Metalurgia Extractiva del Cobre
Producción Mundial de Cobre de Mina Mi na Miles de TM de cobre fino 2009
Producción Mundial de Molibdeno de Mina Miles de TM de molibdeno fino año 2009
Producción Mundial de Oro de Mina TM de oro fino año 2009
Producción Mundial de Plata de Mina TM de plata fina año 2009
Origen de los Yacimientos de Cobre • Los más grandes yacimientos cupríferos son los llamados yacimientos diseminados. En ellos el cobre se encuentra formando pequeños gránulos de mineral. Tales depósitos no contienen más de 1 a 2% de cobre. • Las rocas que contienen estos minerales de cobre están constituidas por minerales tales como cuarzo, pirita y óxidos de hierro, aluminio, calcio y magnesio.
Origen de los Yacimientos de Cobre • Minerales sulfurados Mezclas complejas de súlfuros de cobre y fierro, combinados con compuestos como el zinc, arsénico, antimonio, plata, oro y platino, entre otros. Calcopirita (CuFeS2),, Bornita (Cu5FeS4), Enargita (Cu3 AsS4). Tetrahedrita (Cu3SbS3), Covelita (CuS) Calcocita (Cu2S),
Calcopirita 34,7 %Cu
Covelita 66,5%Cu
Bornita 63,6%Cu
Calcosita 79,8%Cu
Enargita 48,4%Cu
Origen de los Yacimientos de Cobre • Minerales oxidados Estos minerales provienen de la descomposición de los minerales sulfurados primarios debido a la acción de aguas cargadas con dióxido de carbono, oxígeno, ácido sulfúrico, que actúan sobre los súlfuros para formar carbonatos, óxidos, sulfatos, silicatos de cobre. Malaquita [CuCO3·Cu(OH)2], Azurita [2CuCO3·Cu(OH)2], Cuprita [Cu2O], Crisocola [CuSiO3·2H2O], Tenorita [CuO], Atacamita [Cu2Cl(OH)3], Antlerita [CuSO4·2Cu(OH)2], Brochantita [CuSO4·3Cu(OH)6].
Malaquita 57,3%Cu
Azurita 55,1%Cu
Brochantita 56,2%Cu
Atacamita 59,5%Cu
Procesos Metalúrgicos del Cobre Súlfuros Conminución Proceso de Concentración de Minerales
Mina
Óxidos
Conminución
Procesos Hidrometalúrgicos
Procesos Pirometalúrgicos Proceso Electrometalúrgico
Cátodos 99,99% Cu
Proceso Electrometalúrgico
Cátodos 99,99% Cu
Conminución de Sulfuros • Objetivo: Disminuir el tamaño de las rocas mineralizadas triturándolas en Chancadores y Molinos. • Proceso El material extraído se pasa secuencialmente por Chancadores Primarios (8”), Chancadores Secundarios (3”) y Terciarios (<1/2”). Luego, a través de molienda, el mineral es reducido en tamaño a valores del orden de 0,1 mm.
Conminución de Sulfuros 0,5-2 % Cu
Chancado Secundario 0,1 mm
Chancado Primario
Clasificación
12-13 mm
Chancado Terciario
Molienda Húmeda
A Concentración de Minerales
Concentración de Minerales Sulfurados Objetivos • Separar los compuestos sulfurados de cobre de la ganga contenida en los minerales. • Proceso: La concentración de minerales de cobre, mediante el proceso de flotación, permite a partir de un mineral con alrededor de 1 a 2 % de cobre obtener un concentrado de cobre de 20 a 30 % de Cu.
Proceso de Concentración Minerales Minerales Sulfurados: Flotación de Cobre Modificador pH Colector Minerales <1 % Cu
3 % Cu
Espumante
Espumante
Celdas Primarias
Colector
15-20 % Cu
Celdas Limpiadoras
Concentrado 20-30 % Cu
10-12 % Cu Molienda
Colector Espumante Celdas Scavenger
Modificador pH Colector
CaO
Colectores
Xantatos, ditiofosfatos
Espumantes
Dowfroth, aceite de pino, MIBC
Depresores
Na2S, NaHS
Proceso de Concentración Minerales Minerales Sulfurados: Flotación de Molibdeno Concentrado Cu-Mo
ROUGHER
2ª
Concentrado Cu
1ª LIMPIEZA 3ª
4ª
5ª
SCAVENGER
6ª LIMPIEZA
LIXIVIACIÓN
MoS2 Filtro
Procesos Pirometalúrgicos Procesamiento de Sulfuros de Cobre CONCENTRADO DE MINERALES SULFURADOS + FUNDENTES TOSTACIÓN
SECADOR ROTATORIO SECADOR ROTATORIO PROCESOS CONTINUOS Y/O EN UNA ETAPA HORNO DE REVERBERO
...............
