporas # el polen, la materia org!nica empie$a a sufrir una descomposición o degradación. %n este proceso de desglose, a tra&és de grandes biopolímeros de proteínas e idratos de carbono comien$an a desmantelar parcialmente o completamente. %stos componentes desmontados pueden unirse para formar nue&os polímeros denominados geopoliméricos. :eopolímeros son los precursores de kerógeno.
8Figura 1"4 recursores del kerógeno *a formación de geopolímeros de esta manera representa los grandes pesos moleculares # composiciones 7
químicas di&ersos asociados con kerógeno. *os geopoliméricos m!s pequeos son los !cidos f/l&icos, los geopoliméricos medio son el umus # los geopoliméricos m!s grandes son los uminas. Cuando la materia org!nica se deposita simult!neamente con el material geológico, la sedimentación # posterior enterramiento progresi&o o sobrecargar proporcionar una presión significati&a # un gradiente de temperatura. Cuando geopoliméricos est!n su+etos a presiones geotérmicos suficientes para suficiente tiempo geológico, comien$an a e"perimentar ciertos cambios peculiares para con&ertirse kerógeno. *os !cidos /micos # f/l&icos son comple+as agrupaciones macromoleculares en las que las unidades fundamentales son compuestos arom!ticos de car!cter fenólico procedentes de la descomposición de la materia org!nica # compuestos nitrogenados, tanto cíclicos como alif!ticos sinteti$ados por ciertos microorganismos presentes en suelo. Moléculas precursoras son aquellas de las que creemos proceden las sustancias /micas. )u n/mero es mu# grande # el n/mero de combinaciones distintas en que pueden reaccionar entre ellas es astronómico. Tales cambios son indicati&os de la etapa de madure$ de un kerogeno en particular. %stos cambios inclu#en la pérdida de idrógeno, o"ígeno, nitrógeno, # a$ufre, que conduce a la pérdida de otros grupos funcionales que promue&en m!s isomeri$ación # aromati$ación que se asocian con el aumento de la profundidad o el enterramiento. Aromati$ación a continuación, permite la ordenada molecular apilamiento en o+as, que a su &e$ aumenta la densidad molecular # propiedades de reflectancia de &itrinita, así como los cambios en la coloración de esporas, característicamente de amarillo a naran+a a marrón a negro al aumentar la profundidad.
+rans,ormaciones t)rmicas *os sedimentos se cuecen lentamente a medida que aumenta la presión # la temperatura en concordancia con la profundidad de sepultamiento. Dados suficiente calor, presión # tiempo, los sedimentos se litifican # la materia org!nica que contienen se con&ierte en kerogéno. %l kerógeno puede clasificarse en cuatro tipos, basados en pro&eniencia, como lo indican los macérales específicos. Tambien puede clasificarse en base al contenido de idrógeno, carbono # o"ígeno. Cada uno posee una incidencia clara sobre el tipo de petróleo que se producir!, en caso de que e"ista producción
8Figura 1"5 Tipos de kerogenos. %l kerógeno puede ser clasificado por su material fuente.
+i(os de Kerógeno Kerogenó ti(o I %s generado predominante en ambientes lacustres # en ciertos casos, ambientes marinos. ro&ienen de materia alg!cea, planctónica o de otro tipo, que a sido intensamente reelaborada por la acción de bacterias # microorganismos que abitan en el sedimento. %s rico en contenido de idrógeno # ba+o en contenido de o"ígeno es potencialmente petrolífero, pero también puede producir gas, seg/n su etapa de e&olución en relación a la temperatura.%stos son responsables de menos del 9 de las reser&as mundiales de petróleo # gas, los kerógenos tipo E no son mu# comunes. (n e+emplo de kerógeno Tipo E se encuentran en la formación :reen i&er del oeste de %(A.
