PROCESO SLURRY: SLURRY:
Este tipo de proceso se diferencia del anteriormente descripto esencialmente por la familia de catalizadores empleados. En su mayoría, ma yoría, estas tecnoloías utilizan catalizadores de tipo !ieler"atta, de #ltima eneraci$n, esto es soportados. El sitio acti%o se compone de un par &i'(l formado a partir de la presencia de )aluros de &i en la forma de &ri' o &etracloruro &etracloruro de &i *eneralmente identificado como el catalizador propiamente dic+o, y de Cloro-(luil (l#mina en la forma de Cl/(l, Cl0*C0)1(l, Cl*C0)10(l, $ *C0)1/(l
*eneralmente identificado como el cocatalizador. El con2unto de los dos rupos de especies *catalizador propiamente dic+o y cocatalizador es denominado en3ricamente catalizador. La sal de &i eneralmente se inresa al proceso soportada en Cloruros, (luiluros, (lco+olatos, Cloro'(luiluros, Cloro'(lco+olatos, (luil'(lco+olatos de 4, o en com5inaciones de ellos. El cocatalizador puede ser adicionado total o parcialmente en la etapa de preparaci$n del catalizador, o 5ien ser total o parcialmente areado en los recipientes de reacci$n. Como puede o5ser%arse en la fiura, el catalizador propiamente dic+o y, alternati%amente, el cocatalizador, se mezclan en un tanue aitado, y la mezcla resultante se suspende en un +idrocar5uro empleado como diluyente *eneralmente +e6ano. Si el cocatalizador es adicionado totalmente en estos pasos de preparaci$n *pre%ios a su contacto con el mon$mero se dice ue el catalizador est7 completamente acti%ado al inreso al recipiente de reacci$n. 8e lo contrario, se +a5la de acti%aci$n parcial, en los casos en ue posteriormente se adicionar7 mas cocatalizador al sistema reaccionante con mon$mero. En alunos procesos, se incluye una etapa pre%ia de prepolimerizaci$n en un recipiente de muc+o menor %olumen ue el del reactor principal. La suspensi$n catalítica es alimentada a un reactor tanue aitado continuo. 9eneralmente, este es un recipiente %ertical de unos m de di7metro y unos ; metros de altura, euipado con aitadores con impulsores com5inados *del tipo ancla en el fondo, y tur5inas o paletas a alturas di%ersas del 7r5ol de impulsi$n mo%idos por e2es montados a6ialmente en el reactor, con la unidad motriz o de transmisi$n de potencia en la parte superior. ( los efectos de aumentar el tiempo de estancia de las partículas polimerizantes, es usual ue e6ista m7s de un reactor *proceso típico: 0 reactores los ue pueden estar interconectados en
? y @?? C, y los tiempos de estancia com5inados para el-los reactor*es est7n en el orden de las 0 a 1 +oras.
El 5arro e6traído es lle%ado a un dispositi%o de separaci$n física compuesto por una centrífua *en el esuema en la ue las partículas s$lidas son separadas del diluyente líuido, ue es reciclado a proceso. Las partículas s$lidas son despo2adas de los residuos de diluyente y-o mon$mero y comon$mero mediante un
Se reuería el empleo de un sol%ente como 5utano, +eptano, +e6ano o incluso parafinas m7s pesadas. El sol%ente cumplía el papel de medio de dispersi$n del polímero producido en los reactores y disol%ía el alto ni%el de polímero at7ctico en su separaci$n. El uso de sol%ente tam5i3n facilita5a la desacti%aci$n del catalizador y su e6tracci$n, ue in%olucra5a el contacto del producto del reactor con alco+ol y soluciones c7usticas. El proceso 4ontecatini *4ontedison fue el primer proceso industrial, y siue siendo el m7s representati%o. Se distinuen las siuientes etapas: Preparaci$n del catalizadorG polimerizaci$nG recuperaci$n de mon$mero y sol%enteG remoci$n de residuos de catalizadorG remoci$n de polipropileno at7ctico y de 5a2o peso molecularG secado del productoG adici$n de modificadores y e6trusi$n del polímero. El sistema catalítico consiste en &iCl/ con monoclorodietilaluminio, (l*C0)10Cl, en soluci$n en +eptano. El &iCl/ se prepara primero por reducci$n de tetracloruro de titanio con trietilaluminio, en un reactor aitado de acero ino6ida5le, y lueo se introduce al reactor de polimerizaci$n. El propileno se polimeriza en estado líuido a temperatura entre ;? y A? HC, y presi$n entre 1 y @0 atm. El proceso de polimerizaci$n es continuo, se realiza en +eptano y se utiliza +idr$eno para reducir el peso molecular. El lodo *slurry ue contiene el polímero se pasa a un reactor donde se separa parte del propileno no reaccionado, se purifica y reciclaG el catalizador se descompone por reacci$n en metanol, en presencia de )Cl an+idro, y se neutraliza con soluci$n de IO) al 1?J. Los sol%entes se eliminan por centrifuaci$n. La mezcla de aua, metanol y +eptano conteniendo el polímero at7ctico se en%ía a una columna en la cual los sol%entes son arrastrados por %apor. El polímero at7ctico se recupera por el fondo de la columna. El polímero suspendido en aua se centrifua y se transfiere a un secador. Una %ez seco, se mezcla con aditi%os *antio6idantes en particular, se e6truye en forma de r7nulos y se almacena en silos.
"SU4OS: Proceso en Suspension o Slurry:
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Catalizador: !ieler'"atta. Un catalizador !ieler'"atta puede ser definido como un compuesto de un metal de transici$n ue mediante un enlace metalcar5ono es capaz de realizar la inserci$n repetiti%a de unidades olefínicas. 9eneralmente, el catalizador consiste en dos componentes, por e2emplo. Una sal de metal de transici$n, m7s frecuentemente un +aluro *&iCl o tetracloruro de titanio, y alu ilo met7lico, como acti%ador o cocatalizador *(l*C)1/ *&rieltilaluminio, ue tiene el
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prop$sito de enerar el enlace metal K car5ono acti%o. 8iluyente: )idrocar5uros como +eptano, 5utano etc.