HORNO FLASH
CONVERTIDOR TENIENTE
RUEDA DE MOLDEO
........... CONVERTIDOR PEIRCE SMITH
HORNO ANODICO ANODO
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Objetivo Descomponer químicamente los concentrados para obtener metal blanco.
• Proceso El proceso de fusión - conversión consiste principalmente en las siguientes etapas : – Descomposición – Fusión – Oxidación – Formación de Metal Blanco – Formación de Escoria
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Materias Primas: –
Sólidos:
Concentrado seco, sílice, circulante.
–
Líquidos:
Petróleo
–
Gases:
Aire y oxígeno.
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión • Principales Compuestos del Concentrado de Cobre: NOMBRE Calcopirita Covelina Bornita
F ÓRMULA QU ÍMICA
CuFeS 2 CuS Cu 5 FeS 4
Calcosina
Cu 2 S
Pirita
FeS 2
Cuprita
Cu 2 O
Enargita
Cu 3 AsS 4
S í lice
SiO 2
Calcita
CaO
Al úmina
Al 2 O 3 MgO
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Productos: –
–
–
Fase Metal Blanco: Solución líquida compuesta por una mezcla de súlfuros de cobre y de hierro (Cu2S y FeS). La composición es de 62-75% Cu Fase Escoria: La escoria de fusión está formada por óxidos provenientes de la carga y óxidos formados por la oxidación durante el proceso. Está constituida principalmente por FeO, SiO2, Fe3O4 , CaO, Al2O3, MgO. Fase Gaseosa: Formada básicamente por dióxido de azufre (SO2), oxígeno (O2), nitrógeno (N2) y vapor de agua (H2O)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Reacciones de Descomposición La calcopirita (CuFeS2), se desdobla debido a la alta temperatura existente en el Horno de FusiónConversión (1200 a 1250 °C). 2CuFeS2 + Calor Calcopirita Calor
Cu2S(S) + 2 FeS(S) + ½ S2(g) Calcosina Sulfuro de Azufre hierro
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Descomposición La covelina y la pirita se descomponen producto de la inestabilidad que presentan a la temperatura de fusión. 2 CuS Covelina
+
FeS2 Pirita
+
Calor Calor
Calor Calor
Cu2S(S) Calcosina
+
+ FeS(S) Sulfuro de Hierro
½ S2 (g)
Azufre ½ S2(g)
Azufre
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Fusión En términos generales la fusión es el paso de los compuestos en estado sólido a líquido mediante el uso de calor: Cu2S(S)
+
Calor
Calcosina (líquida)
Calcosina (sólida) FeS(s)
+
Sulfuro de hierro (sólido)
Cu2S(l)
Calor
FeS(l) Sulfuro de hierro (líquido)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Fusión En forma análoga, los óxidos presentes en el baño se funden pasando a la fase líquida. En las reacciones siguientes se muestra en forma específica el cambio de estado de la sílice, y en forma general la fusión de los demás óxidos (óxido de calcio, de magnesio, de aluminio, etc.). SiO2(S)
+
Calor
SiO2 (l)
Sílice (sólida)
+
Calor
Sílice (líquida)
Óxidos (S)
+
Calor
Óxidos (l)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Oxidación Las reacciones de oxidación que ocurren durante el proceso son exotérmicas (liberan calor), y aportan la energía necesaria, principalmente para las etapas de descomposición y fusión. La oxidación del sulfuro de hierro con aire, que se caracteriza por ser una reacción altamente exotérmica, produce fundamentalmente óxidos de hierro.
