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Método Estándar Para La Determinación Del Número Ácido Total de un Aceite por Titulación Potenciométrica1 Este estándar estándar es emitido emitido bajo la designación designación fija la D 664; el número número inmediata inmediatamente mente después después de la designación indica el año de adopción original o, en el caso de revisión, el año de su última revisión !n número en paréntesis indica el año de última aprobación !n epsilón de súperescritura "#$ indica un cambio editorial desde la última revisión o la nueva aprobación aprobación
Este estándar ha sido aprobado para el empleo por las agencias del Departamento Departamento de defensa.
%& 'ota(correcciones editoriales editoriales a )*, E+ *, el fig & fueron -ec-os en abril de *../
0n 0merican 'acional 1tandard 2ritis- 1tandard 443/
1( Alcance && Este método de ensao se refiere a la determinación de ácidos en los productos derivados del petróleo lubricantes solubles o casi solubles en me5clas de tolueno propanol Es aplicable para la determinación de ácidos cua constante de disociación en agua es maor a &.7, ácidos sumamente básicos cua constante de disociación es menor a &. 7 no interfieren 8as sales reaccionan si su constante de -idrólisis es maor a &.7 El rango de número ácido es de .& mg9g :< a &3. mg9g :<
titular una muestra en un solvente en un punto final espec=fico ?&&& Discusión ( Este método e>presa la cantidad de base en miligramos de :< por gramo de muestra, para esto se re+uiere +ue la muestra se encuentre en una me5cla de tolueno propanol una pe+ueña cantidad de agua
Cara normas referidas 01AB, visite el sitio Feb 01AB, FFFastmorg, o póngase en contacto con la nformación reclamaciones 01AB en serviceGastmorg Cara el 8ibro 0nual de información de volumen de 'ormas 01AB, refiérase a la página de Hesumen de Documento del estándar sobre el sitio Feb 01AB *
'ota &( En aceites nuevos usados, -a +ue considerar las caracter=sticas de los componentes ácidos, incluendo ácidos orgánicos e inorgánicos, esteres, compuestos fenolicos, lactones, resinas, sales de metales pesados, sales de amoniaco otros ácidos débiles adición de agentes in-ibidores detergentes
&* El método puede ser usado para indicar los cambios relativos +ue ocurren en el aceite durante la o>idación, independientemente del color u otras propiedades del aceite resultante 0un+ue la titulación puede ser usada en condiciones de e+uilibrio definidas, no es +uerido para medir una propiedad absoluta ácida, solo lo puede predecir por el funcionamiento del aceite en condiciones de servicio En general no se conoce relación entre la corrosión el número ácido 'ota *( El número ácido obtenido en este estándar puede o no puede ser numéricamente el mismo como el obtenido conforme a métodos de prueba D 7/4 D ???7 'o -ubo ninguna tentativa de correlacionar este método con otros métodos de no titulación &
Este método de prueba esta bajo la jurisdicción del @omité 01AB D.* sobre Croductos De petróleo 8ubricantes es la responsabilidad directa de 1ubcomité D.*.6 sobre el 0nálisis de 8ubricantes Edición corriente aprobada el & de noviembre de *..6 'oviembre de *..6 publicado 0l principio aprobado en &74* ltima edición anterior aprobada en *..6 como D 664.6 Este método de prueba fue adoptado como una unió n 01ABC el estándar en &764 01AB Crueban la D de Bétodo 4/?7 -a sido desarrollado como una alternativa a la parte de número baja de D 664
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añadida para la lectura inicial en millivolts a una lectura en millivolts correspondiente a un buffer acuoso básico o bien definido en el punto de infle>ión como se señala en el método de prueba ?&&* Discusión ( Este método de prueba proporciona información adicional 8a cantidad de base, e>presada como los miligramos de -idró>ido de potasio por gramo de muestra, re+uerida para titular una muestra en el solvente e>presada en millivolts correspondiente a una solución buffer recién lista o un punto de infle>ión bien definido es especificado en el método de prueba reportado como el n#mero de ácido fuerte. ?&&? Discusión ( 8as causas efectos de los supuestos ácidos fuertes de otros ácidos pueden ser mu considerablemente diferentes Cor lo tanto, el usuario de este método de prueba debe diferenciar relatar los dos, cuando ellos son encontrados -( )esumen del Método( 4& 8a muestra es disuelta en una me5cla de tolueno propanol +ue contiene una pe+ueña cantidad del agua titulada potentiométricamente con el -idró>ido de potasio
3n .ummar/ o* 45anges section appears at t5e end o* t5is .tandard( Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C00, !e"t Con"hoho#$en, PA 1%&'()'%*%, +nite State"-
&? 8os valores indicados en unidades de 1 deben ser considerados como el estándar 8os valores dados en paréntesis son solo para la información 1.4 Este estándar no pretende dirigir todas las preocupaciones de seguridad, si alguno es asociado con su empleo. Esta es responsabilidad del usuario de este estándar para establecer la seguridad apropiada y prácticas de salud y determinar la aplicación de limitaciones regulares antes del empleo.
