Laboratorio de Orgánica 3 Practica 8: FORMACIÓN DE PIRIDINAS (obtención de 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina) “
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RESULTADOS Reacción: O
O H
EtO +
EtO
EtO
H +
OEt
O
O
N
+ NH3
H
Mecanismo: +
-
NH3 + H2O
NH4 OH 1º
O
O
O H
EtO
EtO
EtO
H
NH3
H
N
N
H
H
O
O
OH
O
O
OH H EtO
EtO H
H2O + N
H
H N
H
H
2º Tautomería ceto-enólica: O
O
O
O
H H
H EtO
H
EtO
H
EtO
O
H
O
H
OH
O
H O O H EtO
H
N H
O
H
EtO
OH
H O O
3º Tautomería Imina-enamina; Imina-enamina; formación formación del producto
H OEt
-2H2O
O
O
H
EtO
-H2O
O
O
O
O
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O
O
O
”
O
H EtO
OEt
EtO
O
OEt H
+
Imina
Enamina
H H2N
O
O
N
+ H2O H
H
O
O
EtO
O
O
EtO
OEt
OEt
H
O
EtO
OEt
N
N O
O
O
H
H
H
H H
H
N H
O O
O
H
O
O
EtO EtO
OEt
OEt H N N H H
+ H2O
2,6-Dimethyl-1,4-dihydro-pyridine-3,5-dicarboxylic acid diethyl ester C13H19NO4 Exact Mass: 253.13 Mol. Wt.: 253.29 m/e: 253.13 (100.0%), 254.13 (14.8%), 255.14 (1.8%) C, 61.64; H, 7.56; N, 5.53; O, 25.27
Cálculos:
nacetoacetatodeetilo 10ml 1.021g / ml n for mald ehido 2.8ml 0.8 g / ml
1.5074 g 253.19 g / mol
130.14 g / mol
2.24 g 30 g / mol
nhidróxidod eamonio 12.4ml 0.9 g / ml n pr od ucto
10.21g
Punto
de fusión: 130ºC
7.4667 10 2 mol Re activoLimi tan te
11.16 g 35.1g / mol
5.9536 10 3 mol
5.9536 10 3 mol % R 7.4667 10 2 mol 100 79.74%
7.8454 10 2 mol
3.1795 10 1 mol
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DISCUSIÓN DE RESULTADOS
En esta práctica se realizó la formación de la 2,6-Dimetil-3,5-dicarbetoxi-1,4-dihidropiridina a partir de 2 moles de acetoacetato de etilo y de formaldehído en e l cual el formaldehído se comporto como reactivo limitante. La técnica utilizada fue la de Hantzsch la cual se efectuó mediante condensación de un -ceto éster (acetoacetato de etilo), un aldehido (formaldehído) y amoniaco (a partir de hidróxido de amonio) para dar una dihidropiridina que se oxido para obtener la piridina correspondiente mediante formación inicial de un componente carbonilico -amino-, insaturado y un compuesto 1,3 dicarbonilico de alquilidino; la formación de estos compuestos es seguida de una adición de Michael, en el cual participa un carbono de la enamina rico en electrones como nucleofilo; la reacción se completa e interactúan para dar lugar a 1,4 dihidropiridina. La reacción nos dio un rendimiento del 79.74% y nos dio un punto de fusión de 130ºC, el cual entra dentro de los parámetros del compuesto que va de 130-132ºC, según la técnica ya que se busco el compuesto en el Index Merck y en Internet y no se encontro. El peso molecular se obtuvo del Chem Dra. Al realizar el mecanismo en el programa.
CUESTIONARIO 1.
¿Qué productos obtendría al tratar la dihidropiridina sintetizada con KOH y después con HNO3 con calentamiento? R: Se oxidaria la hidropiridina, es decir se aromatizara y dara como producto piridina
2.
¿Cómo determina si el cambio en el orden de adhision de los reactivos afecta en el desarrollo de la reacción? R: Se observaría en el rendimiento de la reacción, el orden de la reacción, primero ocurriría la enolizacion del carbono alfa del acetato de etilo y la condensación con el aldehído con posterior deshidratación para la formación del sistema alfa, beta insaturado; en segundo ocuarre una adicion de Michael via enamina para dar el producto de adicion del 1,4 sobre el producto de condensación, con posterior desplazamiento de un proton para formar una cetoamina. Despues se produce la ciclación intermolecular, con posterior tautomerizacion hacia el sistema 1,4-dihidro que es mucho mas estable.
3.
Proponga un mecanismo R: esta al principio de este reporte
4.
Escriba tres estructuras de tres compuestos con actividad farmacológica que contenga piridina o dihidropiridina y su mecanismo de acción.
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CONCLUSIONES La piridina tiene características muy similares al benceno, como son la forma cíclica, los 6 electrones girando en los enlaces conjugados, y así muchas mas, al presentar todas estas características también se concluye que existen diversas reacciones para sintetizarla, en esta ocasión se llevo a cabo la mas común y general que fue la síntesis de Hantzsch, que consiste en la condensación de un ceto-éster, un aldehido y amoniaco para dar una dihidropiridina, que en este caso se obtuvo 3,5-dicarbetoxi-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina. El procedimiento realizado se modifico del original para poder obtener un porcentaje mayor de rendimiento. El calentamiento del reflujo realizado con la mezcla produce la reacción no se necesito de algún otro reactivo después de esta reacción ya que con el filtrado a vació y recristalización con etanol se obtuvo puro el producto
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