Resúmenes
IX CONGRESO IBÉRICO XI CONGRESO NACIONAL DE GEOQUÍMICA
Resúmenes
SORIA 16-18 SEPTIEMBRE 2013
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ÍNDICE
Presidente del Congreso Conferencias Plenarias Mesa redonda Conferencias divulgativas
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Secciones cientícas Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica
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Sección 3 Geoquímica Ambiental
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Sección 4 Materias primas de interés industrial
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Sección 5 Hidrogeoquímica
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Sección 6 Geoquímica Orgánica
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Sección 7 Geoquímica Isotópica
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Sección 8 Geocosmoquímica
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Sección 9 Didáctica y divulgación de la Geoquímica
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Presidente del Congreso Luis E. Suárez Ordóñez Presidente del Ilustre Colegio Ocial de Geólogos
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Presentación del Atlas de Geoquímica CONFERENCIAS PLENARIAS De los dioses a los hombres. Un recorrido histórico al descubrimiento de los elementos químicos Inés Pellón, UPV/EHU Doctora en Ciencias Químicas Licenciada y doctora en ciencias químicas y profesora de Química y de Historia de la Ciencia en la Universidad del País Vasco (UPV/EHU), en la que ha participado en el programa de doctorado “Filosofía, Ciencia, Tecnología y Sociedad” al que el Ministerio de Educación concedió una Mención de Calidad (desde el curso 2006-2007 al curso 2009-2010). Especializada en Historia de la Química, ha publicado siete (7) libros sobre el desarrollo de esta disciplina a nales del siglo XVIII y principios del XIX, entre los que destacan la Historia de las Cátedras de Química y Mineralogía de Bergara realizada junto con Ramón Gago (1994), La recepción de la Teoría Atómica Química en la España del siglo XIX (1998), La Bascongada y el Ministerio de Marina. Espionaje, Ciencia y Tecnología en Bergara (1777-1783) publicado junto con Pascual Román (1999), el trabajo elaborado junto con José Llombart y Mª Cinta Caballer La Escuela Industrial de Bergara (1851-1861) (2000), o las biografías críticas de Lavoisier (2002) y Dalton (2003). En 2012 ha publicado el libro El atomismo en Química. Un nuevo sistema de Filosofía Química de John Dalton, en el que se incluye un ensayo de Alan J. Rocke, profesor de la University de Cliveland (Ohio) y uno de los principales especialistas en la química del siglo XIX. Ha escrito dieciséis (16) artículos en revistas nacionales e internacionales sobre Historia de la Química, catorce (14) capítulos de libros, quince (15) capítulos de libros de Actas de Congresos.
Juan Locutura, IGME Ingeniero de Minas Ingeniero de Minas por la ETSIMM en 1971 (especialidad de Geología y Geofísica). En el periodo1971-1972, trabaja en varias empresas consultoras en proyectos de cartografía geológica. En 1972 se integra en el IGME, primero como contratado por proyectos y, a partir de 1976, como funcionario por oposición. Hasta el año 1979 se forma, en el Laboratorio de Petrografía y Metalogenia, en las técnicas de estudio de rocas y yacimientos minerales. En 1980, se integra en el Departamento de Recursos minerales, en calidad de Jefe de Proyecto y, a partir de 1990 y hasta la actualidad, es responsable del Área de Geoquímica y Recursos Minerales. Ha dirigido y participado en numerosos proyectos de exploración minera, de cartografía metalogenética (Cantabria, Andalucía, Extremadura, Pirineo Central) y de caracterización de yacimientos minerales en diversos dominios del territorio. Desde 1980 a 1992 es responsable del PES (Programa de Exploración Sistemática). En los últimos 10 años ha promovido y realizado proyectos de cartografía y de exploración geoquímica regional y de cartografía metalogenética en España, República Dominicana, Marruecos y Argentina, nanciados éstos por la UE y por AECI. Los últimos proyectos relevantes han sido el de cartografía geoquímica de sedimentos y suelos de España, que ha dado lugar al Atlas que se presenta en este Congreso y la participación en varios proyectos paneuropeos de cartografía geoquímica (Atlas Geoquímico de Europa, FOREGS, 2006). Actualmente participa en la realización de la exploración y cartografía geoquímica multielemental en suelos de la Faja Pirítica Ibérica y en diversos estudios aplicados de los datos del Atlas de España. Ha intervenido en varios proyectos europeos (Brite-Euram) y FEDER (EspañaPortugal) ampliamente basados en las herramientas geoquímicas. Pertenece desde hace 20 años, junto a A. Bel-lan, al equipo del IGME integrado en el EGG (Grupo experto en geoquímica) de Eurogeosurveys y, anteriormente, de WEGS y de FOREGS. En el periodo 1999-2011, ha impartido los cursos de Geoquímica y Exploración Geoquímica de los programas de docentes de Ingeniería de Minas y de Ingeniería Geológica (UPM).
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Ha participado en cuarenta (40) Congresos nacionales e internacionales (9 de ellos), en los que además de presentar 28 comunicaciones, ha expuesto una conferencia plenaria, ha participado a 5 Comités Cientícos, una al Comité Organizador, ha sido Coordinadora de una Jornada y Comisaria de 4 exposiciones, entre las que destaca la titulada Ciencia, Tecnología y Sociedad en el País Vasco: la Bascongada, los hermanos Delhuyar y el aislamiento del wolframio. Ha impartido 19 conferencias en distintas universidades y organismos de España, participó en la fundación de las “Escuelas de Verano de Historia de la Química” de la Universidad de La Rioja (Logroño) en 2006 y en todas las ediciones de dicha Escuela (2007, 2008, 2010 y 2012). Ha participado en trece proyectos de investigación nanciados desde 1992 hasta 2013, en doce de ellos como investigadora, y en uno, como investigadora principal. Socia de la Sociedad Española de Historia de las Ciencias y de las Tecnicas (SEHCYT) desde 1992, ha formado parte de su Junta Directiva desde 1999 con el cargo de tesorera (1999-2005) y con el de secretaria (2005-2011). Es miembro del Consejo de Redacción y Coordinadora de reseñas de Química de la revista Llull, miembro de la Junta de Gobierno del Grupo Especializado “Química y Sociedad”, de la Real Sociedad Española de Química, con el cargo de vocal y representante española en el Grupo Internacional “Euchems Working Party on History of Chemistry”, con el cargo de vocal sustituta.
MESA REDONDA
Geoética La conexión entre aspectos éticos y la Naturaleza y el Universo se remonta a los primeros folósofos y naturalistas de la historia de la humanidad, y ejemplos especícos de ello pueden encontrarse prácticamente en todos los países y culturas. Sin embargo, la Geoética, como disciplina moderna, nació en Příbram (República Checa) en 1991, mediante la unión de Ética y Geología. Numerosas contribuciones sobre geoética se han presentado en todos los congresos geológicos internacionales (Japón, China, Brasil, Italia, Noruega, Australia) así como en otras reuniones cientícas más temáticas. La institucionalización de la geoética se estableció en 2004, mediante la formación de un grupo internacional de trabajo sobre esta disciplina en el marco de la Asociación de Geocientícos para el Desarrollo Internacional (AGID) y llega a España en 2008, siendo la Red Tierra de RedIRIS y el Ilustre Colegio Ocial de Geólogos dos instituciones pioneras en su apoyo y desarrollo con el consecuente reconocimiento internacional. En 2011 se proclama la “Declaración Internacional de Geoética” y el ICOG incorpora esta disciplina en su nuevo código deontológico. En 2012 se funda, en Brisbane (34th IGC, Australia), la Asociación Internacional de Geoética (IAGETH) y el ICOG establece en España la Comisión de Geoética. De acuerdo con la IAGETH, la geoética es un campo interdisciplinar que vincula las Ciencias de la Tierra y Planetarias y la Ética Aplicada, relativa al estudio del “mundo abiótico”. Estas interacciones, uniendo aspectos cientícos, sociales y culturales, consideran a nuestro planeta como sistema y como modelo. Además, tiene en cuenta la necesidad de considerar apropiados protocolos de actuación, temas de integridad cientíca y un código de buenas prácticas. Uno de los aspectos fundamentales de la geoética es su multidisciplinareidad (de hecho transdisciplinariedad) y su contextualización desde un punto de vista global. La mesa redonda sobre Geoética abordará, por primera vez en España, esta temática explicando su marco de actuación general en las geociencias e incidiendo en los aspectos más ligados a la Geoquímica (sensu lato).
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MESA REDONDA
Geoética
CONFERENCIAS DIVULGATIVAS
Las guías geológicas de Parques Nacionales como ejemplo de divulgación del Patrimonio Geológico y la Geodiversidad
Jose Luis González. Vocal de la Junta de Gobierno, ICOG Presidente de la Comisión de Geoética, ICOG Jesús Martínez Frías. CSIC Presidente, Asociación Internacional de Geoética (IAGETH) Vicepresidente de la Comisión de Geoética, ICOG José Carlos Kullberg. UNL Vicepresidente para Europa Occidental de la Asociación Internacional de Geoética (IAGETH) y Capítulo Nacional para Portugal Fernando Rull Pérez. UVA Miembro de la Comisión de Geoética, ICOG Javier Cacho Gómez. INTA Miembro de la Comisión de Geoética, ICOG Alberto Riccardi Ex-Presidente de la Unión Internacional de Ciencias Geológicas (IUGS) Miembro de Honor de la Comisión de Geoética, ICOG
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Roberto Rodriguez Fernandez Licenciado en CC. Geológicas por la Universidad de Oviedo, en 1975, con premio extraordinario de Licenciatura, y Doctor en Ciencias Geológicas por la misma Universidad, en 1992, con premio extraordinario de Doctorado. Ha desarrollado su actividad profesional en el IGME desde el año 1976 hasta la actualidad, donde ha sido director de Geología y Geofísica, durante los años 2004 a 2007, y director Adjunto de Infraestructura Geocientíca, entre 2010 y 2013. Ha desarrollado su actividad profesional tanto en España como en Iberoamérica y la Antártida, donde ha participado en varios proyectos nanciados por la Agencia española de Cooperación Internacional, por el Banco Mundial o por la UE. Desde el año 2002 es director del Proyecto “Geoparques” (Guías Geológicas de Parques Nacionales) desarrollado conjuntamente por el IGME y el OAPN con el que se están elaborando Guías Geológicas y diverso material divulgativo de índole geológica para la Red de parques Nacionales, con objeto de dar a conocer su rico Patrimonio Geológico y su Geodiversidad. Ha publicado más de 170 artículos, capítulos de libros y mapas geológicos, y ha sido profesor de cursos de doctorado en las universidades de Oviedo y León. Asimismo, ha dictado cursos especializados en Argentina, Perú y República Dominicana.