alco-ólico +ue usa un electrodo de cristal un electrodo de referencia o un electrodo de combinación 8as lecturas son tra5adas a mano o automáticamente contra los volúmenes respectivos de solución de titulación los puntos finales son tomados sólo en infle>iones bien definidas en la curva @uando ninguna infle>ión definida sea obtenida para aceites usados, los puntos finales son tomados en lecturas correspondientes a soluciones acuosas buffer ácidas básicas ' .igni*icado / uso
( Documentos de )e*erencia *& Standard AST! D 7/4 Bétodo de prueba para número ácido básico de titulación por indicador de color D &&7? Especificación para reactivo de agua D ???7 Bétodo de prueba para número ácido en productos de petróleo por titulación con indicador de color D 4.3/ Banual de práctica para muestreo de productos del petróleo petróleo D 4&// Cráctica para muestreo automático de productos del petróleo petróleo +( Terminolog,a ?& Definiciones! ?&& "#mero ácido, n ( cantidad de base, e>presada en miligramos de :< por gramo de muestra, re+uerida para
3& Croductos nuevos usados de petróleo pueden contener a los componentes ácidos +ue están presentes como aditivos o como productos de degradación formados durante el servicio, como productos de o>idación 8a cantidad relativa de estos materiales puede ser determinada por titulación con bases El número ácido es una medida de esta cantidad de sustancia ácida en el aceite, siempre en las condiciones de la prueba El número ácido es usado como una gu=a en el control de calidad de formulaciones de aceite lubricante Aambién a veces es usado como una medida de degradación lubricante en el servicio @ual+uier l=mite de condenación emp=ricamente debe ser establecido 3* Ia +ue una variedad de productos de o>idación contribue al número ácido los ácidos orgánicos var=an e>tensamente en propiedades de corrosión, el método de prueba no puede ser usado para predecir el corrosivo del aceite en condiciones de servicio 'o se sabe de ninguna
correlación general entre el número ácido la tendencia corrosiva de los aceites -acia metales #( Aparatos 6& Aparato de Titulación anual! 6&& edidor , un volt=metro o un potenciómetro +ue funcionará con una e>actitud de J ...3 K una sensibilidad de J ...* K sobre una gama de al menos J .3 K cuando el medidor es usado con los electrodos especificados en 6&* 6&? cuando la resistencia entre los electrodos caen dentro de la gama de .* a *. BL El medidor es protegido de campos vagos electrostáticos de modo +ue ningún cambio
'ota 3( !n arreglo +ue permite al retiro de la copa sin molestar los electrodos el agitador es deseable
6* Aparato de Titulación Automático! 6*& 8os sistemas de titulación automáticos son capaces de reali5ar los análisis necesarios como está e>puesto en el método @omo m=nimo, el sistema de titulación automático encuentra el funcionamiento e>igencias especificadas catalogadas en 6&
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permanente de las lecturas sobre la gama de operaciones sea producido por to+ue, +ue tenga un lugar en tierra, en cual+uier parte de la superficie e>puesta del electrodo de cristal, el soporte de titulación, o el medidor 'ota ?( !n aparato conveniente podr=a consistir en un volt=metro electrónico continuo diseñado para manejar sobre una entrada de menos de 3>&.&* 0, cuando un sistema de electrodo +ue tiene la resistencia &...B L es unido a través de los terminales del medidor prove=do con un escudo metálico unido a la tierra, as= como una terminal satisfactoria para unir el cable de cone>ión protegido del electrodo de cristal al medidor sin la interferencia de cual+uier campo e>terno electrostático
6&* Electrodo de Detección, p< Estándar, conveniente para titulaciones no acuosas 6&? Electrodo de $eferencia, @loruro De plata9de plata "0g90g@l$ Electrodo de Heferencia, lleno de &B?B 8i@l en etanol 6&?& Electrodo %ombinado, el electrodo de detección el de referencia pueden tener 0g90g@l incorporado en el mismo cuerpo, +ue ofrece la conveniencia de funcionamiento el mantenimiento de un sólo electrodo El electrodo de combinación tendrá una unión de manga sobre el compartimiento de referencia usará un electrolito de etanol inerte, por ejemplo, &B(?B 8i@l en el etanol Estos electrodos de combinación tendrán la misma respuesta o la mejor respuesta +ue un sistema de electrodo dual Ellos tendrán mangas desprendibles para aclarar fácil adición de electrolito 'ota 4( !n tercer electrodo, como un electrodo de platino, puede ser usado para aumentar la estabilidad del electrodo en ciertos sistemas