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Oxidación FeS + 3/2 O2 Sulfuro de Oxígeno hierro 3 FeS + 5O2 Sulfuro de Oxígeno hierro 3 FeO + ½ O2 Óxido de Oxígeno hierro FeS + 3Fe3O4 Sulfuro de Magnetita hierro
FeO + SO2 + Óxido de Anhídrido hierro sulfuroso Fe3O4 + 3SO2 + Magnetita Anhídrido sulfuroso Fe3O4 + Calor Magnetita 10FeO + SO2 Anhídrido Óxido de sulfuroso hierro
Calor
Calor
Procesos Pirometalúrgicos
Proceso de Fusión-Conversión
• Oxidación (continuación) ½ S2 Azufre Cu2 S(l) Sulfuro de cobre
Cu2O(l) Óxido de cobre
+
O2 Oxígeno
SO2 Anhídrido sulfuroso
+ Calor
+ 3/2O2(g)
Cu2O(l)
+ SO2(g)
Oxígeno
Óxido de cobre
+
FeS Sulfuro de hierro
Cu2 S(l) Sulfuro de cobre
Anhídrido sulfuroso
+
FeO Óxido de
hierro
+ Calor
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Formación de metal blanco Una vez que los sulfuros de cobre y hierro pasan a estado líquido, se mezclan entre sí formando la fase de metal blanco. Esta fase sulfurada es más densa que los óxidos silicatados presentes e inmiscibles en ellos, lo que permite la separación de sulfuros y óxidos: Cu2 S(l) Sulfuro de cobre (l)
+
FeS(l)
Sulfuro de hierro (l)
Cu2 S(l) * FeS(l) Metal blanco
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Escorificación •
•
•
Los óxidos presentes en la fase líquida se combinan con la sílice formando la fase escoria. Esta fase es inmiscible con el metal blanco. La escoria posee menor densidad que el metal blanco y se acumula en la zona superior del baño líquido.
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Escorificación 2 FeO Óxido de hierro CaO Calcita
+ SiO2 Sílice
+ SiO2 Sílice
CaO * SiO2 (CaSiO3) Disolución del óxido de calcio en la fase escoria
2 MgO Magnesita
+ SiO2 Sílice
2 MgO * SiO2 (Mg2SiO4) Disolución del óxido de magnesio en la fase escoria 2Al2O3 * 3SiO2 Disolución del óxido de aluminio en la fase escoria
2Al2O3 Alúmina
3SiO2 Sílice
+
2 FeO * SiO2 Fayalita
(Fe2SiO4)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fusión-Conversión
• Equipos –
Convertidor Teniente
–
Horno Flash
–
Reactor Noranda
Proceso de Fusión-Conversión
Convertidor Teniente ALIMENTACIÓN DE SÓLIDOS Y SÍLICE
GASES
Escoria
Aire
y
Oxígeno
TOBERAS DE INYECCIÓN CONCENTRADO SECO METAL BLANCO A CONVERTIDORES PS
ESCORIA A HORNOS LIMPIEZA DE ESCORIA
Proceso de Fusión-Conversión
Horno Flash AIRE PRECALENTADO ENRIQUECIDO CON OXIGENO
CONCENTRADO SECO Y FUNDENTE PETROLEO
QUEMADOR DE CONCENTRADO CAMARA DE REACCION
GASES DE SALIDA
ESCORIA METAL BLANCO 62-65% DE COBRE
METAL BLANCO
Proceso de Fusión-Conversión
Quemador Horno Flash
Proceso de Fusión-Conversión
Quemador Horno Flash
Proceso de Fusión-Conversión
Reactor Noranda ALIMENTACIÓN DE SÓLIDOS Y SÍLICE
GASES
Escoria
Aire
y
Oxígeno
ESCORIA A FLOTACIÓN METAL BLANCO A CPS
TOBERAS DE INYECCIÓN CONCENTRADO SECO
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Conversión
• Objetivo Producir cobre blister a partir de metal blanco. • Proceso de Conversión de Sulfuros El proceso de conversión consiste primero en oxidar el sulfuro de hierro aún presente en el metal blanco y luego oxidar el sulfuro de cobre, obteniéndose Cobre metálico como producto.