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El potencial energético de Soria: una gran oportunidad para el desarrollo económico provincial. Miguel Latorre Zuburi Natural de Tolosa, Guipúzcoa (1962) Director del Centro de Desarrollo de Energías Renovables (CEDERCIEMAT), es Ingeniero Técnico Forestal y Licenciado en Ciencias Ambientales por la Universidad Politécnica de Madrid. Lleva más de 25 años desempeñando puestos de responsabilidad en distintos ámbitos de la AGE, comenzando su andadura en 1985, como Jefe de Conservación del Parque Nacional de la Montaña de Covadonga. Entre 1992 y 2006 trabajó como técnico de emergencias en el Consejo de Seguridad Nuclear (Madrid).
Sección 1 GEOQUÍMICA DE LOS MATERIALES Y PROCESOS GEOLÓGICOS Coordinador José María Cebriá Gómez
Desde Agosto de 2006 hasta la actualidad ejerce su labor como Director del Centro de Desarrollo de Energías Renovables (CEDER-CIEMAT) en la localidad de Lubia, Cubo de la Solana (Soria).
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Análisis espectral de materiales geológicos en la Cordillera Volcánica Central de Costa Rica y su relación con la detección remota de anomalías Gregorio J1,3*, Martínez-Frías J 2, Martínez R3 , Marchamalo M 3, Bonatti J 4 Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial, INTA 2Centro de Astrobiología CAB, INTA-CSIC 3Dpto. de Ingeniería y Morfología del Terreno, Universidad Politécnica de Madrid, UPM 4Universidad de Costa Rica, UCR
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
New U-Pb and Rb-Sr age constraints for the latepost-tectonic Alcafache granite (Central Iberian Zone) Azevedo M.R.1*, Aguado B 1, Costa M.M. 1, Vieira S1, Corfu F2
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Geobiotec, Dep. Geociências, Univ. de Aveiro, Portugal Department of Geosciences, University of Oslo, Norway
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Abstract
Resumen El objetivo del presente trabajo es el estudio de bandas de absorción y reexión de espectros de materiales geológicos presentes en distintas áreas de test de la Cordillera Volcánica Central (CVC) de Costa Rica, y su correlación con el cálculo automático de anomalías a partir de espectrometría de imagen. En la detección de respuestas anómalas se asume un no conocimiento previo de los objetivos. Los píxeles se separan automáticamente en función de su información espectral diferenciada respecto de un fondo que se estima, bien de manera global para toda la escena, bien localmente por segmentación de la imagen, para lo que resulta crítico la caracterización de patrones en base a las bandas diagnóstico de los materiales. Se han utilizado rangos del espectro visible-infrarrojo cercano, infrarrojo de onda corta y térmico de cubos de datos hiperespectrales procedentes de los sensores aeroportados HyMAP y MASTER. Se han diseñado experimentos sobre escenarios naturales de la CVC y semiurbanos de diferente complejidad, analizando el comportamiento del detector de anomalías estándar RX y métodos distintos de tratamiento de datos basados en proyección de imagen y reducción de la dimensionalidad. Se discuten los resultados obtenidos y se realiza una aproximación sobre la implicación en procesos geológicos y como análogos terrestres para exploración planetaria.
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The Alcafache Massif occurs in the Viseu area as a NE-SW elongate pluton, occupying the inner part of a large late-post-tectonic composite batholith emplaced into metasediments of Late-Proterozoic to Lower Paleozoic age, at the end of the Variscan orogeny. It consists of medium-grained K-feldspar porphyritic biotite-muscovite granites bearing no evidence of solid state deformation. The feldspar megacrysts are frequently oriented dening a magmatic ow foliation, subparallel to the margins of the intrusion. Biotite schlieren and microgranular igneous enclaves are rare, but may be occasionally found in this granite. Geochemically, the samples of the Alcafache granite display a relatively wide compositional range (SiO2 = 68-74%), slightly peraluminous signatures (A/CNK = 1.0-1.2) and plot in the eld of the syenogranites in the R1-R2 diagram (La Roche et al ., 1980). Their chondrite normalized REE patterns are subparallel and show well developed Eu negative anomalies (Eu/Eu*=0.30– 0.43), moderate LREE/HREE ratios (LaN/YbN = 10–17) and little LREE fractionation (CeN/SmN = 2.6–3.2). The decoupled high-K calc-alkaline and peraluminous afnities of this granite can be accounted for by an AFC model involving contamination of mantle derived gabbroic magmas with large amounts of anatectic crustal melts followed by extensive fractional crystallization. Rb-Sr isotopic data for whole rock and mineral separates (feldspar, muscovite and biotite) from one sample of the Alcafache granite (189-15) were obtained at the Laboratory of Isotope Geology of the University of Aveiro and yielded a well constrained isochron of 293.6 ± 7.3 Ma with a 87Sr/86Sr initial ratio of 0.71082 ± 96 (MSWD = 0.34 ; Model 1, Isoplot, Ludwig, 2003).
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos U-Pb zircon and monazite ages for the same sample were determined at the University of Oslo, using conventional isotopic dilution techniques. The four analysed zircon fractions are all concordant within the analytical uncertainties. The 206Pb/238U weighted average age calculated for three zircon fractions provides the best approximation to the crystallization age of the massif (296.01 ± 0.59 Ma). Two monazite fractions give a slightly younger age (294.11 ± 0.59 Ma), corroborating the U-Pb zircon age. In view of the good agreement between the Rb-Sr and the U-Pb zircon and monazite age data, it is possible to conclude that the Rb-Sr whole-rock-mineral isotopic system was not signicantly disturbed by late thermal events and can therefore be used to estimate the timing of magmatic crystallization in late-post-tectonic plutons with short cooling histories.
References La Roche, H., Leterrier, J., GrandClaude, P., Marchal, M., 1980. A classication of volcanic and plutonic rocks using R1-R2 diagram and major element analyses - its relationships with current nomenclature. Chemical Geology , 29, 183-210. Ludwig, K.R., 2003. Users manual for Isoplot 3.00. Berkeley Geochronology Center Special Publication, 4, 70 pp.
Funding PETROCHRON PTDC/CTE-GIX/112561/2009 and PEst-C/CTE/ UI4035/2011
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Geochemistry and eld relations of dykes in the
Los Molinos area, Fuerteventura (Canary Islands): A connection between intrusive and extrusive Miocene systems? Claro A1*, de Ignacio C 1, Muñoz M 1 Dpto. de Petrología y Geoquímica, Facultad de Ciencias Geológicas, UCM
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Abstract Three Miocene large stratovolcanoes have been described by Ancochea et al., (1996) as representing the rst subaerial growth stage of the island of Fuerteventura. The denition of these volcanoes: Northern (NVC), Central (CVC) and Southern (SVC) Volcanic Complexes was based on volcanostratigraphical, morphological, structural and geochemical studies of their remnants. On the other side, intrusive rocks outcropping in the island have been interpreted as representing the roots of these Miocene volcanic edices (Muñoz et al ., 2003; Muñoz and Sagredo, 2004) based on petrological and geochemical relationships. For these reasons Fuerteventura can provide an opportunity to reconstruct the whole magmatic Miocene system in the island. In this system dykes, as potential feeder channels, could represent the connection between intrusive roots and volcanic rocks thus becoming a key junction point for this study. In the central-west part of Fuerteventura (Los Molinos area) plutonic rocks (gabbros) crop out in the overlapping area between the calculated extensions of the CVC and NCV. Preliminary data on the mineralogy and geochemistry of these gabbros suggest that they belong to the CVC (Claro et al ., in press), but the existence of a compositional gap between olivine rich- and plagioclase-rich gabbros remained an obscure point to that interpretation. In such a context, this work presents a study of eld relations and geochemistry of dykes in this area with the objective of establishing their temporal sequence and possible connections with the stratigraphy and geochemistry of the NCV and CVC.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Broadly, it is possible to group the dykes of the Los Molinos area in ve main types: 1) porphyritic with olivine and clinopyroxene, 2) porphyritic with plagioclase, 3) trachybasalt, 4) trachyte and 5) basaltic, aphanitic dykes. They outcrop either as a dyke swarm (outcrops made up of 100% dykes with no host rock) or, in outcrops made up of around 15% dykes cutting the plutonic rocks. In the dyke swarm outcrops, the most abundant dykes belong to the three rst types, whereas trachytic dykes do not appear or are very scarce. All these dykes show N10o to N40o trend and sub-vertical dips and their sub-parallel pattern makes it difcult to discern their cutting relationships. However, in the outcrops with 15% dykes cutting the gabbros, dykes also show a main N10o to N40o. Field relationships indicate that the earliest dykes are porphyritic with olivine and clinopyroxene and are probably linked to the gabbros. These dykes are cut by porphyritic with plagioclase and trachybasalt dykes. All of the former kinds of dykes are cut by trachyte dykes that become abundant in the highest parts of the intrusive bodies, which in turn are crosscut by aphanitic, basaltic dykes. Although there are surely several moments of dyke emplacement, the crosscutting pattern and geochemical features suggest the existence of magmatic differentiation cycles, from basalt to trachybasalt or occasionally, trachyte, followed by basalt again. Integration of geochemical data of dykes and gabbros from Los Molinos with volcanic rocks from the CVC shows that the mentioned gap in composition between the less (olivine rich) and more (plagioclase rich) differentiated gabbros is essentially occupied by the compositions of volcanic rocks from stages I and II of the CVC and the porphyritic dykes. Therefore, the latter could connect a shallow mac reservoir with the volcanic system. On the other hand, the highest parts of the intrusive bodies, dominated by plagioclase-rich gabbros, are close in composition to the CVC-III, with which they might be connected by the trachybasalt and porphyritic, plagioclase dykes, while the trachyte dykes may be linked to the salic rocks belonging to the CVC.