Kerógeno ti(o II %s generado abitualmente en ambientes reductores, que e"isten en ambientes marinos de profundidad moderada. %ste tipo de kerógeno pro&iene principalmente de restos de plancton reelaborados por bacterias. %s rico en contenido de idrógeno # con ba+o contenido de carbono, este kerógeno puede generar petróleo o gas al aumentar progresi&amente la temperatura # el grado de maduración. Algunos e+emplos conocidos del kerógeno tipo EE son la formación de arcilla 0immeridge del Mar de 7orte # la formación Ga$eno& de )iberia. Ciertos ambientes depositacionales fa&orecen el incremento de la incorporación de compuestos de a$ufre, lo que se traduce en una &ariación conocida como kerógeno tipo EEs.%sta &ariación se obser&a en la formación Monterre# de California, o en la formación *a luna de Hene$uela. *a importancia de este tipo de kerógeno radica en el eco de que la generación de petróleo comien$a muco antes # se considera que la causa es la e"istencia de reacciones cinéticas que in&olucran compuestos con a$ufre. !
Kerógeno +i(o III ro&iene principalmente de restos &egetales terrestres, que an sido depositados en ambientes marinos o no marinos. %l kerógeno tipo EEE posee menor contenido de idrógeno # ma#or contenido de o"ígeno que los tipos E o EE # en consecuencia, tienden a generar gas seco. *a ma#oría de los carbones contienen kerógenos tipo EEE.
Kerógeno ti(o I%s generado a partir de materia org!nica residual presente en sedimentos m!s antiguos, reelaborados después de la erosión. Antes de la depositación final, el kerógeno tipo EH puede aber sido alterado por procesos de meteori$ación subaérea, combustión u o"idación biológica en pantanos o suelos. %ste tipo de kerógeno posee alto contenido de carbono # falta de idrógeno. )e le considera como una forma de Icarbono muertoJ pr!cticamente sin potencial para la generación de idrocarburos. %n general, los kerógenos ricos en contenido de idrógeno son responsables de la generación de petróleo e idrocarburos gaseosos- los que contienen menos cantidades de idrógeno generar!n principalmente idrocarburos gaseosos. Después de agotado el idrógeno del kerógeno, la generación de idrocarburos cesar! naturalmente sin importar la cantidad de carbono disponible. A medida que la presión # la temperatura aumentan durante el proceso de sepultamiento, los materiales org!nicos emiten petróleo # gas. %n generalmente este proceso de madure$ térmica produce una serie de moléculas de idrocarburos progresi&amente m!s pequeas de &olatilidad # contenido de idrógeno cada &e$ ma#or que finalmente llegan al gas metanos. K a medida que el kerógeno e&oluciona meidantes la madure$ asociada con la temperatura, su composición química cambia progresi&amente # se transforma en un residuo carbon!ceo con contenido de idrógeno decreciente.
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8Figura 1" 'riginadores del kerógeno
Generación de hidrocarburos l#.uidos / gaseosos" %l petróleo, # en general los idrocarburos tanto líquidos como gaseosos, proceden de la materia org!nica depositada # acumulada durante el proceso de sedimentación a tra&és de una serie de transformaciones que se producen en el subsuelo. Dicas transformaciones, que en con+unto reciben el nombre de maduración, est!n controladas principalmente por el aumento de temperatura que se produce con el aumento de profundidad. )eg/n el color de la materia org!nica se puede determinar la madure$ de la misma4
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5 %l '3 se elimina r!pidamente durante la diagénesis, en forma de C'3 # 63'. 5%l 63 se pierde m!s r!pidamente durante la catagénesis # metagénesis, por la generación de 6Cs. 5Con la pérdida de 63 la capacidad de generación de 6CBs disminu#e asta agotar su potencial petrolífero. 5%l color cambia progresi&amente4 Amarillo Dorado7aran+aCafé ClaroCafé 'scuro7egro LFigura 2"1 ndice de alteración térmica.