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Conversión
• Oxidación Ferrítica FeS + 3/2 O2 Sulfuro de hierro Oxígeno
+ 5O2 3 FeS Oxígeno Sulfuro de hierro 3 FeO + ½ O2 de hierro Óxido Oxígeno
FeO + SO2 + Calor Anhídrido sulfuroso Óxido de hierro Fe3O4 + 3SO2 + Calor Magnetita Anhídrido sulfuroso Fe3O4 + Calor Magnetita Calor
• Escorificación 2 FeO Óxido de
+ SiO2 + Sílice
2 FeO * SiO2 Fayalita
(Fe2SiO4)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Conversión
• Soplado de Cobre Cu2 S(l) Sulfuro de cobre
Cu2 S(l) Sulfuro de cobre
Cu2 S(l) Sulfuro de cobre
+
O2(g)
2Cu(l)
Oxígeno
Cobre blister
+ 3/2O2(g) Oxígeno
+ 2Cu2O Óxido de cobre
Cu2O Óxido de Cobre
6Cu(l) Cobre blister
+ SO2(g)
+ Calor
Anhídrido sulfuroso
+ SO2(g)
+ Calor
Anhídrido sulfuroso
+ SO2(g) Anhídrido sulfuroso
+ Calor
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Conversión
• Equipos –
Convertidor Peirce-Smith
–
Convertidor Flash
Proceso de Conversión
Convertidor Peirce Smith EJE DESDE FUSION: - CONVERTIDOR TENIENTE - HORNO FLASH
GASES QUEMADOR AIRE - OXCOMBUSTIBLE
AIRE ENRIQUECIDO COBRE CON 0,02 % S 0,50 % O2
COBRE BLISTER A HORNOS DE ANODOS
ESCORIA CIRCULANTE
Proceso de Conversión
Convertidor Flash FUNDENTE CaO
COBRE BLISTER
AIRE
SO2 + OTROS GASES COMBUSTIBLE
ESCORIA
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Refinación a Fuego
• Refinación de Cobre El objetivo de la refinación es disminuir el azufre y oxígeno presente en el cobre líquido a valores de 0,002% de azufre y 0,15% de oxígeno.
• Proceso El proceso consiste en una primera etapa en eliminar el azufre por oxidación con aire y luego eliminar el oxígeno disuelto en el líquido mediante inyección de combustibles al baño.
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Refinación a Fuego
• Etapa de Desulfurización +
SX (Cu) Azufre en cobre blister Cu (l) Cobre blister
O2(g)
SO2(g)
Oxígeno
Anhídrido sulfuroso Cu2O (l)
+ O2(g) Oxígeno
Óxido de Cobre
• Etapa de Reducción Cu2O (l) + ZO2(g) + CXHY (g)
2Cu(l) + XCO2(g) + (Y/2) H2O(g)
Oxido de Cobre
Cobre anódico
Oxígeno
Hidrocarburo
Anhídrido carbónico
Agua
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Refinación a Fuego
• Equipos –
Horno Rotatorio de Refino a Fuego
–
Horno Reverbero
Proceso de Refinación a Fuego
Horno de Refino a Fuego BLISTER DESDE CONVERSION: -CONVERTIDOR PEIRCE SMITH -COVERTIDOR FLASH
GASES
AIRE
COMBUSTIBLE
A RUEDA DE MOLDEO ANODOS
Proceso de Refinación a Fuego
Proceso de Moldeo de Ánodos
Proceso de Refinación a Fuego
Proceso de Moldeo de Ánodos
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Limpieza de Escoria • Limpieza de Escoria El objetivo de este proceso es recuperar el cobre contenido en la escoria. Las escorias enviadas a botadero deben contener valores menores a 1% de Cobre. Proceso El proceso consiste básicamente en reducir el nivel de magnetita de la escoria, lo que permite disminuir la viscosidad y decantar el metal blanco atrapado en la escoria. Además, parte del cobre oxidado se puede reducir a cobre metálico, el cual decanta al fondo del horno. •