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
A possible record of the transition from submarine to subaerial volcanism in NW Fuerteventura (Canary Islands) de Ignacio C1*, Muñoz M 1, Sagredo J 2, Claro A1* 1Dpto. de Petrología y Geoquímica, Facultad de Ciencias Geológicas UCM Instituto de Geología Económica, CSIC, Dpto. de Petrología y Geoquímica, Facultad de Ciencias Geológicas UCM
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Abstract The northwestern part of the island of Fuerteventura (Eastern Canary Islands) is one of the Three main sectors of outcrop of intrusive rocks belonging to the so-called Basal Complex. These intrusive rocks are mainly gabbros and pyroxenites and get into contact, in its southern, southwestern and northeastern boundaries with a dense dyke swarm and different outcrops of volcanic rocks. These outcrops are the subject of this study, as they record a transition from altered volcanic tuffs containing abundant vesicles and being the host rock to a very dense, basaltic dyke swarm, to agglomerates traversed by a lesser proportion of dykes and containing: dyke fragments, small pieces of clinopyroxene crystals, lobe-shaped, basaltic lava fragments and small (around 20 cm of diameter) basaltic bombs with characteristic spindle form. The high degree of vesicularity of the tuffs, suggest that they represent submarine, though relatively shallow volcanic product, whereas the presence of basaltic bombs in the agglomerate indicates its subaerial character. Petrography and mineral chemistry of the tuff also reect its submarine character in the substitution of the original mineralogy (essentially clinopyroxene and plagioclase) by ahydrothermal paragenesis of presence of chlorite, calcite, albite, sericite and epidote. On the other hand, the agglomerate is composed of clinopyroxene, altered olivine and slightly albitized plagioclase. The dyke swarm associated with these volcanic materials is composed, to a great extent, by aphanitic basalts and in a lesser proportion porphyritic, olivine-clinopyroxene rich basalts.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos They show a very constant, N25º E to N40º E trend with subvertical (7080º) to vertical dips. Locally, the porphyritic dykes show several meters thickness, suggesting they could constitute feeder channels. Overlying these dykes discordantly there are subhorizontal lava ows containing a very low proportion of dykes (around 10% or less) and forming the hills and crests (‘cuchillos’) of Montaña del Fraile and Montaña Negra to the northeast, and Montaña Prieta to the south. Transitions as the ones described above, made some authors (Ancochea et al., 1996) propose that the so-called formerly “Submarine Series” represents in fact the submarine growth stage of the large volcanic edices that dominated the magmatic activity in the island in the Miocene. In the case of this transition in NW Fuerteventura, the construction would correspond to that of the Northern Volcanic Complex (NVC). To this respect, whole-rock geochemistry of the submarine tuffs, subaerial agglomerate, a porphyritic plug and several samples from the subhorizontal lava ows have been analyzed and compared with the available data corresponding to the different growth stages of the NVC (Ancochea et al., 1993; 1996). The results show a strong afnity of the fragmentary materials and plug with volcanic samples from the lower parts of NVC-I (rst stage of development), whereas the subhorizontal lava ows could be related to the upper part of the Lower NVC. One of these lavas was dated by K-Ar, yielding an age of 18 ± 1.3 Ma (de Ignacio, 2008), which is roughly consistent with the age range of 17.0 ± 0.85 to 15.34 ± 1.26 Ma obtained by Ancochea et al ., (1996) for the NVC-I.
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Estudio geoquímico de los lones de cuarzo-apatito
asociados a granitos de Extremadura: Logrosán, Belvís de Monroy y Navalmoral de la Mata
Chicharro E1*, Vindel E1, Sánchez V2, López-García J.A. 1, Villaseca C3 Dpto. Cristalografía y Mineralogía. Facultad CC. Geológicas. UCM, Madrid 2Centro Tecnológico de Repsol. Móstoles, Madrid 3Dpto. Petrología y Geoquímica. Facultad CC. Geológicas. UCM, Madrid
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Resumen Los lones de cuarzo-apatito asociados a cuerpos plutónicos son frecuentes en el sector sur de la zona Centro Ibérica (Extremadura, España). En este trabajo se realiza un estudio geoquímico de los apatitos hidrotermales y magmáticos y se propone una hipótesis para la formación de los lones asociados a los granitos de Logrosán, Belvís de Monroy (Belvís) y Navalmoral de la Mata (Navalmoral). Se han seleccionado cristales de apatito de muestras representativas de distintos lones (apatito hidrotermal) y de los granitos (apatito magmático) de Logrosán, Belvís y Navalmoral. Los elementos mayores se han analizado mediante una microsonda electrónica JEOL Superprobe JXA 8900-M en el CAI de Microscopía Electrónica de la Universidad Complutense de Madrid. El análisis de elementos traza y REE se ha realizado mediante LA-Q-ICPMS en el Servicio General de Investigación de Geocronología y Geoquímica Isotópica de la Universidad del País Vasco. Los isótopos estables de oxígeno en cuarzo en los lones de Navalmoral y Logrosán y en muestras de roca total del granito de Logrosán y del CEG fueron analizados en el Laboratorio de Análisis Estables de la Universidad de Salamanca Los lones cuarzo-apatito estudiados están asociados a los leucogranitos de dos micas de Logrosán y Belvís y al monzogranito biotítico de Navalmoral. Todos ellos son granitos perfosfóricos tardihercínicos que intruyeron en el Complejo Esquisto Grauváquico (CEG). Hay que señalar que los lones son extragraníticos en Logrosán, intragraníticos en Navalmoral de la Mata e intra- y extragraníticos en Belvís de Monroy. Cuando los lones cortan al granito (Belvís y Navalmoral) no se reconoce una interacción térmica importante entre el lón y la roca caja y la dirección del lón se mantiene.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Los lones extragraníticos de Logrosán presentan una cierta disposición radial y direcciones variables entre N20º y N60º. La paragénesis de los lones estudiados está constituida por apatito (broso-radiado, prismático y en cristales transparentes), que alternan con cuarzo microcristalino con textura en peine. Se han reconocido carbonatos de tipo magnesita-siderita, óxidos de Fe y en Logrosán también se han identicado sulfuros como accesorios. Tanto el apatito magmático como el hidrotermal pertenecen químicamente al grupo del úorapatito. El apatito hidrotermal está empobrecido en U, Pb y REE. La sustitución Ca2+↔Sr 2+ es dominante en el apatito hidrotermal (Fig.1), mientras que la sustitución Ca2+↔Mn2+ prevalece en el apatito magmático (Fig. 2). El notable enriquecimiento en Sr del apatito hidrotermal puede atribuirse a la mayor disponibilidad de Sr en el medio debido a la ausencia de otros minerales que típicamente lo albergan (ej. Plagioclasa en granito).
Fig.1.Diagrama Sr (ppm)-CaO (%en peso)
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos La presencia de sulfuros en los lones de Logrosán indica temperaturas relativamente elevadas. Una primera estimación realizada mediante el geotermómetro de la arsenopirita señala un valor de unos 300ºC. Temperaturas de homogenización de 120ºC, medidas en inclusiones uidas en el apatito de Belvís (Vindel et al . 2012), señalan un origen hidrotermal de menor temperatura, que se corrobora con la ausencia de sulfuros en los lones de Navalmoral y Belvís. Los datos geoquímicos de apatito hidrotermal y magmático indican una falta de anidad entre ambos tipos. En concordancia con ello, y teniendo en cuenta los datos geoquímicos, isotópicos y microtermométricos obtenidos, los lones cuarzo-apatito de Navalmoral y Belvís parecen relacionados con un hidrotermalismo de baja temperatura posterior al emplazamiento del granito. En contraste, los datos isotópicos y la alta temperatura estimada en los lones en Logrosán sugieren una relación del hidrotermalismo con una etapa tardimagmática del granito encajante.
Fig. 2. Diagrama MnO-CaO (% en peso)
La signatura isotópica del cuarzo de los lones de Logrosán es bastante alta (δ 18O=16.7‰) y se aproxima más al propio granito (δ 18O=14.5‰) que a las rocas metasedimentarias encajantes (δ 18O=13.3‰). Sin embargo, los valores isotópicos del cuarzo en los lones de Navalmoral (δ 18O=12.2‰) son similares a los valores medios del CEG (δ 18O=12‰) (Recio et al. 1992). Debido a la escasa cantidad de cuarzo en los lones de Belvís, por el momento no se dispone de datos isotópicos.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Petrographical and geochemical signatures of the Granja paragneisses (Médio Coreaú Domain, NW Ceará, Brazil) Silva A.J.F.1*, Azevedo M.R.1, de Araújo J 2, Valle B1, Diones F 2 Geobiotec, Dep. Geociências, Universidade Aveiro, 3810-193, Aveiro, Portugal Portugal Departamento Geologia, Universidade Federal do Ceará, Campus do Pici, Bloco 912 CEP 60455-760, Fortaleza, CE, Brasil
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Abstract The Granja Complex (GC) occurs in the Médio Coreaú Domain (NW Ceará, Brazil) as a high-grade metamorphic belt consisting of three main units: (1) Tonalite-Trondhjemite-Granodiorite orthogneisses – TTG; (2) Garnet and sillimanite bearing paragneisses and (3) Mac and felsic granulites. According to the published geochronological data, the GC represents a segment of the Paleoproterozoic basement (2.4 - 2.1 Ga), intensely affected by deformation and metamorphism during the Brazilian Orogeny in the Neoproterozoic (600 Ma) (Fetter, 1999; Nogueira Neto, 2000; Santos et al., 2001). The Granja paragneisses are strongly foliated rocks, characterized by the alternance of dark garnet-biotite-sillimanite rich layers and leucocratic quartz-feldspathic bands. Previous tectonic fabrics were almost completely obliterated by the S3 foliation which is correlated to the dextral NE-SW trending Granja Shear Zone (GCZ) that cuts across the studied area. In the proximity of the GCZ, a protomylonitic to ultramylonitic foliation can be developed in the Granja paragneisses. Mineral assemblages and reaction textures indicate that these paragneisses underwent partial melting during the Brazilian orogeny. Quartz is the main constituent of the Granja paragneisses (30– 50 vol.%). It occurs in granoblastic or ribbon-like aggregates, showing evidence of dynamic recrystallization. Plagioclase (15–35 vol.%) is commonly associated with quartz and may display bent and deformed albite twins. Biotite represents 5 to 15% of the total rock volume. Most of the biotite akes are well oriented dening the main foliation of these rocks. Garnet forms subhedral to anhedral porphyroblasts and poikiloblasts (10– 15 vol.%), generally surrounded by ne layers of biotite and sillimanite.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos It is highly fractured and may contain small inclusions of quartz, biotite, zircon and opaque minerals. Prismatic and brolitic sillimanite (0 – 5 vol.%) is a subordinate phase and tends to occur in close association with biotite, particularly at the boundaries of garnet grains. K-feldspar (2 – 8 vol.%) forms small anhedral crystals in the granoblastic domains, but may also be present as large subhedral porphyroclasts mantled by rims of ne recrystallized grains at the margins, which is typical of highly deformed rocks. Rutile, zircon, monazite, apatite and opaque minerals are common accessory phases in these lithologies. In order to constrain the protolith composition of the Granja paragneisses, twelve whole-rock samples were analysed for major and trace elements. All the analysed samples plot in the eld of the greywackes in the diagrams Al+Fe+Ti vs. Ca+Mg (Moine and La Roche, 1968) and Al/3-K vs. Al/3-Na (La Roche et al., 1968). On the other hand, the K2O/Na2O vs. SiO2 diagram of Roser and Korsch (1986) suggests that the semipelitic protolith of the investigated rocks was deposited at an active continental margin and may therefore has resulted from the dismantlement and recycling of old felsic to intermediate igneous suites. The chondrite normalized REE patterns for six of the analysed samples are characterized by a moderate LREE enrichment (average LaN/YbN = 9.46 - 15.50), at HREE proles and negative Eu anomalies (average Eu/Eu* = 0.63 - 0.82) and show a close similarity with that of PAAS (Post-Archean average Australian Shale). Overall, the data obtained suggest that the precursor sediments of the Granja paragneisses were greywackes derived from a juvenile source of felsic to intermediate igneous composition. . References Fetter A. H. 1999. U-Pb and Sm-Nd geochronological constraints on the crustal Framework and geologic history of Ceará State, NW BorboremaProvince, NE Brazil: Implications for the assembly of Gondwana. PhD Thesis, Department of Geology, The University of Kansas,Lawrence, Kansas, USA, 164 pp. La Roche, H. 1968. Comportement géochimique différentiel de Na, K et al dans les formations volcaniques et sédimentaires: un guide pour l´étude des formations métamorphiques et plutoniques. C. R. Acad. Sc. Paris, t. 267, Série D, p. 39-42.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Peraluminous granite types of the Montes de Toledo batholith (central Spain): evidence of heterogeneous crustal sources
Moine, B. & La Roche, H. 1968. Nouvelle approche du problème d’origine des amphibolites à partir de leur composition chimique. C. R. Acad. Sc. Paris, t. 267, Série D, p. 2084-2087. Nogueira Neto, J. A. 2000. Evolução Geodinâmica das Faixas Granulíticas de Granja e Cariré, Extremo Noroeste da Província Borborema. Tesede Doutoramento, Universidade Estadual Paulista (IGCEUNESP), Rio Claro, São Paulo, Brasil, 170 pp. Roser, B. P. & Korsch, R. J. 1986. Discrimination of tectonic setting of sandstone-mudstone suites using SiO2 content and K2O/Na2O ratio. The Journal of Geology, vol. 94, Nº5, p. 635-650. Santos, T. J. S., Nogueira Neto, J. A., Fetter, A. H. & Hackspacher, P. C. 2001. Petrograa e Litogeoquímica das Rochas do Embasamento Cristalino da Região de Granja, CE. Revista de Geologia da Universidade Federal do Ceará (UFC), vol.14, p. 33-48. Acknowledgments The rst author beneted from the support from a PhD grant (SFRH/ BD/85292/2012) and from the GeoBioTec Research Unit (PEst-C/CTE/ UI4035/2011), both sponsored by FCT (Science and Technology Foundation, Portugal).