6&4 Kelocidad variable 0gitador Becánico, un tipo adecuado, e+uipado con una -élice de tipo paleta de agitación 8a agitación +ue se produce es suficiente para no salpicar ni revolver el aire en la solución !n propulsor con láminas de 6 mm en el radio puesto en un diapasón de ?. a 43M es satisfactorio !n agitador magnético es también satisfactorio 6&4& 1i un aparato eléctrico es usado, será eléctricamente correcto conectado con tierra de modo +ue la unir o desconectar el motor no produ5can un cambio permanente de la lectura del medidor durante el curso de titulación 6&3 2ureta, capacidad &.m8, graduada en divisiones ..3m8 calibrado con una e>actitud de J ..* m8 8a bureta tendrá una punta +ue ampl=a &.. a &?. mm más allá de la llave ser capa5 de entregar el valorante directamente en el recipiente de titulación sin la e>posición al aire circundante o vapores 8a bureta para :< tendrá un tubo +ue contiene la cal de soda u otra sustancia de @ * 6&6 &aso de Titulación, capacidad de *3. m8, -ec-a de cristal borosilicato u otro material conveniente 6&/ Soporte de Titulación, conveniente para apoar los electrodos, agitador, bureta
6** !n modo dinámico de adición de valorante será usado Durante la titulación, la velocidad el volumen de la adición variará dependiendo del cambio del sistema El incremento de volumen recomendado má>imo es .3 m8 el incremento de volumen recomendado m=nimo es ..3 m8 %( )eacti6os /1 'ure(a de $eacti)os *u+micos reactivos de grado +ue se utili5arán en todas las pruebas 0 no ser +ue de otra manera se indi+ue, están destinados todos los reactivos a las especificaciones de la @omisión de reactivos para análisis de la 0merican @-emical 1ociet, En caso de +ue estas especificaciones están disponibles? tros grados pueden ser utili5ados, siempre cuando se cerciore de +ue en primera los reactivos sean de alta pure5a suficiente para permitir su uso sin disminuir la e>actitud de la determinación /&& 8as soluciones disponibles comercialmente pueden utili5arse en lugar de a+uellas preparadas en laboratorios, siempre +ue las soluciones -an sido certificadas como e+uivalentes /&* 1uplentes de los volúmenes de las soluciones pueden ser preparados, siempre +ue la solución final presente una concentración e+uivalente /* 'ure(a del Agua ( 1alvo indicación en contrario, se -ace referencia al agua se entenderá reactivo agua a a+uel +ue cumpla con los re+uisitos de tipo , o de las especificaciones D&&7? /? Etanol "Ad6ertencia ( inflamable tó>ico, especialmente cuando se desnaturali5a$ /4 -cido %lorh+drico /%l0 ( Densidad relativa &,&7 "Ad6ertencia ( @orrosivo, provoca +uemaduras$ /3 %loruro de litio, 8i@l /6 %loruro de litio electrolito, Creparar una solución &B?B de cloruro de litio "8i@l$ en etanol // etanol , "Ad6ertencia ( inflamables Aó>icos si se ingiere$ /) /idróido de 'otasio, "Ad6ertencia ( causas graves, +uemaduras$ /7 'ropanol anhidro, "menos del .,&N < *$ "Ad6ertencia ( inflamables$ Heactivo adecuado debe estar seco, sin o se consigue as=, puede ser secado por destilación a través de una placa de columna múltiples, desec-ando los primeros 3N de los gastos generales materiales de destilación utili5ando el 73N restantes El secado también puede lograrse mediante tamices moleculares como 8inde Aipo 40, pasando por el disolvente -acia arriba a través de una columna de tami5 molecular utili5ando parte de un tami5 molecular por die5 partes de disolventes 'ota 6O se -a informado de +ue, si inicialmente no es in-ibido contra ello, el propanol puede contener peró>idos @uando esto ocurre, es posible una
e>plosión cuando la conservación del vaso o de otro e+uipo como una botella de distribución, está cerca de la se+uedad vac=a pró>ima
/&. Tolueno, "Ad6ertencia ( inflamable$ /&& Solución /idroclórica -cida, Alcohólico Estándar , ".& mol98$ "Ad6ertencia ( Birar /4 /7$ Be5clan 7 m8 de ácido clor-=drico "<@l, la densidad relativa &&7$ con & 8 de propanol an-idro
cuando los electrodos nuevos son instalados, una nueva prueba en intervalos @ebar los electrodos con el solvente con agua, báñelos en solución buffer p- 4 8eer el valor de mK después de un minuto Puitar los electrodos lavarlos con el agua 2añe los electrodos en una solución buffer p< / 8eer el valor de mK después de un minuto @alcule la diferencia de mK !n sistema de electrodo bueno tendrá una diferencia de al menos &6* mK "*.M@ a *3M@$ 1i la diferencia es menos de &6* mK, levantar la manga del electrodo asegurar el flujo de electrolito Hepita las medidas 1i la diferencia es todav=a menos de &6* mK, limpiar o sustituir el electrodo "s$
?