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Limpieza de Escoria en HLE
• Reducción de Magnetita CXHY (g)
+ (X/2)O2(g)
Hidrocarburo Oxígeno + CO(g) Fe3O4 Magnetita Monóxido
de carbono
+ H2(g) Fe3O4 Magnetita Hidrógeno
XCO(g) + (Y/2) H2(g) Monóxido Hidrógeno de carbono + CO2(g) 3FeO(l) Óxido de Anhídrido hierro carbónico 3FeO(l) + H2O(g) Óxido de Agua hierro
• Escorificación 2 FeO + Óxido de hierro
SiO2 Sílice
2 FeO * SiO2 Fayalita
(Fe2SiO4)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Limpieza de Escoria en HELE • Reducción de Magnetita XC (s)
+ (X/2)O2(g)
Carbón
Oxígeno
+ CO(g) Fe3O4 Magnetita Monóxido
de carbono
+ Fe3O4 Magnetita
C (s)
Carbón
XCO(g) Monóxido de carbono
3FeO(l) Óxido de hierro
+
3FeO(l)
+ CO
Óxido de hierro
CO2(g) Anhídrido carbónico
Monóxido de carbono
• Escorificación 2 FeO
+
Óxido de hierro
SiO2
Sílice
2 FeO * SiO2
Fayalita
(Fe2SiO4)
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Limpieza de Escoria
• Equipos –
Horno de Limpieza de Escoria, HLE
–
Horno Eléctrico, HELE
Proceso de Limpieza de Escoria
Horno Limpieza de Escoria ESCORIA DESDE FUSION: - CONVERTIDOR TENIENTE - HORNO FLASH
GASES QUEMADOR AIRE - OXCOMBUSTIBLE
REDUCTOR
MATA A CONVERTIDORES PIERCE SMITH
AIRE
ESCORIA A BOTADERO
Proceso de Limpieza de Escoria
Horno Eléctrico
ESCORIA DESDE FUSION: - CONVERTIDOR TENIENTE - HORNO FLASH
ELECTRODOS
CARGA FRÍA GASES
MATA A CONVERTIDORES PEIRCE SMITH
ESCORIA A BOTADERO
Escoria a Botadero
Procesos Pirometalúrgicos Procesos de Fundición (El Teniente) PLANTA ACIDO SULPURICO
CONCENTRADO DE COBRE
GAS 10~12 % SO 2
PLANTA OXÍGENO
SECADOR LECHO FLUIDIZADO (2) CONVERTIDOR TENIENTE (2)
ESCORIA 6- 8 % Cu
0,2 % HUMEDAD METAL BLANCO 75 % Cu
METAL BLANCO 72~75 % Cu ESCORIA A BOTADERO < 0.85 % Cu
HORNO LIMPIEZA (4)
AIRE +CARBÓN
AIRE
CONVERTIDOR P.S. (4)
COBRE BLISTER 99.3 % Cu HORNO ANODICO (2)
HORNO RAF (3)
RUEDA MOLDEO ANODOS (1)
RUEDA MOLDEO RAF (2)
ANODOS 99,7 % Cu
COBRE RAF 99.9 % Cu
Procesos Pirometalúrgicos Procesos de Fundición (Chagres) Gases
CONCENTRADO SECADO DE COBRE
HORNO FLASH Escoria
Metal Blanco
Escoria Botadero H.L.E.
PLANTA DE ACIDO
Metal Bajo
PLANTA DE OXIGENO
C. P. S. Cobre Blister
ÁNODOS
RUEDA DE MOLDEO
HORNO DE REFINO
Procesos Pirometalúrgicos Proceso de Fundición y Refinería (Ventanas) Gases MEZCLAS DE SECADO CONCENTRADO Escoria Botadero
HORNO ELECTRICO
Metal Bajo
PLANTA DE OXIGENO
C. P. S. Cobre Blister
METALES NOBLES
CÁTODOS
PLANTA DE ACIDO
CONVERTIDOR Escoria TENIENTE Metal Blanco
REFINERIA ELECTROLITICA
ÁNODOS
RUEDA DE MOLDEO
HORNO DE REFINO
Procesos Electrometalúrgicos Electrorefinación de Cobre
• Objetivos Producir cobre de 99,99 + % de pureza a partir de ánodos producidos en los Procesos Pirometalúrgicos de Fundición.
• Proceso El Proceso de Electrorefinación de Cobre, consiste en disolver, en una solución acuosa de sulfato de cobre (electrolito), el cobre impuro contenido en los ánodos y depositar sobre cátodos, mediante la aplicación de energía eléctrica, cobre de alta pureza.