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Merino E1, 2 *, Villaseca C1, 2, Pérez-Soba C1, Orejana D 1 Dpto. de Petrología y Geoquímica, Facultad de Ciencias Geológicas, UCM Spain 2Instituto de Geociencias IGEO (UCM, CSIC), Spain
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[email protected]
Abstract The origin of the huge volume of peraluminous granitoids within the Central Iberian zone has been widely discussed (e.g., Villaseca et al ., 1998a; Ramírez and Menéndez, 1999; Castro et al., 1999; Días et al., 2002). Nonetheless, few works have been focused on the differences between the peraluminous granite types within intracontinental orogenic belts (e.g., Chappell & White, 1974; Debon & Le Fort, 1983; Miller, 1985; Barbarin, 1996). The most discriminative work on peraluminous series was that done by Villaseca et al. (1998b), in which four main peraluminous groups were distinguished based upon mineralogical and geochemical features. This study deepens on the different peraluminous granitoid series of the Montes de Toledo batholith (MTB). This batholith is composed by at least 20 granitic intrusions which extend over an area of 200 km 2 from Madridejos (Toledo) to Belvís de Monroy (Cáceres). The MTB was emplaced into low-grade metasediments (Neoproterozoic to lower Silurian ages) during the Variscan orogeny (316 to 297 Ma). Three distinct peraluminous granite types may be recognised according to the classication dened by Villaseca et al. (1998b), and all of them evolve towards the felsic eld fP (Fig. 1). Types 1 and 2 are restricted to the western part of the batholith (W-MTB), whereas Type-3 is mostly constrained to the eastern segment (E-MTB). As postulated by Villaseca et al. (1998b), there is another peraluminous trend (Type-4), which evolves from metaluminous to low and felsic peraluminous compositions (Fig. 1). This trend is typical of I-type granitoids from Central Spain (Villaseca et al ., 1998a).
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Most of the W-MTB granitoids are plotted within the hP eld of Villaseca et al. (1998b) and may be subdivided in: (i) extremely high peraluminous
(ehP) granitoids, mainly composed by restite-rich granodiorites (Type-1); and (ii) highly peraluminous (hP) granites, corresponding to restite-bearing tonalites and monzogranites to leucogranites (Type-2) (Fig. 1). Both types have cordierite, andalusite/sillimanite, Al-rich biotite and tourmaline, although Type1 granitoids also contain garnet and fresh Mg-rich cordierite. Type-1 trend is characterised by a sharp decrease of both A and B parameters starting from the highest values found in the whole MTB (Fig. 1). These Type-1 granitoids are very scarce and represent less than 5% of the MTB outcropping area. Type-2 trend is characterized by a minor increase of the A value towards the most fractionated granites (Fig. 1). Type-2 granites are the most common in the W-MTB, comprising nearly half of the total volume of the batholit.
Fig.1. A-B diagram (Debon & Le Fort, 1983; modied by Villaseca et al., 1998b), showing the different granitoids from the MTB and the compositional elds of I- and S-type granitoids from the SCS and of diverse protoliths (Villaseca et al. 1998a, and references therein). Top-right inset shows the different trends followed by the peraluminous granite types of the MTB (Types 1 to 3) and by I-type granites of the SCS (Type-4).
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Type-3 trend is the less peraluminous of the MTB, including granodiorites, leucogranites and minor tonalitic outcrops. This trend is characterized by a steady increase in the A value with fractionation. This pattern explains the presence of aluminium silicates restricted to the most evolved granites. Although restitic and metasedimentary enclaves are widespread in all granite types, mac microgranular enclaves are restricted to Type-3 granitoids. When compared to Type-2 granitoids, they show marked chemical differences: i) feldspars and ilmenite have lower phosphorus and higher MnO contents, respectively; and ii) these granitoids are richer in CaO, Na2O, FeO, MnO, Sr, Ba and Y-HREE, and have lower P2O5, K 2O, Rb and LREE contents (Fig. 2) (Villaseca et al ., 2008). It is worth to note that MTB Type-3 granites are quite similar in composition to other S-type peraluminous granitoids from the SCS (Figs. 1, 2), which are interpreted as mostly derived from meta-igneous rocks (Villaseca et al., 1998a).
Fig.2. Selected major (wt.%) and trace element (ppm) composition diagrams for the MTB. It is also shown the compositional elds of the I- and S-type granitoids from the SCS for comparison. Symbols as in Figure 1.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Types 1 and 2 granitoids display a wide (87Sr/86Sr) 300 isotopic composition (0.706-0.723), in a range typical of metasedimentary crustal sources. Indeed, the low initial εNd mean value (-5.62) of Type-2 granites overlaps those from the metasedimentary host-rocks: the Schist-Greywacke Complex (Villaseca et al., 2008). Type-1 granitoids have initial Nd isotopic ratios yielding extremely negative values (from -5.0 to -8.9), only recognized in some metapelitic rocks of central Spain (Villaseca et al ., 1998a). These features, along with their high Al and P concentration, evidence the involvement of heterogeneous metasedimentary crustal sources in the genesis of these granites. In the case of the Type-3 granitoids, their bulk-rock geochemistry, the common occurrence of mac microgranular enclaves, the more restricted (87Sr/86Sr) 300 ratios (0.708-0.714) and the slightly more negative initial εNd mean value (-6.25) compared to Type-2 granites suggest a higher contribution of meta-igneous sources. In summary, the involvement of different crustal protoliths within the granite sources lead to contrasted peraluminous granitoid types in continental orogenic settings.
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Fluorapatite and eosphorite-childrenite in the peraluminous and perphosphorous Belvís de Monroy pluton (Spanish Variscan orogen) Pérez-Soba C1*, Villaseca C1, 2, Merino E 1, 2 Dpto. de Petrología y Geoquímica, Facultad de Ciencias Geológicas, UCM, Spain 2 Instituto de Geociencias IGEO (UCM, CSIC), Spain
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[email protected]
Abstract The Belvís pluton is part of the Variscan Montes de Toledo (MT) batholith, in the Southern part of the Central Iberian Zone. The MT batholith shows a high peraluminous and perphosphorous composition, reaching its highest values in the Belvís pluton (Villaseca et al ., 2008). This pluton is reversely zoned, dened by four granite units. These granites have a complex association of accessory minerals (Pérez-Soba et al. 2009; Merino et al. 2013) in which the phosphates are the most abundant (monazite, xenotime, uorapatite, childreniteeosphorite). Monazite and xenotime have been studied previously (Orejana et al. 2012) but apatite and mac phosphates have not been yet studied in detail. In this study we characterize the uorapatite and the childrenite-eosphorite group composition throughout the Belvís pluton. For these purposes we have determined by electron microprobe (EMP) and laser ablation multicollector inductively coupled plasma mass spectrometry (LA-ICP-MS) the composition of these mineral phases, both in thin sections and separated mineral concentrates. Fluorapatite Twomain types of uorapatite occur in the Belvis granites: i) type-1 appears mainly as clean, equant and euhedral crystals, displaying a variable size from 40 to 900 (average of 400 μm); ii) type-2 is considerably more abundant in the more evolved granites, occurring in thin-sections as greyish and small (average of 150 μm) rod-shaped crystals, showing spongy textures in BSE images. Both types show contrasting compositions (Table 1). Type-1 shows the typical composition in S-type granites (Sha and Chappell 1999; Broska et al. 2002) displaying, in comparison to type-2 uorapatite, higher P, Ca, Mn, Y, F, REE, U > Th contents.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Zoning in type-1 apatite is mostly dened by Fe and Mn decreases, and F increases to the rim. Type-2 apatite is decient in analytical totals and shows higher contents of Si, Fe, Al, Na, Cl, Sr, Be, B, Sc, Zn and Zr (Table 1), and lack chemical zoning. Both uorapatite types evolve towards the more fractionated units, increasing Al, Mn, U and Th, and lowering Y and Cl contents. The chondrite-normalized REE spectra of type-1 displays similar apatite pattern to other peraluminous granites (e.g. Sha and Chappel 1999), but when total REE increases, the LREE evolves from slightly negative to positive fractionation. Moreover, there is a parallel increase of total HREE and the Eu and Nd negative anomalies. Type-2 shows REE contents 3 to 4 orders of magnitude lower than those from type-1, and no systematic variation trends are dened. Type-2 crystals may be lighter than the more stoichiometric type-1 as no grain of that type has been obtained in heavy mineral fractions. The good correlation among some cations in the type-2 is interpreted by a charge-compensating mechanism for Ca and P in the uorapatite structure. Most of these substitution mechanisms would create vacancies which, along the probably presence of OH- in the anion site, would explain progressive low totals and the lower density deduced for this type-2.
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Some EOS crystals are, in turn, rimed by acicular aggregates of OHbearing Al phosphate. EOS displays minor compositional differences, with Fe/ (Fe+ Mn) ratio values ranging from 0.3 to 0.7, with not signicant differences among textural types. The smaller anhedral EOS crystals are characterized by favourable Mn substitution by Ca, and P by Al, in addition to signicant Cl contents. EOS has been typically described as hydrothermal products of primary phosphate minerals in pegmatites and granites (e.g. London et al. 1999, Anthony et al. 2000; Neiva et al. 2001), hydrothermal mineral or rarely as late-magmatic (e.g. Breiter et al. 1997). In the Belvis granites the described EOS types suggest a tardi-magmatic to subsolidus crystallization. Table 1. Fluorapatite composition in the Belvís granites, expressed as range and average of representative major (in wt%, determined by EMP) and trace elements (in ppm, determined by LA-lCP-MS).