De una manera mu# general, esta transformación consiste en la pérdida de '"igeno # 7itrógeno # en el enriquecimiento relati&o en 6idrogeno # Carbono. Aunque el proceso lo inician ciertas bacterias anaerobias, a medida que aumenta la profundidad de enterramiento, éstas desaparecen, quedando controlado a partir de entonces por el aumento de temperatura, en forma de destilación natural de dica materia org!nica. %n este proceso se distinguen tres etapas, en función de la temperatura4 diagénesis, catagénesis # metagénesis.
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QFigura 2"2 rocesos generadores de hidrocarburos" *a generación de las rocas generadoras es controlada principalmente por la temperatura, conforme el contenido de kerógeno pasa de carbono reacti&o a carbono muerto. %l gas es liberado durante la etapa de digénesis temprana, fundamentalmente a tra&és de la acti&idad biológica. *a categénesis tiene lugar al aumentar la profundidad de sepultamiento, durante la cual se libera petróleo # gas.Con el incremento de la profundidad # la temperatura, el petróleo remanente se di&ide 1se craquea2 durante la etapa de metagénesis liberando inicialmente gas # luego forma m!s simples de gas seco.
iag)nesis Enicialmente, el sedimento es sometido a la etapa de diagénesis. %n su sentido m!s amplio, este termino abarca todos los cambios naturales que tienen lugar en los sedimentos desde el momento de la depositación asta +usto antes del comien$o de los procesos de alteración térmica significati&a .7o obstante, en relación con las rocas generadoras, esta etapa se caracteri$a por la alteración de la materia org!nica, abitualmente a temperaturas inferiores a N=Oc. Durante esta etapa, la o"idación # otros procesos químicos comien$an a descomponer el material. )i se deposita ba+o condiciones anó"icas 1indican la ausencia de o"ígeno puro 1'32.)in embargo, en condiciones anó"icas pueden encontrarse presentes sustancias tales como nitratos o sulfatos 17'9, )'P32, este material puede ser con&ertido en gas seco por la acción de las bacterias metanogénicas. Con el incremento de las temperaturas # los cambios producidos en el p6, la materia org!nica se con&ierte gradualmente en kerógeno # menos a cantidades de bitumen1materia org!nica inflamable natural formada a partir del kerógeno en el proceso de generación del petróleo, que es soluble en bisulfuro de carbono2.
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iag)nesis tem(rana *os biopolímeros 1compuestos org!nicos, tales como carboidratos, proteínas, etc.2 son sometidos a un ataque microbiano, que se reali$a a poca profundidad 1con presiones litost!ticas entre = # 9== bares2 # ba+as temperaturas 1entre =O # N= OC2. %ste ataque origina la degradación de los biopolímeros 1!cidos grasos, amino!cidos, etc.2- estos al ser sometidos a procesos de condensación # polimeri$ación, se con&ierten en una serie de compuestos estructurados que reciben el nombre de geopolímeros 1precursores del kerógeno2,
+rans,ormación de la materia orgánica de acuerdo a la (ro,undidad Cuando el depósito de materia org!nica deri&ado de las plantas es masi&o, comparado con la contribución mineral, se forma la turba # luego los carbones pardos 1lignito # carbón subbituminoso2. ero el idrocarburo m!s importante que se forma durante la diagénesis es el M%TA7'. LFigura 2"* Transformación org!nica durante la diagénesis
Ambientes generadores de turba. *a turba se forma por la sedimentación subacu!tica continua de materia org!nica, en ambientes donde las aguas se encuentran pobremente o"igenadas. *a acumulación, el sepultamiento # la preser&ación de la turba tienen lugar en una amplia gama de ambientes que inclu#en pantanos # !reas de desborde con o sin influencia marina. Durante la diagénesis los procesos biogenéticos son capaces de producir inmensas cantidades de metano, # se considera que son la fuente primaria del metano entrampada en las capas de siliciclastos dentro de las secuencias del subsuelo oce!nico poco profundos. %l metano biogénico o biológico, corresponde con gas seco el cual es un gas natural libre de idrocarburos líquidos m!s pesados que el metano 1etano # propano # es producido por el proceso de descomposición de la materia org!nica. %l '3 se pierde r!pidamente durante la diagénesis, en forma de C'3 # 63'.