1ustancias +u=micas de Heactivo, Datos espec=ficos de 1ociedad americanos Pu=micos, 1ociedad americana Pu=mica, Qas-ington D@ Cara sugerencias sobre las pruebas de reactivo no catalogados por la 1ociedad americana Pu=mica, mirar 'ormas 0nalar para 1ustancias +u=micas De laboratorio, 2D< 8td, Coole, Dorset, Heino !nido, la Rarmacopea de los Estados !nidos Rormulario 'acional, EE !! C-armacopeial @onvención, 10 "!1C@$, HocSville, BD
Estandarice con bastante frecuencia para descubrir los cambios de concentración de ....3 por la titulación potenciométrica de apro>imadamente ) m8 "con e>actitud$ de la solución .&mol98 alco-ólica :< diluida con &*3 m8 de agua @* libre de agua /&* Soluciones 2uffer p/ 4, el p/ 3 y el p/ 11 ( Estas soluciones son substituidas a intervalos regulares compatible con su estabilidad o cuando la contaminación es sospec-ada 8a nformación +ue se relaciona con su estabilidad deber=a ser obtenida del fabricante /&? Solución de /idróido de 'otasio, Alcohólico Estándar , ".& mol98$ "Ad6ertencia ( Birar /) /7$ 0ñaden 6 g de -idró>ido de potasio ":<$ a apro>imadamente & 8 de propanol 0gua -irviendo con cuidado durante &. minuto para efectuar solución Dejar reposar la solución dos d=as luego filtrar el l=+uido sobrenadante por un embudo fino de cristal 0lmacene la solución en una botella +u=micamente resistente 0lmacenar de tal manera +ue la solución +uede p rotegida del dió>ido de carbono atmosférico "@*$ mediante un tubo de guardia +ue contiene la cal de soda o la soda absorbentes de silicato no fibrosos tal +ue esto no entre en el contacto con el corc-o, el cauc-o, o una saponificable llave de grasa Estandari5ar con bastante frecuencia para descubrir los cambios de concentración de .,...3 por la titulación potenciométrica de las cantidades pesadas de ftalato ácido de potasio disuelto en el agua @ * libre de agua /&4 Aitulación añadir solvente 3 J .,* m8 del agua a 473 J 3 m8 de propanol an-idro la me5cla bien 0ñada 3.. J de tolueno "Ad6ertencia ( nflamable$ El solvente de titulación deber=a ser arreglado en cantidades grandes, su valor en blanco debe ser reali5ado diariamente antes del empleo /&3 %loroformo, "Ad6ertencia ( nflamable Baterial arriesgado$ ! .istema de electrodos )& 'reparación de Electrodos! )&& @uando un electrodo de referencia de 0g90g@l se usa para la titulación esto contiene un electrolito +ue no es 8i@l en metanol "& B(? B$, -a +ue sustituir el electrolito 0gote el electrolito del electrodo, +uite lavando toda la sal con el agua luego cebar con el etanol @ebar varias veces con la solución de electrolito 8i@l Rinalmente, sustitua la manga llene el electrodo del electrolito con 8i@l @uando el reacondicionamiento de la manga asegura +ue -abrá un flujo libre de electrolito en el sistema, un electrodo de combinación estará preparado en la misma manera El electrolito en un electrodo de combinación puede ser +uitado con la auda de una succión vac=a )* Cruebas de Electrodos la combinación de electrodo de medidacombinado cuando se emplea por primera ve5, o
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)*& @uando el electrodo de cristal el electrodo de referencia son separados, un par de electrodos es considerado como una unidad 1i un o el otro es cambiado, será considerado como el par diferente será probado de nuevo )? El mantenimiento el 0lmacenaje de 8impie5a 8a limpie5a de los electrodos debe ser a fondo, mantener la tierra libre de vidrio común, materiales e>traños reali5ar periódicamente pruebas con los electrodos es mu importante en la obtención de potenciales repetible, a +ue la contaminación podr=an producir errores imperceptible de los potenciales Bientras esto tiene una importancia secundaria, puede ser bastante serio cuando los puntos finales son escogidos en potenciales de célula arbitrariamente fijos 'ota /( Birar el 0péndice T& para un procedimiento posible para comprobar el funcionamiento de electrodo
)?& 8impiar el electrodo de cristal a intervalos frecuentes basado en el empleo el tipo de muestras +ue están siendo anali5adas "no menos +ue una ve5 cada semana durante el empleo continuo$ sumergiendo en una solución fuertemente o>idante +ue no contenga cromo El electrodo de referencia será limpiado de ve5 en cuando durante el empleo o cuando un nuevo electrodo se instale 8impiar el electrodo de referencia al menos una ve5 cada semana el recambio con el electrolito fresco 8i@l 0segurarse +ue no -aa ningunas burbujas de aire en el l=+uido de electrodo 1i las burbujas de aire son observadas, sostener el electrodo en una posición vertical con cuidado dan un to+ue para liberar las burbujas Bantenga el nivel de electrolito en el electrodo de referencia encima del l=+uido en la copa de titulación o del vaso en cual+uier momento )?* 0ntes de cada titulación empapan los electrodos en el agua "p< 43 a p< 33$ por al menos 3 minutos @ebar los electrodos con propanol inmediatamente antes del empleo, luego con el solvente de titulación )?? @uando no se use el electrodo de referencia, sumergirlo en 8i@8 electrol=tico @uando el electrodo de cristal es usado, sumergir en el agua +ue -a sido acidificada con <@8 a un p< de 4,3 a 3,3 'o permitir +ue los electrodos permane5can sumergidos en el solvente de titulación por ningún per=odo de tiempo entre titulaciones Bientras los electrodos no sean sumamente frágiles, se manejan con cuidado en cual+uier momento )??& Kida del Electrodo A=picamente de electrodo es limitado con ? a 6 meses dependiendo del uso 8os electrodos tienen una duración limitada deben ser probados antes del empleo "mirar )*$ "( Estandari7ación de los Aparatos
7& a Determinación de ecturas de edida para las Soluciones 2uffer Cara asegurar la selección comparable de los puntos finales cuando los puntos de infle>ión definidos no son obtenidos en la curva de titulación, determinan diariamente para cada par de electrodo, las lecturas de medidas obtenidas con soluciones buffer ácidas básicas 'ota )( 8a respuesta de los diferentes electrodos de cristal a la actividad de ión de -idrógeno no es la misma Cor lo tanto, es necesario establecer con regularidad para cada sistema de electrodo las lecturas de medida correspondiente a las soluciones buffer arbitrariamente seleccionadas para representar puntos de final ácidos o básicos
7* 1umergir los electrodos en las soluciones buffer p< 4 el p< && mover a cada uno de ellos durante apro>imadamente 3 minuto, manteniendo la temperatura de la solución buffer en una temperatura dentro de *M@ en el cual las titulaciones
determinación en una cantidad suficiente para producir la agitación vigorosa sin salpicar sin revolver el aire en la solución 'ota &*O 1i esto sospec-ara +ue la cantidad recomendada de la muestra ensuciará los electrodos, puede ser tomado una cantidad menor
Ta9la 1 4antidad de Muestra )ecomendada Para el Test Número Ácido
Masa de la Muestra g
.,.3 U &. &. U 3. 3 U *. *. U &.. &.. U *6.