Procesos Electrometalúrgicos Electrorefinación de Cobre
• Disolución Electroquímica de los ánodos
Cu°ánodo Cu+2 + 2e 0,337 V
εºred =
+
• Depositación de cobre en el cátodo
Cu+2 + 2e Cu°cátodo 0,337 V • Potencial Teórico de Celda
εºoxid =
-
Procesos Electrometalúrgicos Electrorefinación de Cobre +
CATODO -
ANODO Cu
Entrada Electrolito
Electrolito Cu+2 H2SO4 H2O
+ ANODO Cu
Salida Electrolito
Cu° Cu° Cu+2 barro anódico
Barro anódico: Au, Ag, Pt, Se, Te
Cu+2 barro anódico
Procesos Electrometalúrgicos Electrorefinación de Cobre
PRODUCTO FINAL: CÁTODOS DE COBRE ELECTROLÍTICO PUREZA: 99,99% Cu
Procesos Electrometalúrgicos
Conminución de Óxidos • Objetivos Disminuir el tamaño de las rocas mineralizadas, adecuándola a los requerimientos de tamaño del proceso de lixiviación.
• Proceso El material extraído pasa secuencialmente por Chancadores Primarios (8”) y Chancadores Secundarios (tamaño mayor a ½”).
Conminución de Óxidos
Tamaño: 1,2 cm
Chancado Primario
Chancado Secundario
Procesos Hidrometalúrgicos • Objetivos Disolver el cobre contenido en los minerales oxidados, mediante tratamiento de los sólidos con soluciones de ácido sulfúrico, proceso conocido como Lixiviación. Purificar las soluciones de sulfato de cobre, mediante Extracción por Solvente.
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación
Proceso El proceso de lixiviación se aplica principalmente a minerales de cobre oxidados, a óxidos y sulfuros de baja ley. El proceso de lixiviación consiste en la disolución química de parte de la materia prima tratada para formar una solución que contenga el metal que se desea recuperar. La lixiviación disuelve elementos deseados y también algunos no deseados, dejando un residuo insoluble.
Procesos Hidrometalúrgicos Esquema de Lixiviación Típica de Minerales Oxidados LIXIVIACIÓN ÓXIDOS DE COBRE
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES
PILAS DE LIXIVIACIÓN REEXTRACCIÓN REFINADO
EXTRACCIÓN
CÁTODOS
ELECTROOBTENCIÓN
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación
• Factores técnicos y económicos en el análisis de un proyecto de lixiviación: –Ley de la especie de interés a recuperar –Reservas de mineral –Caracterización mineralógica y geológica –Consumo de agente lixiviante –Capacidad de procesamiento –Costos de operación y de capital –Rentabilidad económica
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación • El medio de lixiviación para minerales de cobre es normalmente una solución acuosa de ácido sulfúrico. • El amoníaco y el ácido clorhídrico se usan en dos o tres casos para minerales sulfurados, sulfuros de NiCu y también han sido propuestos para concentrados de sulfuro de cobre.
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación
• Minerales y Reactivos –
Las ventajas principales del ácido sulfúrico son su bajo costo y su acción rápida sobre los minerales de cobre que contienen oxígeno.
–
Además, el ácido es en parte regenerado cuando se lixivian minerales de sulfato o sulfuro.
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación de Óxidos –
Los minerales de cobre que contienen oxígeno son muy solubles en ácido sulfúrico diluido.
–
Los factores que favorecen la lixiviación son la alta concentración de ácido (hasta 150 kg H2SO4 /m3), temperaturas elevadas (hasta 60ºC) y grandes áreas de contacto.
–
Reacción general:
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación de Sulfuros –
Los minerales sulfurados de cobre son prácticamente insolubles en ácido sulfúrico, a menos que se tengan condiciones oxidantes. Aun así, las reacciones de lixiviación tienden a ser lentas.
–
La disolución de los sulfuros metálicos ocurre en presencia de agentes oxidantes, tales como Fe+3 y/o O2.