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)e presenta generalmente en la consolidación del sedimento, es decir, las fracciones sueltas se con&ierten en rocas sedimentarias. *a ma#or parte de la materia org!nica que se conser&a se transforma en kerógeno, que es la fracción insoluble. %n menor proporción se forma betumen que corresponde a la parte soluble.
Final de la diag)nesis %l final de la diagénesis, de la materia org!nica sedimentaria, se sit/a en la forma m!s con&eniente al ni&el que los !cidos /micos e"traíbles an disminuido # en donde la ma#or parte de los grupos carbo"ilo se an eliminado. %sto es equi&alente al límite entre el carbón pardo # el carbón duro, de acuerdo con la clasificación de carbón, seg/n en Manual Enternacional de etrología del carbón. Corresponde a una reflectancia de &itrinita cercana a =.N.
Catag)nesis Durante esta etapa, se genera el petróleo conforme la temperatura aumenta asta alcan$ar N=OC # ;N=OC, lo que produce la ruptura de los enlaces químicos en el kerógeno. %n esta &entana de petróleo, los kerógenos Tipo E # EE producen tanto petróleo como gas, mientras que los kerógenos Tipo EEE producen principalmente idrocarburos gaseosos. *os incrementos posteriores de la profundidad de sepultamiento, temperatura # la presión trasladan la roca generadora al e"tremo superior de la &entana de gas, donde la di&isión1craqueo2 secundaria de las moléculas de petróleo produce gas /medo que contiene metano, etano, propano e idrocarburos m!s pesados. %l kerógeno sufre transformación térmica # genera el petróleo 1geomonómero2, gas /medo 1 me$cla libre de impure$as o compuestos que no son idrocarburos2 # condensado1 líquidos del gas constituidos principalmente por pentanos # componentes de idrocarburos pesados2. osteriormente # debido a condiciones m!s dr!sticas de temperatura # profundidad, se produce la generación de gas seco o metano catagénico. Cuando la roca generadora alcan$a profundidades ma#ores a ; km inicia la catagénesis, es decir, inicia la &entana de generación. A los 3.R 0m se alcan$a el m!"imo pico de generación de idrocarburos líquidos. %ntre los 9.= # 9.N km se pasa a la catagénesis tardía, produciéndose menos aceite # m!s gas- por lo tanto es la principal $ona de formación de gas 1seco # /medo2, origin!ndose pequeas fracciones de idrocarburos condensados.
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3etag)nesis %s la /ltima etapa, en la que el calor adicional # los cambios químicos producen la transformación de la ma#or parte del kerógeno en metano # un residuo de carbono.A medida que la roca generadora ingresa m!s en la &entana de gas, se libera metano tardío, o gas seco,+unto con compuestos gaseosos, tales como el dió"ido de carbono1C'32, el nitrógeno1732 # el !cido sulfídrico163)2.%stos cambios se producen a temperaturas que oscilan entre ;N=OC # 3==Oc apro"imadamente. %stas etapas poseen una incidencia directa sobre la madure$ de la roca generadora.*as rocas generadoras térmicamente inmaduras, o potenciales, an sido alteradas por la diagénesis pero a/n deben ser sometidas a suficiente calor para producir petróleo generado térmicamente. *as rocas generadoras térmicamente maduras o efecti&as que se encuentran 1o se encontraban2 en la &entana de petróleo, an sido sometidas a los procesos térmicos necesarios para producir petróleo # se encuentran generando petróleo acti&amente. *as rocas generadoras térmicamente Sposmaduras, o agotadas, se ingresaron en la &entana de gas #a que generaron petróleo # en ese proceso agotaron todo el idrógeno necesario para la generación adicional del petróleo o gas.