*.. J *. 3. J .3 &. J .& .*3 J ..* .& J ..&
Eactitud de Pesada g .&. ..* ...3 ...& ....3
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deben ser -ec-as 8ea el voltaje de célula para cada uno de ellos 8as lecturas obtenidas son tomadas como los puntos finales en las curvas de titulación no +ue tengan ningunos puntos de infle>ión 1( Preparación de la Muestra de Aceite &.& 8a observación estricta del procedimiento de muestreo es necesaria a +ue el sedimento es ácido o básico o -a absorbido el material ácido o básico de la muestra El fracaso de obtener una muestra representativa causa errores serios &.&& @uando apli+ue, refiérase a la Cractica D 4.3/ "el Buestreo Banual$ o la Cractica D 4&// "el Buestreo 0utomático$ para técnicas de muestreo apropiadas &.&* @uando el muestreo usa lubricantes, el espécimen debe ser representativo del sistema probado sin la contaminación de fuentes e>ternas 'ota 7( @omo el aceite usado cambia considerablemente de almacenaje, muestras de prueba después del retiro del sistema lubricante deben ser eti+uetados con las fec-as de muestreo pruebas
&.* @alentar la muestra "mirar la 'ota &.$ de aceite usado a 6. J 3M@ en el contenedor original ag=tese -asta -omogeneice todo el sedimento con el aceite 1i el contenedor original es una lata o de cristal más de tres cuartos lleno, la transferencia la muestra entera a una botella clara de cristal +ue tiene una capacidad al menos de un tercio maor +ue el volumen de la muestra Aransfiera todos los rastros de sedimento del contenedor original a la botella por la agitación vigorosa de las partes de la muestra en el contenedor original 'ota &.( @uando las muestras son visiblemente sin el sedimento, el procedimiento calentador descrito puede ser omitido
&.? Después de la suspensión completa de todo el sedimento, filtrar la muestra o tomar una al=cuota conveniente por una pantalla de &.. redes para el retiro de part=culas de contaminación grandes 'ota &&( cuando las muestras son visiblemente sin el sedimento, el procedimiento +ue tira descrito puede ser omitido
11( Procedimiento Para Número Ácido / Ácido 8uerte &&& En un vaso de *3. m8 o un recipiente de titulación conveniente, presente una cantidad pesada de muestra como recomendado en la tabla & "mirar la 'ota &*$ añada &*3 m8 de solvente de titulación "mirar la 'ota &?$ Creparar los electrodos como se estipula en ),* @olo+ue el vaso o recipiente de titulación ajusta su posición de modo +ue los electrodos sean apro>imadamente a mitad sumergidos @omience la agitación, el movimiento en todas partes de la
Hesultados +ue usan una menor cantidad de muestra no puede ser e+uivalente al resultado obtenido con la cantidad recomendada de la muestra 8a declaración de precisión no inclue resultados usando un más pe+ueño tamaño de la muestra 'ota &?( !n solvente de titulación +ue contiene cloroformo " Ad6ertencia ( puede ser fatal si se ingiere Dañoso de ser in-alado Cuede producir vapores tó>icos al ser +uemados$ puede ser usado en lugar de tolueno disolviendo completamente los residuos pesados de asfalto 8os resultados +ue usan el cloroformo no pueden ser e+uivalentes a resultados obtenidos usando el tolueno 8a declaración de precisión no inclue resultados usando el cloroformo
&&* 1eleccionar la bureta derec-a, llenándola de solución .,&mol98 de :< alco-ólico, colo+ue la bureta en la posición sobre la asamblea de titulación, asegurando +ue la punta sea sumergida apro>imadamente *3 mm en el vaso de titulación Hegistre la bureta inicial la medida "el potencial de célula$ lecturas &&? Bétodo de Aitulación BanualO &&?& 0ñadir pe+ueñas cantidades de solución .&mol98 de :< alco-ólico esperar -asta +ue un potencial constante -aa sido establecido, el registro lecturas de medida bureta &&?* En el principio de la titulación en cual+uier región de infle>ión donde .& m8 de la solución .&mol98 :< producen un cambio total de más de ?. mK en el potencial de célula, añadiendo porciones de ..3m8 &&?? En las regiones intermedias donde .& m8 de :< alco-ólico .&mol98 cambian el potencial de célula menos de ?. mK, se agregan partes más grandes par producir un cambio total en el potencial apro>imadamente igualan , pero no maor a ?. mK &&?4 Aitular de manera +ue el potencial cambie menos de 3 mK9.& m8 de :< el potencial de célula indica +ue la solución es más básica +ue el buffer acuoso básico &&?3 Puitar la solución de titulación, lavar los electrodos la punta de bureta con el solvente de titulación, luego con propanol finalmente con el agua de grado de reactivo 1umerjas los electrodos en el agua durante al menos 3 minutos antes comen5ar de otra titulación para restaurar la capa de gel acuosa del electrodo de cristal Después de 3 minutos en el agua, lavar los electrodos con propanol, antes del proceder a la siguiente titulación 1i los electrodos son encontrados sucios contaminados, continuar como en )& Electrodos de tienda según )?? &&4 Bétodo de Aitulación 0utomáticoO &&4& 0justar el aparato conforme a las instrucciones del fabricante para proporcionar un modo dinámico de adición valorante &&4* Kerificar +ue el instrumento determine la cantidad de ácido fuerte cuando los mK iniciales de la muestra de prueba, en relación con la lectura de mK del buffer ácido, indi+ue la presencia de tales ácidos Hegistre el volumen de :< añadido para alcan5ar el mK del buffer p< 4 Este valor es