The two uorapatite types may sequentially crystallize from the less to the more evolved magma pulses: type-1 would crystallize mainly in the less evolved pulses, previously to the main monazite and xenotime crystallization; type-2 crystals would indicate relatively short crystallization in a more peraluminous and perphosphorous pulse, coevally crystallizing with other REErich phosphorous accessory minerals, provoking their lower REE contents. Eosphorite-childrenite (EOS) In the most fractionated Belvís (and outermost) granite unit, eosphoritechildrenite solid solution [(Mn,Fe)Al(PO4)(OH2).(H2O)] (i.e. EOS, da Costa et al. 2005) has been identied in numerous samples. The EOS appears in this granite as brownish yellow crystals, exhibiting three textural types, which, in order of abundance, are: i) anhedral to subhedral small crystals (≈80-250 μm) included mainly in plagioclase, sometimes penetrating along microfractures in main minerals; ii) euhedral to subhedral zoned crystals forming both aggregates and isolated big crystals (up to 4000 μm), and iii) as rims around some type-1 uorapatite crystals from separated mineral concentrates.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Table -1 range average
Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Geothermobarometry of the subalkaline lavas of
Table-2 range
average
P2O5
40.88 – 42.98
41.75
34.18 - 42.24
38.76
CaO
48.68 – 54.14
50.93
40.12 - 55.88
47.68
SiO2 FeO MnO Al2O3 Na2O Y2O3 F (wt%) Cl (wt%) REE Sr Be B Sc Zn U Th Zr Total
< 0.06
0.01
< 4.55
0.51
El Metate (Michoacán-Guanajuato Volcanic Field, Mexico): Preliminary insight into the fractionation process Losantos E1*, Cebriá J.M. 1, Morán-Zenteno D.J. 2, Martiny B.M. 2, LópezRuiz J1
0.65 – 1.70
1.20
0.07 - 4.20
2.41
0.30 – 3.53
2.37
0.20 - 3.88
1.60
< 0.04
0.03
0.05 - 3.44
0.79
*
[email protected]
0.06 – 0.46
0.10
< 0.83
0.49
Abstract
< 0.30
0.15
< 0.001
< 0.001
1.95 - 4.02
2.96
1.93 - 4.02
2.65
< 0.14
0.02
< 0.73
0.18
1968 - 4396
3424
0.44 - 8.03
2.73
33 - 60
46
1070 - 2490
1763
< 2.8
1.7
9 - 502
153
< 34
2.58
14 - 28
20
0.7 – 14.2
4.54
< 34
11.6
3 - 18
12
< 240
113
250 - 378
274
< 227
34
0.5 - 12.7
3.6
bdl
bdl
0.65 – 0.12
0.34
< 19.70
5.5
96.25 – 102.11
98.63
89.99 - 97.32
94.15
Table 1. Fluorapatite composition in the Belvís granites, expressed as range and average of representative major (in wt%, determined by EMP) and trace elements (in ppm, determined by LA-lCP-MS). bdl: below detection limit.
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1Instituto de Geociencias (CSIC, UCM), Madrid. Spain Instituto de Geología (UNAM). Ciudad Universitaria, México, D.F.
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El Metate is a shield volcano located in the southern sector of the Michoacán-Guanajuato Volcanic Field, in the central area of the Trans-Mexican Volcanic Belt. It produced more than fteen lava ows of subalkaline composition, some of them with adakitic afnity, about 4700±200 myr B.P. These rocks are formed by a main paragenesis of plagioclase and pyroxene pheno- and microphenocrysts in a microcrystalline matrix composed of the same phases. Oxide microcrysts are also ubiquitous both as inclusions in phenocrysts and in the matrix. Additionally, some lava ows are characterized by the presence of amphibole phenocrysts with opacite rims, sometimes fully replacing the mineral. Sporadic olivine pheno- and microcysts are also present in some samples. Preliminary major element determinations of whole rock (XRF) and mineral phases (electron microprobe) have been used to dene a set of pressuretemperature conditions of the magma during the differentiation process. Calculations were carried out on clinopyroxene (Cpx), orthopyroxene (Opx), plagioclase (Plg) and amphibole (Amp) data, based on both mineral-melt and mineral-only thermobarometry. In the rst case (for Cpx, Opx and Plg), pairs were selected from whole rock analyses and corresponding euhedral phenocryst rims and microphenocysts only, since these are considered to represent fractionating phases in equilibrium with the surrounding liquid. This was conrmed by additional equilibrium tests based on mineral-liquid KD values. In the case of Amp, thermobarometry calculations were based on mineral composition alone and therefore did not require any melt equilibrium considerations.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos Calculated temperatures show that, from the analyzed minerals, the earliest phase to crystallize was plagioclase within the range 1157-1127°C (average 1142°C), followed by orthopyroxene 1136-1061°C (average 1095°C) and clinopyroxene 1131-1018°C (average 1077°C). Pressure estimates yield a range of values from 783 MPa to 37 MPa, with Opx showing the widest range in pressure, thus suggesting that the magma started crystallizing in the deeper crust and continued up to shallow crustal levels. Magmatic water concentrations were estimated based on Plg-melt hygrometry, indicating average H2O contents of 1.5%. Disequilibrium features of amphiboles (rounded borders, opacite reaction rims and coronitic textures made up of Plg+Cpx+Opx that sometimes completely replace the crystal) suggest that they represent xenocrysts. Temperatures calculated based on Al contents in Amp yield values between 995 and 943°C, at an average pressure of 370 MPa and H 2O contents in the melt between 5.5±0.8% and 6.9±1.0%, signicantly higher than those obtained from Plg-melt hygrometry. Moreover, the obtained T values from reaction coronae microcrysts are much higher than those obtained for the surrounded phase, thus suggesting that, after crystallization, amphiboles were incorporated into a new batch of magma. The above described conditions for Plg, Cpx and Opx agree well with the crystallizing conditions expected in subalkaline magmas. Preliminary test calculations of theoretical lines of descent with MELTS software, considering the composition of the less differentiated lavas, also t in general terms with the above described sequence, also indicating the early crystallization of spinel. On the other hand, the calculated range of P values and the presence of amphibole xenocrysts, crystallized under different P-T-H2O conditions, argue in favor of multistage differentiation and/or assimilation processes. Therefore the above described results require further investigation to rene the calculated thermobarometric conditions, considering a more complete geochemical dataset (also considering olivine) as well as a more complex petrogenetic scenario, involving both, multistage crystallization and contamination processes, as well as possible time-related variations.
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Sección 1 Geoquímica de los materiales y procesos geológicos
Edades preliminares de las rocas volcánicas félsicas de la mina de sulfuros masivos de Rio Tinto (Faja Pirítica Ibérica, España) Valverde-Vaquero P1*, Díez-Montes A 2 Instituto Geológico y Minero de España. Tres Cantos, Madrid. 2 Instituto Geológico y Minero de España. Salamanca
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Resumen La mina de Río Tinto tal vez sea la más representativa de todas las minas de sulfuros masivos que se encuentran en la Zona Surportuguesa. En este trabajo se presentan los datos preliminares de tres dataciones U-Pb (ID-TIMS) de las rocas félsicas (riolitas-dacitas) que aoran en el anticlinal de Río Tinto, cada una de ellas corresponde a cada uno de los tres tipos de riolitas que se han diferenciado a partir de criterios de campo y de geoquímica. Las muestras 1 y 3 son riolitas que están afectadas por el stockwork, mientras que la muestra 2 pertenece a domos que cortan al stockwork. Muestra 1 es una riolita recogida en la zona norte de la corta de Cerro Colorado, está afectada por el stockwork, muestra ligeros procesos de cloritización. La edad preliminar obtenida para esta muestra es de 348,6 ± 1 Ma. Muestra 2 es una dacita perteneciente a un domo que aora en la parte Sur de Corta Atalaya y que corta el stockwork. La edad de esta muestras es de 349 ± 0,89 Ma. Muestra 3 es una riolita recogida en la zona más occidental del anticlinal de Río Tinto. Este tipo de riolita solo se puede diferenciar de las anteriores por criterios geoquímicos, ya que son rocas que tienen un mayor contenido en Zr, por encima de los 200 ppm. La edad preliminar de esta muestra es de 352 ± 1,4 Ma. Con estos datos iniciales, las riolitas consideradas como ricas en Zr (High-Zr, muestra 3) son las rocas félsicas más antiguas en esta zona de Río Tinto. Con los datos analíticos previos de las muestras 1 y 2, de momento no es posible hacer distinciones entre ellas, solo es posible su diferenciación a partir de criterios de campo. Por último, con estos datos previos se puede indicar que la edad de la mineralización en esta zona de la Faja Pirítica Ibérica se encuentra alrededor de 349 ± 2 Ma.
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica Coordinador Juan Antonio Martín Rubí
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica
Vidrios romanos de Bracara Augusta (Portugal): Análisis Quimiométrico García R*1, Petit-Domínguez M.D. 2, de Soto I.S. 1, Rucandio I3 Departamento de Geología y Geoquímica. Facultad de Ciencias. UCM, Madrid, Spain. 2Departamento de Química Analítica y Análisis Instrumental. Facultad de Ciencias. UAM, Madrid, Spain. 3Centro de Investigaciones Energéticas, Medioambientales y Tecnológicas (CIEMAT), Madrid, Spain.
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Resumen El análisis químico de fragmentos de vidrio antiguos proporciona información, no disponible por otros medios, acerca del origen de los materiales de partida, del proceso de fabricación y de la utilización de agentes especícos añadidos intencionadamente para conferir a los mismos determinadas propiedades, tales como un cierto color, transparencia u opacidad así como unas ciertas características morfológicas. Aunque existen bastantes estudios bibliográcos sobre vidrios antiguos encontrados en toda la zona del Mediterráneo, son muy escasos los referentes al Noroeste de la Península Ibérica. En este trabajo se han estudiado 64 muestras de vidrios romanos (tazas, platos, jarras, copas, botellas, etc.) procedentes de Braga, Portugal (denominada Bracara Augusta en el Imperio Romano) a través de su composición química, analizando los mayores y menores constituyentes. Como mayores constituyentes se han analizado los contenidos en elementos como Al2O3, CaO, K2O, Fe2O3, Na2O, MgO, MnO2, TiO2 y SiO2 que permiten caracterizar el tipo de vidrio. Como menores constituyentes y elementos traza interesa conocer el contenido de ciertos elementos añadidos y otros especícos del material de partida y que puedan dar indicios del origen del material del vidrio, como son Ag, B, Ba, Be, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, Er, Eu, Ga, Gd, Ho, La, Li, Mo, Nd, Ni, Pb, Pr, Rb, Sb, Sc, Sm, Sn, Sr, Tb, Th, U, V, W, Y, Zn y Zr.
Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica Entre las distintas técnicas analíticas existentes, se ha elegido la de espectrometría de masas con fuente de plasma acoplado por inducción (ICP-MS), por ser una técnica disponible y capaz de proporcionar una gran cantidad de información utilizando una mínima cantidad de muestra. Como complemento a la gran cantidad de información obtenida del análisis de 45 elementos químicos distintos en los 64 fragmentos de vidrio romanos analizados, se ha hecho uso de herramientas estadísticas que nos ayuden a procesar esta gran cantidad de información y poder extraer conclusiones de una manera más objetiva. Entre los distintos paquetes estadísticos utilizados están SPSS 18, Statgraphics Plus 5.0, Origin 80 y Ginkgo 1.14, empleando tanto herramientas para análisis univariante como multivariante. Dentro del análisis univariante se han establecido diferentes parámetros estadísticos descriptivos de cada una de las variables y se han obtenido grácos de cajas y bigotes comparativos de diferentes grupos de muestras. En el análisis multivariante se han realizado varios análisis por agrupamiento jerárquico para clasicar las muestras en dos niveles de acuerdo con su composición química así como varios reconocimientos de modelos mediante análisis discriminante. A partir de los resultados obtenidos para los mayores constituyentes, donde en todos los casos el mayor constituyente es la sílice, se ha realizado un análisis por agrupamiento jerárquico obteniéndose una clasicación en dos grupos de vidrios: (1) aquellos con altos contenidos en alúmina y (2) aquellos con altos contenidos en sodio y manganeso. Con los resultados de los menores constituyentes y teniendo en cuenta la clasicación anterior, se han subdividido estos dos grandes grupos en varios subgrupos caracterizados por los elementos que aparecen en la gura 1.
Vidrios Braga Grupo 1
Grupo 2
Subgrupo 1-1
Subgrupo 1-2
Subgrupo 2-1
Subgrupo 2-2
Subgrupo 2-3
Al, K, Fe, Mg, Ti, Cr, Rb, Ba
Al, Fe, Mg, Ti, V, Cr, Ni
Si, Na, Mn, Cu, B, Pb
Si, Na, Mn, B, Sb
Si, Na, Mn, Cu, Co
Fig.1. Clasicación de los vidrios analizados en función de su composición química.
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica Por último, se ha realizado un análisis discriminante considerando tanto los compuestos mayoritarios como minoritarios y basado en la datación establecida a priori de las muestras de vidrio, agrupándolos por tanto en: (1) muestras datadas antes de Cristo, (2) muestras datadas entre los siglos I-IV después de Cristo y (3) muestras datadas posteriormente al siglo IV después de Cristo. Existe además otro grupo compuesto por 15 muestras cuya datación no fue posible. El análisis discriminante realizado ha permitido clasicar estas muestras no datadas dentro de los grupos previamente establecidos: 9 muestras han sido clasicadas como correspondientes al grupo de vidrios datados antes de Cristo, 2 muestras al grupo perteneciente a los siglos I-IV después de Cristo y las cuatro restantes como posteriores al siglo IV después de Cristo.
Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica
Chemical and statistical analyses on Roman Glasses from several Northwestern Iberian archaeological sites García R1*, Petit-Domínguez M.D. 2, de Soto I.S. 1, Rucandio I 3 Departamento de Geología y Geoquímica. Facultad de Ciencias. UAM, Madrid. Spain. 2Departamento de Química Analítica y Análisis Instrumental. Facultad de Ciencias. UAM, Madrid, Spain. 3Centro de Investigaciones Energéticas, Medioambientales y Tecnológicas (CIEMAT), Madrid, Spain.
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Abstract Nowadays knowledge about Roman Glasses is seriously limited to the glass fragments found in archaeological sites. Characterization studies of Roman Glasses have been carried out in the Mediterranean area and other archaeological settlements in Europe (mainly France, Great Britain and Italy) and scarce studies has been developed in the Northwest of Iberian Peninsula. The purpose of this paper was to study 103 Roman glass tableware fragments found in 7 different archaeological sites in the Northwest of Iberian Peninsula (Spain (Spain:: 8 samples from Lugo, 8 from Veranes, 13 from Astorga, 8 from Castro de Viladonga, 5 from Vigo; Portugal Portugal:: 3 from Chaves and 58 from Braga) and to establish similarities and differences among them. In this sense, analytical chemistry is an essential and indispensable discipline to tackle these studies. Chemical characterization of selected glass samples has been made by Inductively Coupled Plasma-Mass Spectrometry (ICPMS) because it is an available technique and capable of providing a large amount of information using a minimum amount of sample. The content in major elements such as Al2O3, CaO, K2O, Fe2O3, Na2O, MgO, MnO2, TiO2 and SiO2 have been analyzed in order to characterize the type of glass. Also, it can be interesting to know those minor elements added on purpose to improve the properties of glasses and those trace elements as indicators of the raw material employed. For this, the following elements have been determined: Ag, B, Ba, Be, Ce, Co, Cr, Cs, Cu, Dy, Er, Eu, Ga, Gd, Ho, La, Li, Mo, Nd, Ni, Pb, Pr, Rb, Sb, Sc, Sm, Sn, Sr, Tb, Th, U, V, W, Y, Zn y Zr.
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Results of major elements have been summarized in a Box & Whisker plot, classied by archaeological sites. It is a histogram-like method that helps us to interpret the data distribution. Lugo and Veranes glasses showed the lowest Na2O contents while Astorga, Braga and Vigo glasses showed the highest ones. Important amounts of CaO and MgO were found in Vigo samples. Dispersed and elevated K2O concentrations were found in Braga samples.
Modelação geoquímica na região Lardosa (Castelo Branco): uma ferramenta de gestão ambiental
Owing to the large matrix of chemical results (103 samples x 45 variables), several multivariate statistical studies were additionally performed in order to obtain relations among glasses with similar characteristics and to establish signicantly differences among them that might help to shed more light on the knowledge of Roman glass manufacture from Northwest of Iberian Peninsula. For this purpose several statistical programs such as SPSS 18, Statgraphics Plus 5.0, Origin 80 y Ginkgo 1.14 were used.
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Supervised Pattern Recognition study was applied to all chemical results. Linear Discriminant Analysis allows us to differentiate clearly the Braga samples from the others mainly due to their higher Cu content, being also notable contents of Ni, Rb, Ag and some rare earth elements. Considering samples from Spain, those from Veranes were distinguished from the rest by their contents in Cr and V. On the other hand, samples from C. Viladonga (Spain) and Chaves (Portugal) presented similarities and were characterized by their contents in Sc, Ba and Nb. In the same way, samples from Vigo, Astorga and Lugo are similar but Sc concentrations are higher in the two former. In conclusion from the studies carried out, we can say that: (i) there were signicant differences between samples from Braga (Bracara Augusta, Portugal) and the rest of samples; (ii) those could be gathered in three groups: one group formed by glasses from Veranes, a second one constitued by Vigo, Astorga and Lugo glasses and the third one by Chaves and C. Viladonga; (iii) statistical study allowed to carried out a new reclassication of six samples (2 from C. Viladonga, 1 from Chaves, 2 from Veranes and 1 from Astorga) in other different groups to the original groups assigned, probably due to trade between the different people.
Antunes, I.M.H.R. 1*, Albuquerque, M.T M.T.D. .D. 1, Sanches F. 1 IPCB – Instituto Politécnico de Castelo Branco, Portug al
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Resumo As actividades mineiras e os resíduos resultantes podem ser considerados como uma das importantes fontes de metais e metalóides tóxicos para o ambiente. Em Portugal, a extração e o processamento de elementos metálicos foi uma importante atividade económica desenvolvida até o início da década de 1970. A cartograa geoquímica constitui uma ferramenta fundamental na prospecção mineira e a sua implementação possibilita uma gestão ambientalmente sustentável destes importantes recursos naturais. A modelação geoquímica, em aplicações ambientais, está essencialmente direccionada para o reconhecimento e quanticação dos impactos associados à actividade antropogénica. Para avaliar o risco ambiental, e consequente impacto na saúde pública, associado a actividades mineiras abandonadas de W-Sn e Pb-Zn e áreas sob a sua inuência, foram utilizadas 333 amostras, seleccionadas e colhidas em sedimentos de corrente; distribuídas dentro e fora da área de inuência da área mineira. Estas amostras foram agrupadas de acordo com o ambiente hídrico onde se localizam, distribuindo-se por duas bacias hidrográcas adjacentes. Todas as amostras recolhidas foram previamente preparadas e analisadas para: Fe, Ba, P, Cu, Cr, Ag, B, Zn, Sb, Pb, Ni, V, Mn, Mo, As, W, Co, Cd e U. A inexistência de legislação Portuguesa relativa a valores paramétricos para sedimentos de corrente, levou à aplicação de um índice quantitativo de contaminação progressiva; o Índice de geoacumulação (Igeo). Uma primeira análise estatística multivariada exploratória, utilizando a Análise de Componentes Principais (PCA), e aplicado aos valores do Igeo, indicam que o primeiro elemento (F1) explica o comportamento conjunto dos elementos P e B (correlação positiva com F1), em oposição aos elementos Cu, Cr, Ni e V (correlação negativa com F1); o segundo fator (F2) sintetiza informação para os elementos Fe e Zn (correlação positiva com F2) e para Cd e U (correlação negativa com F2).
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica A análise da estrutura espacial (variograa) do Igeo mostra a existência de correlação espacial para as novas variáveis (F1 e F2) e os Igeo do Cd e do U. A krigagem ordinária foi utilizada como metodologia de interpolação, permitindo a construção de mapas contínuos para as variáveis em estudo. Os mapas obtidos mostram uma distribuição alargada para os intervalos de poluição correspondentes, a extremamente poluído para os elementos: Cd e W e, fortemente poluído, para os elementos: Cr, B, Ag, Zn e Pb. A acumulação destes elementos, nos sedimentos de corrente analisados, é mais elevada nas áreas mineiras abandonadas e perto de sua inuência. A população localizada próxima destas zonas mineiras apresentam um maior risco de contato com estes elementos tóxicos, constituindo um problema de saúde pública.
Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica
Comparación de FRX por dispersión de longitudes de onda y FRX portátil en análisis geoquímicos medioambientales Bellido E1*, Mata P1, Rodríguez V1 Instituto Geológico y Minero de España (IGME) Laboratorios Generales. Tres Cantos, Madrid
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Resumen La Espectrometría de Rayos X se ha empleado para el análisis geoquímico cuantitativo durante muchos años y aunque probablemente es la técnica analítica más robusta para este tipo de determinaciones, en ocasiones, se necesitan técnicas in situ que permitan obtener resultados cuantitativos sucientemente ables y rápidos y posibiliten el desarrollo de las estrategias más adecuadas en cada investigación. El avance experimentado en técnicas de campo portátiles de FRX (FPXRF) ha permitido una mejora en aspectos tales como velocidad de análisis, abilidad, reducción de costes y operabilidad de equipos y han posibilitado el empleo de esta técnica para la obtención de datos preliminares en investigaciones medioambientales. Los buenos resultados obtenidos mediante esta técnica (FPXRF) en estudios de contaminación por metales en áreas mineras, donde estos equipos han sido ampliamente utilizados, nos llevan a plantearnos su aplicación a otros estudios medioambientales, que permitan comprobar la existencia de una correlación satisfactoria entre la espectrometría de FRX por dispersión de longitudes de onda (WDXRF) y la espectrometría de FRX portátil (FPXRF). Para ello, se plantea la realización de un estudio comparativo entre dos tipos de muestras con matrices y connotaciones muy diferentes. Por un lado, se seleccionan 23 muestras procedentes de áreas mineras con altos contenidos en metales, tomadas en las siguientes zonas entre los años 2011 y 2013: Linares, La Carolina, Cartagena, Mazarrón, Córdoba y Tharsis y analizadas mediante FRX de dispersión por longitudes de onda y FRX portátil. De estas muestras, también se disponen de datos de análisis por ICP/OES. De los resultados preliminares obtenidos se ha encontrado una buena correlación (R2> 0.85) para algunos de los elementos metálicos analizados por las técnicas de FRX.