n conclusión 5*a composición química del 0erógeno &a a depender de la Materia 'rg!nica original # de sus cambios durante la diagénesis. 5Durante la Catagénesis se produce 0erógeno residual cada &e$ m!s arom!tico # m!s pobre en 63.Al mismo tiempo se producen moléculas pequeas 1bit/menes2, precursoras del petróleo # gas. 5*a composición química del 0erógeno define el tiempo degeneración de los 6CBs # el tipo de productos a obtener. *os 0erógenos ricos en lípidos son propensos a generar 6CBs líquidos, mientras que los que son pobres en lípidos generar!n principalmente gas. 5%l 0erógeno resinítico genera aceite o condensados antes que los otros kerógenos. 5*os 0erógenos ricos en a$ufre producen aceites pesados, a$ufrosos, en condiciones de madure$ incipiente.*as rocas generadoras que generan 6CBs temprano también son capaces de e"pulsarlos antes 1ricas en resinas # a$ufre2. 16
5 *as rocas generadoras que generan pocos 6CBs pueden no son capaces de e"pulsarlos sino asta que an sido craqueados a gas. 5*a metagénesis est! considerada también como el inicio del metamorfismo. *a generación de metano acaba a los 9;N OC con profundidades cercanas a los > 0m, es decir, presiones litost!ticas ma#ores a ;N== bares. %s la etapa de rearreglo estructural del kerógeno residual. *a porosidad de las rocas en estas condiciones disminu#e notablemente, por lo que es difícil que se formen a estas profundidades #acimientos de idrocarburos que tengan rendimiento económico. 5 Cuando el sepultamiento es ma#or a los ;= km, inicia el proceso de metamorfismo, teniendo como resultado la transformación del carbón en meta antracita # del kerógeno residual en grafito. %n estas condiciones, es imposible considerar la producción aun mínima de idrocarburos gaseosos. *a maduración del kerógeno se relaciona en gran medida con los profundidades de sepultamiento causadas por la sedimentación continua producida en una cuenca, también puede ser afectada local o regionalmente por el flu+o de calor resultante de la acti&idad tectónica de la corte$a, la pro"imidad con respecto a los cuerpos ígneos # el decaimiento radioacti&o natural que tiene lugar en la corte$a. *os procesos geológicos que controlan la subsidencia # el le&antamiento también afectan la maduración dentro de una cuenca puede ser interrumpida si la cuenca es sometida a un proceso de le&antamiento, para continuar luego cuando se reanude la subsidencia. %l proceso de generación de petróleo a menudo se encuentra incompleto, con lo que la roca generadora queda con cierto potencial de generación. or consiguiente, las muestras de rocas obtenidas en el subsuelo pueden contener idrocarburos generados +unto con materia org!nica con reacciones incompletas. Algunas de estas reacciones pueden ser obser&adas # medidas en laboratorios, donde la pirolisis de la materia org!nica refle+a los cambios producidos en el subsuelo # constitu#e una técnica de gran utilidad para caracteri$ar la materia org!nica.
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Índice de Imágenes Figura 1"1 %structura # deri&ados del kerógeno
4
Figura 1"2 Composición de la materia org!nica
4
Figura 1"* Clasificación de kerógeno
Figura 1"4 recursores del kerogeno
Figura 1"5 Tipos de kerógeno
Figura 1" 'riginadores del kerógeno
10
Figura 2"1 Alteración térmica 1tai2
11
Figura 2"2 rocesos generadores de idrocarburo
12
Figura 2"* Transformación org!nica durante la diagénesis
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Fuentes ttps4??es.scribd.com?doc?;@RN>;=@;?:eneracionde6idrocarburo ttps4??geologiadee"plotacion.files.ordpress.com?3=;3?=9?@rocageneradora.pdf ttp4??.portaldelpetroleo.com?3=;;?=>?origendelosidrocarburos.tml ttp4??.slb.com?U?media?Files?resources?oilfieldVre&ie?spanis;;?sum;;?=9Vb asicVpetro.pdf
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