usado para calcular el número fuerte ácido 1iga con la titulación automática registre curvas de potenciometr=a o curvas derivadas según el caso &&4? Aitular con la solución .&mol98 de :< alco-ólico El aparato se ajusta o programa tal +ue, cuando se acerca a un punto de infle>ión, conveniente para su empleo en el cálculo, la cantidad de adición de valorante volumen de valorante añadido es reflejada en la curva de titulación El valorante es añadido en los incrementos de tamaño conveniente para alcan5ar una diferencia potencial de 3 a &3 mK por incremento El volumen de incremento variará entre
&*& Titulación anual Arace los volúmenes de la solución .,&mol98 de :< alco-ólica añadida contra las lecturas de medida correspondientes "mirar Rig &$ El punto final señala sólo un punto de infle>ión bien definido "mirar la 'ota &3$ +ue es el más cercano al voltaje de célula correspondiente a esto obtenido con la solución buffer ácida o básica 1i las infle>iones no están bien definió o ninguna infle>ión aparece "mirar Rig &, @urva 2$, marcar el punto de final en la lectura de medida correspondiente a esto obtenido con el 2uffer apropiado 'ota &3( !n punto de infle>ión es generalmente reconocible por la inspección de varios incrementos sucesivos de ..3m8 a +ue cada uno produce un cambio de potencial de célula maor +ue &3 mK, al menos el ?. N maor +ue a+uellos producidos por los incrementos anteriores o subsecuentes del mismo tamaño Veneralmente, puntos de infle>ión definidos pueden ser distinguidos sólo en regiones donde los incrementos del mismo tamaño son usados
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.,.3 .,3 m8 El siguiente incremento será añadido si la señal no cambia más de &. mK en &. s El má>imo de tiempo +ue se espera en medio de un incrementa no e>cederá 6. s &&44 8a titulación puede ser terminada cuando la señal alcan5a el buffer p< && cuo potencial pasa los *.. mK !n punto de e+uivalencia es reconocible si el primer derivado de la curva de titulación produce un má>imo, +ue es considerablemente más alto +ue el ruido producido por efectos electrostáticos Birar también &*&& &&43 1obre la terminación de la titulación, lavar los electrodos la punta de la bureta con el solvente de titulación, luego con propanol, finalmente con el agua de grado de reactivo 1umerjas los electrodos en el agua durante al menos 3 minutos antes del comien5o de otra titulación para restaurar la capa de gel acuosa del electrodo de cristal 8ave los electrodos con propanol finalmente con el solvente de titulación antes de la siguiente muestra 1i los electrodos son encontrados sucios contaminados, continuar como en )& Electrodos de tienda según )?? 'ota &4( @uando esperan números ácidos sobre o debajo .&, la mejor precisión puede ser obtenida por modificación del método de uno o varios modos, como por aumento de la concentración de un ..&B a ..3 B de 1olución de :< alco-ólico; aumentando el tamaño de la muestra encima de *. g; o cambiando de un manejo manual de la bureta "es decir graduado en ..3 divisiones m8$ a una bureta automati5ada +ue puede distribuir los más pe+ueños incrementos de la solución :<, si las muestras están siendo anali5adas por la titulación manual
&&3 Espacios en blanco! &&3& Cara cada juego de muestras para cada nueva -ornada de solvente de titulación, realice una titulación en blanco de &*3 m8 del solvente Cara la titulación manual, añada la solución .&mol98 de :< alco-ólico en incrementos de ..& a ..3m8, +ue esperan entre cada adición -asta +ue un potencial de célula constante sea alcan5ado Hegistre lecturas cuando el antiguo se -ace constante después de cada incremento Cara la titulación automática, use el mismo modo de titulación +ue para la determinación de la caracter=stica ácida de la muestra, pero use los más pe+ueños incrementos de adición valorante, ..& a ..3m8 @ompruebe de nuevo el blanco de ve5 en cuando basado en la carga de la muestra &&3* @uando ácidos fuertes están presentes un número fuerte ácido debe ser determinado, reali5ar una titulación en blanco de &*3 m8 del solvente de titulación, añadiendo .& mol9ml de solución de <@8 alco-ólico en incrementos de ..& a ..3m8 en una manera comparable para esto especificado en &&3& 1( 4álculo
@lavesO @urva 0( &*3 m8 de solvente para titulación del blanco @urva 2( &.,.. g de aceite de motor usado en &*3 m8 de solvente de titulación Ia +ue ningunas infle>iones agudas son evidentes, los puntos de final son escogidos en las lecturas de metro obtenidas con las dos soluciones buffer @urva @( &.,.. g de aceite +ue contiene un ácido débil en &*3 m8 de solvente de titulación El punto de final es escogido como el punto en el cual la curva es más vertical @urva D ( &.,.. g del aceite +ue contiene ácidos débiles fuertes en &*3 m8 de solvente de titulación 8os puntos de final son escogidos como los puntos en los cuales la curva es el más casi vertical