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Sección 2 Métodos analíticos y tratamiento de datos en Geoquímica El segundo grupo lo constituyen 34 muestras de sondeos procedentes de la parte occidental de la Cuenca del Guadalquivir realizados por el IGME entre los años 1997-2009. De los 6 sondeos de testigo continuo obtenidos, se elige para este estudio el sondeo denominado Formación Montemayor, relleno sedimentario, con una profundidad total de 260 metros, de los que se analizan por las técnicas mencionadas los localizados entre los 19 y 180 metros. La comparativa entre ambas técnicas resulta muy interesante para muestras de sondeos de testigo continuo, por la gran cantidad de información que se puede obtener directamente del sondeo a través de la FRX portátil, pudiéndose seleccionar las muestras más interesantes para un estudio mineralógico y geoquímico más complejo, reduciéndose en gran medida el elevado coste económico que supone el envío indiscriminado de muestras al laboratorio.
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Los equipos empleados para la realización del estudio son un Espectrómetro de Fluorescencia de Rayos X por dispersión de longitudes de onda Panalytical modelo MAGIX equipado con tubo de Rodio, el medidor portátil NITON XL3t GOLDD, con detector de alta resolución y tubo de rayos X con ánodo de plata de 50kV. Los datos procedentes de FRX por dispersión de longitudes de onda de las muestras que presenten elevadas concentraciones de metales, serán contrastados mediante Espectroscopía de Plasma ICP/ OES, se emplearan en todos los casos Materiales de Referencia Certicados.
Coordinador Julio Astudillo Pastor
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Resultados del proyecto GEMAS en la Península Ibérica
Las pequeñas diferencias se pueden deber al diseño de muestreo, que en el Atlas se efectuó sobre la red de sedimentos y por lo tanto más irregular que en GEMAS.
Bel-lan A1*, Locutura J1, Batista M.J.2, Martínez S1
La comparación entre los resultados de las muestras Ap y Gr ofrece una gran similitud en sus distribuciones estadísticas siendo atribuibles en algunos casos de pequeñas diferencias al uso de fertilizantes.
1Instituto Geológico y Minero de España (IGME) Laboratorio Nacional de Energia e Geologia (LNEG)
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Resumen El proyecto GEMAS (Geochemical Mapping of Agricultural and Grazing Land Soils in Europe) se ha desarrollado por el Geochemistry Expert Group of EuroGeoSurveys y Eurometaux y su principal objetivo es el suministrar un conjunto de datos geoquímicos regularmente distribuidos en los suelos agrícolas y ganaderos (pastizales) de todo el continente europeo. Su nalidad es evaluar su estado de contaminación y discriminar los efectos de la agricultura, la geología, actividades mineras y otro tipo de actividades generadas por los hombres. Durante los años 2008 y 2009 se han tomado 2108 muestras de suelos agrícolas “Ap” (0-20 cm.) y 2023 muestras de suelos en zonas de pasto “Gr” (0-10 cm.), con una densidad de 1 muestra/2.500 km2 en 33 países europeos cubriendo un área de 5.600.000 km2. La malla de muestreo cubre la totalidad del continente con una distancia entre muestras de 50 km. Se han analizado 52 elementos químicos en una extracción parcial por agua regia y 41 elementos químicos por XRF en una extracción total. Asimismo, se han analizado algunas propiedades de los suelos como CEC, TOC y pH.
Las distribuciones espaciales de ciertos elementos como el Ca, K, Na, así como el pH están controladas, en una gran medida por la geología. Otros elementos como el Cu, Zn y Hg tienen una destacada representación en zonas mineras y otros (p.ej. Au, Pb, Hg) están claramente afectados por actividades antropogénicas. Las concentraciones de ciertos elementos como el Mg, K y P parecen indicar el uso de fertilizantes en zonas agrícolas. El análisis factorial conrma estos hechos. No obstante, el muestreo efectuado a escala continental no permite discriminar claramente los focos de contaminación. La homogeneidad de distribuciones de la mayor parte de los elementos analizados en los suelos agrícolas y de pasto demuestra la robustez de la baja densidad de muestreo.
Los resultados se han interpretado globalmente, a escala continental, con la aportación individual de los expertos en Geoquímica de cada Servicio Geológico de los diversos países. El IGME y LNEG, como responsables del proyecto en la península Ibérica, han tomado 238 muestras Ap y 237 muestras Gr y han contribuido a la interpretación de los resultados en el ámbito geográco de su competencia. Se han efectuado comparaciones de los resultados de los suelos agrícolas y ganaderos en un mismo punto de muestreo. Para minimizar los efectos de la geología se ha calculado cocientes de contenidos entre los suelos agrícolas y ganaderos.
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Análisis de riesgo asociado a la exposición a elementos traza en zonas de juego de colegios y/o escuelas infantiles Gómez A1*, Girón M 1, de Miguel E 1, Ortega M.F. 1, García-Martínez M.J. 1, Sil E1 , García-González E1 Universidad Politécnica de Madrid, E.T.S.I. Minas, Madrid, España
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Resumen Los elementos traza están presentes en concentraciones relativamente bajas en la corteza terrestre, el suelo y las plantas. Muchos de ellos son esenciales para el crecimiento y desarrollo de plantas, animales y seres humanos, pero pueden ser tóxicos si se superan determinados umbrales. En general, todos los elementos son tóxicos si se ingiere o se inhala en cantidades lo sucientemente grandes y/o en largos períodos de tiempo y tienen efectos siológicos adversos a concentraciones relativamente bajas. De todos los elementos traza que normalmente se encuentran en el suelo, hay 17 (Ag, As, Bi, Cd, Co, Cu, Hg, Ni, Pb, Pd , Pt, Sb, Se, Sn, Te, Tl y Zn) que son considerados tóxicos y fácilmente disponibles. Los elementos presentes en el suelo pueden ser liberados por procesos naturales como: actividad volcánica, erosión; procesos antrópicos como: minería, industria, fundición y uso de combustibles fósiles entre otros. Esta liberación supone un riesgo para la salud por causar una exposición de la población y los ecosistemas a estos metales. En el análisis de elementos traza, se ha de tener en cuenta, además de la concentración de metales presente en el suelo, la fracción de los mismos que queda biodisponible y bioaccesible. Las evaluaciones de riesgo para la vía de ingestión que emplean el contenido total de elementos traza en el suelo, dan una sobreestimación del riesgo, ya que no todo el contenido de dicho elemento está disponible para su absorción en el tracto gastrointestinal. Por ello, se considera que los contenidos bioaccesibles o, en su caso, biodisponibles puede ser más representativos a la hora de realizar un análisis del riesgo por exposición a estos elementos.
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Los niños menores de tres años, por su poco peso, por tener sus órganos y sistemas (nervioso y neurológico) poco desarrollados y por su menor capacidad de metabolizar, desintoxicar y excretar sustancias tóxicas, son el segmento de la población más sensible a presentar enfermedades derivadas de la exposición a elementos contaminantes. Al escaso desarrollo físico de los niños, hay que añadir su hábito manoboca (hand-to-mouth), especialmente en actividades al aire libre, que hace relevante la exposición de los mismos a los elementos traza que contienen los materiales no comestibles que se llevan a la boca. Existen diversas rutas (ingestión, inhalación y contacto dérmico) por las que la población está expuesta a los contaminantes. En el caso de los niños, se ha observado en diversos estudios, que las rutas de exposición más signicativas son la ingesta de alimentos y suelo en parques y jardines y la inhalación de partículas en los hogares y / o las escuelas. Debido a las propiedades tóxicas de la mayoría de los metales pesados y elementos traza, es de especial importancia evaluar la exposición a dichos elementos por las rutas que mayor riesgo suponen, con el n de cuanticar los riesgos que generan para la salud. En este estudio, se ha evaluado el riesgo al desarrollo de enfermedades derivadas de la exposición de los niños a los elementos traza y metales pesados a través de la ingestión, inhalación y contacto dérmico de suelo y polvo. Para ello, se han tomado muestras de suelo y polvo de 6 colegios / guarderías de la Comunidad de Madrid. En estas muestras, se han analizado tanto las características del suelo como el contenido pseudo-total de metales y la fracción bioaccesible de los elementos, para poder realizar así un análisis del riesgo lo más representativo posible.
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Evaluación del riesgo para la salud humana por exposición a elementos traza en suelos de huertos urbanos comunitarios Gómez A1*, Izquierdo M1, de Miguel E 1, Ortega M.F.1, García-Martínez M.J.1, Sil E1, García-González E1 1
Universidad Politécnica de Madrid, E.T.S.I. Minas, Madrid, España *
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Resumen En los últimos años, la horticultura urbana se ha popularizado como un medio para alcanzar un desarrollo urbanístico medioambientalmente sostenible y avanzar hacia una economía más verde, así como para lograr la seguridad y la soberanía alimentarias, cuya consecución se ha visto dicultada por la crisis actual de los precios en los alimentos a nivel mundial. Esta actividad presenta numerosos benecios, entre los que se pueden citar, entre otros, el autoabastecimiento y compensación económica de las familias, la mejora del bienestar, la salud y las relaciones sociales, la producción de alimentos ecológicos, el reciclaje de residuos orgánicos, el ahorro energético en el transporte, la protección del medio ambiente y de la biodiversidad. Sin embargo, también existen algunos inconvenientes, como serían la ocupación de un terreno que podría destinarse a otro uso, la posible disminución en la calidad nutricional de los alimentos y lo que es más preocupante, el riesgo asociado a las actividades realizadas en huertos y el consumo de productos cultivados en suelos que podrían estar contaminados.
