ANA EVELIA HERNÁNDEZ CRUZ S14003905 QFB-402 3/MARZO/16 CARACTERSTICAS DE LAS REACCIONES SUSTITUCI!N NUCLEOFLICA ACLICA
DE
Un nucleóflo, es una especie con un par de electrones no compartido, reacciona con un haluro de alquilo (llamado sustrato) sustituyendo al halógeno. Se lleva a cabo una reacción de sustitución, y el halógeno sustit sustituye uyente nte,, llamad llamado o grupo grupo salie saliente nte,, se despr desprend ende e como como ion halur haluro. o. Como la reacción de sustitución se inicia por medio de un nucleóflo, se llama reacción de sustitución nucleolica. !C"#$ es la asociación de un carbonilo a un ragmento carbonado de naturale%a variable ali&tico o arom&tico ('). Unido al acilo puede haber un &tomo o grupo de &tomos variable (S) que, segn su naturale%a, constituye los grupos uncionales *stos *stos grupos grupos uncio uncional nales es que se conoce conocen n como como +deriv +derivados ados de &cido &cido carbolico-, aun poseyendo rasgos estructurales comunes, as como un comportamiento qumico paralelo, muestran tambin propiedades muy dierentes en unción del grupo S que les caracteri%a. /uest /u esto o que se produ produce ce el despla despla%am %amien iento to del sustitu sustituyen yente te que est& est& inicialmente sobre el acilo por otro grupo de car& ar&cter nucleófl óflo que ataca aca al carbon carbono o positi positivo vo carbon carbonli lico co y se queda queda unido a l en el producto fnal. #a velocidad de hidró drólisis del acilo depe depend nde e del del p0. p0. 1eóri eórica cam ment ente, la react eactiv ivid idad ad ópti óptima ma se cons conseg egui uir ra a aume aument ntan ando do el car&c car&cte terr posi positi tivo vo del del carb carbon ono o carb carbon onl lic ico o y util utili% i%an ando do un nucleóflo muy activo, pero esto resulta eper periiment entalm alment ente invi inviab able le pue pues supone compatibili%ar un medio &cido con con el medi medio o b&si b&sico co que que impl implic ica a la presencia del nucleóflo uerte.
#a sustitución nucleolica de acilo puede eplicarse b&sicamente como un proceso en dos etapas. *n la primera de ellas se produce el ataque nucl nucleo eo li lico co prop propia iame ment nte e dich dicho o al grup grupo o carb carbon onil ilo. o. ! part partir ir de una una hibrid hibridaci ación ón sp2 en el carbon carbono o carbon carbonli lico, co, se genera genera un inter intermed medio io tetr tetra adri drico co en el que que el oge geno no sopo soport rta a buen buena a part parte e de la carg carga a negativa. *sta etapa es el paso lento y determinante de la velocidad de reacción. *l estado de transición que se postula es coherente con el
ANA EVELIA HERNÁNDEZ CRUZ S14003905 QFB-402 3/MARZO/16 hecho de que la reacción se ve avorecida por atractores de electrones que estabilicen la carga en desarrollo. /or otra parte, los grupos voluminosos retardan la reacción. *ste eecto estrico es esperable en un proceso en el que se incrementa el nmero de grupos en torno al carbono central. #a segunda etapa depende de la basicidad del grupo saliente, *l primer paso de este mecanismo recuerda al tambin primer paso de la adición que suren otras amilias de compuestos que tambin portan el grupo carbonilo, como son los aldehdos y cetonas.
*n la 1abla 3, la basicidad se ha ordenado de orma creciente. *n el mismo sentido aumenta la difcultad de la sustitución, y en aldehdos y cetonas tiene lugar la adición. #os haluros de acilo y los anhdridos de &cido son entonces derivados muy reactivos en la reacción de sustitución aclica, mientras que las amidas necesitan condiciones m&s etremas y catali%adores.
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