8;<( 1 ;lustración de 4ur6as de Titulación &*&& 0lgunos aditivos +u=micos puede producir un punto de infle>ión más allá del punto final del buffer Cara aditivos, tome el último punto de infle>ión para el cálculo 5sando titulación automática, pueden re6uerir un cambio de los parámetros de instrumento para descubrir este tipo de punto final. &*&* Cara todas las titulaciones ácidas sobre aceites usados, mar+ue como un punto de final, el punto sobre la curva +ue corresponde a la lectura de medida para un buffer básico "p< &&$ la lectura de medida para el buffer ácido "p< 4$ cuando ácidos fuertes son indicados 'ota &6( El trabajo cooperativo -ec-o sobre determinaciones de número ácidas sobre aceites frescos, aditivos concentrados aceites usados indicó puntos de infle>ión bien definidos, e infle>iones generalmente mal definidas, o ningunos puntos de infle>ión en absoluto, para aceites usados
&** Bétodo para titulación automática Bar+ue los puntos finales sobre las curvas obtenidas en &&4, de la misma manera como para el método de titulación manual &*? Bétodo de cálculo El método de cálculo en &*?& es aplicable tanto a métodos manuales como a automáticos &*?& @alcular el número ácido el número fuerte ácido as=O
pruebas son en el control estad=stico, el P@ pueden reducir"obligar$ pruebas de la frecuencia 8a precisión P@ de ve5 en cuando deber=a ser comprobada contra la precisión catalogada en la Crecisión la sección de Aendencia de este método de prueba de asegurar la calidad de datos &?3 8e recomiendan +ue, de ser posible, el tipo de muestra de P@ +ue con regularidad es probada deben ser representativas de las muestras rutinariamente anali5adas !n suministro amplio de P@ prueba +ue el material deber=a estar disponible para el per=odo intencionado de empleo, debe ser -omogéneo estable en las condiciones de almacenaje esperadas @omo el número bajo puede variar mientras la muestra de P@ está en el almacenaje, cuando una situación de control surge, la estabilidad de la muestra de P@ puede ser una fuente del error 01AB B'8 /, Banual sobre Cresentación de 0nálisis de @arta de @ontrol de Datos, 6a edición, 01AB nternacional, Q @ons-o-ocSen, C0 4
'úmero Wcido, mg :<9g X " A ( 2$ Y Y 36&97
"&$
'úmero Wcido Ruerte, mg :<9g X "% Z Dm$ Y 36&97
"*$
DondeO 0 X Kolumen de solución alco-ólica :< +ue se usa para titular la muestra para terminar el punto +ue ocurre en la lectura de medida de la infle>ión señalan lo más cercano a la lectura de medida correspondiente a la solución buffer p< &&, o en caso de mal definido o ningún punto de infle>ión, a la lectura de medida correspondiente a la solución buffer p< &&, m8 Cara aditivos, un es el volumen de :< alco-ólico en el +ue es el último punto de infle>ión 2 X Kolumen correspondiente al blanco B X @oncentración de :< alco-ólico, mol98 m X @oncentración de <@l alco-ólico, mol98 Q X Buestra, g @ X 1olución de :< alco-ólico +ue se utili5a para terminar el punto en donde ocurre la lectura de medición correspondiente a la solución buffer p< 4, ml D X 1olución de <@l alco-ólico +ue se utili5a para la titulación del blanco en el punto correspondiente a @, m8 1+( 4ompro9aciones de 4ontrol de 4alidad &?& @onfirmar el funcionamiento del procedimiento de prueba reali5ando un control de calidad "P@$, la muestra de ser posible, es el representante de las muestras t=picamente anali5adas
D ##- 0 #a 21
1-( )eporte &4& Dado -a dos modos diferentes de determinar el punto final, relatar el tipo de punto final usadoO punto de infle>ión o punto final del buffer El tamaño de muestra de informe usado si se diferencia del tamaño recomendado de la muestra Aambién, -aga un informe si el cloroformo fuera usado como el solvente
"?$
'úmero Wcido Ruerte "Bétodo de Crueba D 664$ X "resultado$
"4$
&4* Cara aceites usados también se debe reportar la fec-a de pruebas , cuando este disponible, la fec-a en +ue la muestra fue tomada "mirar &.*$ 1'( Precisión / tendencia &3& "#mero -cido! &3&& $epetiti)idad ( 8a diferencia entre resultados sucesivos de prueba obtenidos por el mismo operador con el mismo aparato bajo condiciones de funcionamiento constantes sobre el material idéntico de prueba a la larga, en la operación normal correcta del método de prueba, e>ceder los valores siguientes sólo en un caso en veinte 0ceite 'uevo X ..44" 8 Z&$ 2uffer de 0ceites !sados en el Cunto Rinal X .&&/ 8
"3$ "6$
'ota &/( @omo se sabe, los aceites usados, aceites para motores en particular usados, cambian durante el almacenaje, tales muestras no pueden ser convenientes por esta ra5ón