–
Reacción general: MS + Oxid
M +m + SO4-2
Procesos Hidrometalúrgicos Lixiviación de Sulfuros
El problema de las emisiones de SO2 de las fundiciones ha dado considerable impulso al estudio de técnicas hidrometalúrgicas para el tratamiento de sulfuros, mediante Biolixiviación. MS + Oxid
bacterias
M +m + SO4-2
Procesos Hidrometalúrgicos Sistemas de Lixiviación
Lixiviación de lechos fijo
in situ • en botaderos • en pilas • en bateas •
Lixiviación de pulpas
por agitación • en autoclave •
Procesos Hidrometalúrgicos Sistemas de Lixiviación Flotación
Concentrados de óxidos Lixiviación en pilas Solución de lixiviación
Lixiviación en cubas Electrolito
Cementación con chatarra de fierro
Lixiviación por agitación
Extracción por solvente
Electroobtención
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente
• Objetivo Capturar selectivamente los iones Cu+2 desde una solución de baja concentración impura y liberarlos en una solución de alta acidez, obteniéndose una solución de mayor concentración de cobre con menores impurezas (electrolito).
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente
• Proceso El proceso SX es altamente selectivo. La solución acuosa es puesta en contacto con un orgánico capaz de extraer desde ella el cobre que contiene. En un paso siguiente el cobre es reextraído desde el orgánico, obteniéndose una solución de sulfato de cobre de alta pureza.
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente
• Reacción de extracción
• Reacción de reextracción
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente R I
R I Cu+2 +
2
-CI II HO NOH
Mecanismo de Quelación
-CI II O N H O
O +
Cu
H
N O II I -CI R
2H+
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente: Proceso de Extracción Orgánico descargado Orgánico cargado
Mezclador decantador
Refinado a etapa de Lixiviación
Solución de Lixiviación
Or
Ac
Procesos Hidrometalúrgicos Extracción por Solvente: Proceso de Reextracción Orgánico cargado Orgánico descargado
Mezclador decantador
Electrolito de alta concentración de cobre a Electroobtención
Electrolito de baja concentración de cobre Or
Ac
Procesos Electrometalúrgicos Electro-obtención de Cobre
• Objetivos Producir cobre de 99,99 + % de pureza a partir del electrolito de sulfato de cobre proveniente de la etapa SX.
• Proceso El Proceso de Electroobtención de Cobre, consiste en depositar el cobre disuelto en la solución acuosa de sulfato de cobre (electrolito) sobre cátodos, mediante la aplicación de energía eléctrica.
Procesos Electrometalúrgicos Electro-obtención de Cobre • En el cátodo ocurre la reducción de los iones cúpricos a cobre metálico.
Cu+2 + 2e-
Cu
°
εºred =
+ 0,337 V
• En el ánodo ocurre la oxidación de descomposición de agua.
H2O
1/2O2 + 2H+ + 2e-
ε celda = °
εºoxid =
- 1,229 V
(+0,337) + (-1,229) = - 0,892 Volt
• Un potencial de celda negativo significa que al sistema debe suministrarse energía eléctrica desde una fuente
Procesos Electrometalúrgicos Electro-obtención de Cobre ANODO Pb
Electrolito de alta concentración de cobre
+
CATODO
-
Cu° Cu° O2 gas Electrolito Cu+2 H2SO4 H2O
Cu+2
Cu+2
+
ANODO Pb
O2 gas
Electrolito de baj concentración de cobre
Procesos Hidrometalúrgicos Sistemas de Lixiviación
• Lixiviación In Situ –
Este tipo de técnica se refiere a la lixiviación de residuos fragmentados dejados en minas abandonadas o a la aplicación de soluciones directamente a un cuerpo mineralizado.
Procesos Hidrometalúrgicos Sistemas de Lixiviación
• Lixiviación en Botaderos –
–
–
Consiste en lixiviar desmontes o sobrecarga de minas de tajo abierto, los que, debido a sus bajas leyes, no pueden ser tratados por métodos convencionales. Este material es depositado sobre superficies impermeables y las soluciones percolan a través del lecho por gravedad. Normalmente son de grandes dimensiones, requiere poca inversión y es económico de operar, pero la recuperación es baja (40-60% Cu) y necesita tiempos largos para extraer todo el metal.
Procesos Hidrometalúrgicos Sistemas de Lixiviación
• Lixiviación en pilas La lixiviación en pila es una lixiviación por percolación del mineral acopiado sobre una superficie impermeable, preparada para colectar las soluciones. – Se diferencia de la lixiviación en botaderos en que se emplea mineral extraído de la mina o procesado previamente, en vez de materiales de sobrecarga. –