&?* 0ntes de la supervisión del proceso de medida, el usuario del método tiene +ue determinar el valor medio los l=mites de control del P@ prueban4 &?? Hegistran los resultados de P@ se anali5an por el control tra5a u otra técnica estad=sticamente e+uivalente para averiguar +ue el estado de control estad=stico de las pruebas4 0lgunos datos fuera de control deber=an provocar la investigación para la causa"s$ de origen 8os resultados de esta investigación, pero no necesariamente, pueden causar la nueva calibración de instrumento &?4 8a frecuencia de pruebas de P@ es dependiente cr=ticamente de la calidad +ue esta siendo medida, la estabilidad demostrada del proceso de pruebas, e>igencias de cliente Veneralmente, una muestra de P@ deber=a ser anali5ada cada d=a de pruebas 8a frecuencia P@ deber=a ser aumentada si un número grande de muestras rutinariamente es anali5ado 1in embargo, cuando es demostrado +ue las
APEND;4E =;n*ormación No >9ligatoria? @1 4>MP)3EE EL 83N4;>NAM;ENT> DEL ELE4T)>D>
T&& 8a prueba de electrodo cinético mide la respuesta cinética del electrodo 8os electrodos pueden ser calibrados con la cuesta aceptable e interceptar valores si todav=a no tienen una respuesta bastante bien para la titulación 8a velocidad de respuesta la estabilidad subsiguiente es importante para un electrodo de titulación !na comprobación manual es descrita en este 0péndice +ue puede ser reali5ado con una medida de p< o el juego de titulación para leer millivolts continuamente
T&* 8a esencia de esta comprobación debe desafiar al electrodo +ue viene del resto en una solución de agua con buffer medir el potencial después de ?. 6. s !n electrodo rápido alcan5a un punto estable en menos de ?. s se cambia poco de ?. a 6. s El empleo protege el p< 4, el p< /, el p< && para esta comprobación, como necesario
1#( Pala9ras cla6es &6& número ácido; lubricantes; productos de petróleo; potenciométrica; número fuerte ácido; titulación
@1(+ Procedimiento T&?& Conga el titulador o el medidor de p< para leer millivolts continuamente Aenga la provisión para revolver la solución buffer en la misma velocidad usada para las titulaciones T&?* Cermita al electrodo estabili5arse durante & minuto en el agua desioni5ada destilada o e+uivalente T&?? Puite los electrodos del agua, coló+uelos en el buffer p< 4 @omience un cronómetro en apro>imadamente el momento cuando el buffer toca el electrodo T&?4 Después de ?. s, anote el potencial Después de unos ?. s adicionales, anote el potencial otra ve5 8a diferencia entre los dos potenciales es llamada el dril T&?3 Hepetir el proceso con los buffer p< / p< &&
DondeO T X Cromedio de los dos resultados de prueba &3&* Heproducibilidad 8a diferencia entre dos resultados solos e independientes obtenidos por operadores diferentes +ue trabajan en laboratorios diferentes sobre el material idéntico de prueba, a la larga, en la operación normal correcta del método de prueba, e>ceder los valores siguientes sólo en un caso en veinte 0ceite 'uevo X .&4&" 8 Z&$ 2uffer de aceites usados en el punto final X .44 8
T&4 @alcule el flujo para cada uno de los tres buffer 8a respuesta de electrodo puede ser ju5gada as=O drift U & E>celente & U drift U * 2ueno * U drift U ? 0ceptable ? U drift U 4 @uestionable 4 U drift naceptable
"/$ ")$
DondeO 8 X Cromedio de los dos resultados de prueba
T&3 8a diferencia entre los potenciales de los años 6. para el buffer p< 4 p< / deber=a ser maor +ue &6* mK, o 34 mK 9 p< 8os electrodos con una cuesta menos de 34 mK9p< no son confiables para la titulación
&3* "#mero -cido 9uerte! &3*& 8os datos de precisión no -an sido desarrollados para el número ácido fuerte debido a su presencia rara en el análisis de la muestra &3? Tendencia ( 8os procedimientos en este método de prueba no tienen ninguna tendencia por+ue los valores ácidos pueden ser definidos sólo en términos del método de prueba
D ##- 0 #a 21
.3MA);> DE 4AM;>. El 1ubcomité D.*.6 -a identificado la ubicación de cambios seleccionados a este estándar desde la última publicación "la D 664.6$ +ue puede afectar el empleo de este estándar "0probado el & de noviembre de *..6$ 10
E>igencia clarificada para pure5a del agua en /* El 1ubcomité D.*.6 -a identificado la ubicación de cambios seleccionados a este estándar desde la última publicación "la D 664.4e&$ +ue puede afectar el empleo de este estándar "0probado el & de enero de *..6$
10 El 0péndice T& 0ñadido para proporcionar un procedimiento posible para comprobar el funcionamiento de electrodo
AST :nternacional no toma ninguna posición respetando la )alide( de cual6uier derecho e)idente afirmado en la coneión con cual6uier art+culo mencionado en este estándar. os usuarios de este estándar epresamente son informados 6ue la determinación de la )alide( de cual6uier derecho e)idente, y el riesgo de infracción de tales derechos, es completamente su propia responsabilidad. Este estándar es su;eto a la re)isión en cual6uier momento por el comit< responsable tficina central AST :nternacional. Sus comentarios recibirán la consideración cuidadosa en una reunión del comit< teste %onshohoc@en, 'A 14BCB, los Estados 5nidos. $eimpresiones indi)iduales de este estándar pueden ser obtenidas por ponerse en contacto con AST en la dirección o en F1?CGBC el tel