Las rutas principales de exposición a metales pesados en los suelos urbanos destinados a huertos son la inhalación de partículas, la ingesta directa de suelo y el consumo de alimentos producidos en suelos contaminados. La mayor parte de los protocolos de calidad del suelo empleados hasta ahora en los estudios, se basan en la concentración total de metales en el suelo, pero los niveles reales absorbidos por el tracto gastrointestinal, dependen de las características del suelo y de la biodisponibilidad y bioaccesibilidad de los contaminantes. Los elementos traza, suelen estar adsorbidos en las arcillas, carbonatos, materia orgánica, óxidos de Fe-Mn u ocluidos en los minerales primarios y secundarios. Por consiguiente, para realizar una evaluación del riesgo para la salud humana más representativa, primero sería necesario identicar la especiación de los elementos químicos en cada una de las fracciones, que se puede determinar utilizando las técnicas de extracción más adecuadas en cada caso. El objetivo del estudio es caracterizar y cuanticar el riesgo para la salud humana por exposición a metales pesados y elementos traza derivado del uso de este tipo de suelos como “huertos urbanos”.Para alcanzar esta meta se analizaron las características edafológicas y se determinó la concentración pseudo-total y bioaccesible de doce elementos (As, Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Sb, Se, Tl y Zn) en seis huertos urbanos pertenecientes a la Red de Huertos Comunitarios de la ciudad de Madrid.
Los elementos que generalmente suelen determinarse en suelos urbanos son el Cd, Cu, Ni, Pb y Zn, procedentes de actividades industriales y de la construcción, el vertido de residuos, la deposición atmosférica de contaminantes generados por el tráco o el lavado de supercies metálicas como fuentes mayoritarias. Estos suelos suelen estar enriquecidos en elementos traza que pueden llegar a acumularse hasta niveles tóxicos.
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Atmospheric and remote sensing surveys evaluated at the natural analogue “Campo de Calatrava” and its relation with isotopic Radon activity and CO 2 ux as strategy for CCS projects Rincones M1, Ortega M.F. 1, Elío J2, Gutiérrez del Olmo J 3, Mazadiego L.F.1, Iglesias L1, García R4, García-Martinez M.J. 1 E.T.S. Ingenieros de Minas. Universidad Politécnica de Madrid (UPM), Madrid, Spain 2Fundación Ciudad de la Energía (CIUDEN), Ponferrada, León, Spain 3E.T.S. Ingenieros de Agrónomos. Universidad Politécnica de Madrid (UPM), Madrid, Spain
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Abstract CO2 capture and storage (CCS) projects are presently developed to reduce the emission of anthropogenic CO 2 into the atmosphere. CCS technologies are expected to account for the 20% of the CO2 reduction by 2050. The results of this paper are referred to the OXYCFB300 Compostilla Project (European Energy Program for Recover). Since the detection and control of potential leakage from storage formation is mandatory in a project of capture and geological storage of CO2 (CCS), geophysical, ground deformation and geochemical monitoring have been carried out to detect potential leakage, and, in the event that this occurs, identify and quantify it. This monitoring needs to be developed prior, during and after the injection stage. For a correct interpretation and quantication of the leakage, it is essential to establish a pre-injection characterization (baseline) of the area affected by the CO2 storage at reservoir level as well as at shallow depth, surface and atmosphere, via soil gas measurements. Nonetheless, CO2 ux can also be produced from natural aerobic respiration and can mask early, low-intensity leakage. Consequently, it results convenient to monitor other gases whose concentration can be related to deep sources. Therefore, the methodological approach is important because it can affect the spatial and temporal variability of this ux and even jeopardize the total value of CO 2 in a given area. The Campo de Calatrava was selected as a natural analogue for this research because of its particular characteristics, being the most important the presence of several gas and water discharges that are distributed throughout the area.
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In this order of ideas, a measurement protocol has been established using portable infrared analyzers (i.e., accumulation chambers) adapted to monitoring of geological storage of CO2, and other measurements of trace gases, e.g. radon/thoron (radon is probably the most natural tracer used to detect faults and fractures). However, it is necessary to compare different measurement techniques to assess potential differences between them and consider which one(s) offer the most reliable response to the objectives of the various stages of a project of geological storage of CO2. On the other hand, multispectral and hyperspectral imagery was used to study remote sensing techniques. The rst sets of data were provided by two satellite images, over an enlarged area of interest. Both have different source satellites and dates. The other set of data is provided by two hypersepectral airborne images acquired by Aerospatiale Technologies National Institute (INTA) in June 2011, by means of the AHS and CASI1500 airborne sensors. At the time of acquisition of the hyperspectral images, in situ spectral signature were obtained over different land covers. Before analyzing the images, it was necessary to perform a preprocessing method which included geometric, radiometric, topographic and atmospheric adjustments. The nal product is an image of the area with the absolute reectance in digital values. Two different approaches for image analyses were carried out: (i) Generation, correlation and analysis of vegetation indices from satellite images. Vegetation Indices are usually referred to specic bands or wavelengths. As a consequence, it is possible that a certain vegetation index cannot be obtained starting from imagery if the required bands are missing. In this case, ten and six vegetation indices were obtained from WorldView-2 and QuickBird imagery, respectively. These vegetation indices have been generated in three areas where a bigger concentration of CO2 leak hop-spots is present. (ii) Correlation of hyperspectral images and spectral signatures obtained in situ. A spectral signature is the combination of electromagnetic energy emitted, absorbed and/or reected at varying wavelengths for a given material. This means that a land cover can be identied and mapped if its spectral signature is known. On this basis, the following technique is proposed to achieve the goal of identifying CO2 leakage hot-spots applying the cross correlogram spectral matching technique.
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Some of the results generated, assume that in areas with point-source releases of CO2, such as the volcanic area of Campo de Calatrava, a positive correlation between high CO2 uxes and radon ( 222Rn and 220Rn) activities was observed, suggesting that CO2 is behaving as the main carrier gas. Also, the image analysis techniques indicate that some vegetation indices for the detection of diffuse emissions of CO2 can successfully be applied. Thus, a correlation between some of the vegetation indices and CO2 ux and radon activity were indeed recognized.
Soil to plants transfer of 238U and 226Ra and gamma radiation in a mining area (Salamanca, Spain) Igual J. M.1*, Moyano A2, Charro E. 3, García-Sánchez A1 Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología IRNASA-CSIC, Salamanca, España 2EUIA Soria, Universidad de Valladolid, España 3EUIA Palencia, Universidad de Valladolid, España
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Abstract This study was carried out in an abandoned uranium mine located at Villar de Peralonso (Salamanca province). The mining activities during a short period in the 20th century have produced big amounts of wastes composed of granitic rocks with some traces of uraniferous quartz veins and weathering products (Fe-oxyhydroxides, sulphates). In polluted soils sampled around mine tailings 226Ra/238U activity ratios (AR) range between 0.4 and 4, implying large fractionation of U and Ra during the mine wastes weathering and evolution of the soil pollution process. 226Ra activity greatly exceeds 238U activity in some surface soil (AR 3.2-4) located very close to the tailings with high contents of U (83-271 mg/kg) perhaps related to acid leaching processes for uranium mining extraction, except for a sandy soil with very low cation exchange capacity and clay content (AR 0.5) where Ra ++ can not be retained . Soils located farther from the dump and a control soil some Km away (U contents 5-41 mg/kg) show lower disequilibrium (AR 04.-1.6). In vegetation the fractionation is higher (AR up to 13, average 2.8) since a major factor in Ra behaviour is uptake by plants as an analogue of the Ca macronutrient , which concentrates Ra>U and moves Ra from deeper soil to surface soil. Vegetation is capable of creating the observed Ra excess in surface soil horizons, in addition to the sorption capacity of clay minerals and organic matter. The difference in relative mobility and availability of uranium and radium isotopes was investigated by the relation of the specic activity between plant and soil samples (Transfer Factor, TF). The results indicated that the plant uptake of 238U and 226Ra from the soil contaminated by uranium mine tailings was plant-specic, the plant species Populus alba (fast growing deciduous plant) shows the lower transfer factor (2.60E-3 for 226Ra in leaves) versus Quercus ilex (1.07E-1)and Quercus pirenaica (7.1E-2). In general, the TFs across all plant species studied for the two radionuclide were in the following order 226Ra > 238U.
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On the other hand, the terrestrial gamma dose equivalent rate in the area affected by mining activities was higher than the background of the region 0.11 μSv/h. The average of the dose equivalent recorded around the mine tailings is 1.33 μSv/h, 0.44 μSv/h to a distance of 25 m, and decreases to 0.16 μSv/h 500 m away. The dispersion halo of gamma radiation is dependent on the prevailing wind direction. The radiological situation of the affected area is not of immediate concern, except at the mine site with elevated external hazard index: annual effective dose 1.63 mSv/year versus world average 0.06 mSv/year, and a lifetime cancer risk of 75.6 x 10-4 versus world average 2.8 x 10-4 indicate that remediative measures taking into account site-specic ecological characteristics should be planned and implemented.
Estructura de la comunidad microbiana en suelos contaminados con arsénico en áreas mineras de la provincia de Salamanca Igual J. M. 1*, Santa-Regina I1, Moyano A2, García-Sánchez A1 Instituto de Recursos Naturales y Agrobiología IRNASA-CSIC, Salamanca, España 2EUIA Soria, Universidad de Valladolid, España
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Resumen En Castilla y León, por su extensión y la existencia de centenares de explotaciones mineras abandonadas, la contaminación con metales tóxicos representa un grave problema sanitario y medioambiental. En ciertas zonas, los residuos mineros contienen sulfuros y arsenopirita, por lo que la contaminación por arsénico es particularmente alta y peligrosa al ser este metaloide muy tóxico y carcinogénico. La geoquímica del arsénico es muy compleja, existiendo muchas variables que condicionan su especiación, solubilidad y biodisponibilidad en el suelo. Por otra parte, la diversidad microbiana es un recurso que debe ser valorado y estudiado ya que los microorganismos son esenciales para el mantenimiento y funcionamiento de todos los ecosistemas. Además, los microorganismos son excelentes bioindicadores de la calidad del suelo porque responden de forma más rápida y sensible a los cambios ambientales que los organismos superiores. Tanto la diversidad funcional como estructural de las comunidades de microorganismos pueden ser usadas como bioindicadores para monitorizar y predecir las alteraciones medioambientales. El objetivo de este trabajo fue determinar la inuencia del arsénico sobre la estructura de las comunidades microbianas edácas en dos áreas mineras de nuestra región: Barruecopardo y Navasfrías. En ambas áreas se presentan suelos sobre granitos en el entorno de las escombreras y balsas de lodos, las cuales contienen arsenopirita (AsFeS) y escorodita (AsO 4Fe•2H2O). En cada área se tomaron doce muestras de suelo, procediéndose a su análisis químico-físico general y a la cuanticación del contenido de arsénico de las distintas fracciones: arsénico total, lixiviado, lábil, adsorbido, en la materia orgánica y en óxidos amorfos.
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Con otras alícuotas de esos mismos suelos se procedió a realizar el recuento de bacterias cultivables en agar nutritivo, y en agar nutritivo suplementado con 100 ppm de As; y al estudio de la estructura de la comunidad bacteriana mediante el análisis por cromatografía de gases de los ácidos grasos de fosfolípidos presentes en el suelo (PLFAs, phospholipid fatty acids). El perl de PLFAs es una técnica bioquímica que explota las diferencias de composición de la membrana celular existentes entre los grupos de microorganismos, aportando tres tipos de información: (i) es una “huella dactilar” bioquímica de la comunidad microbiana; (ii) estima la biomasa microbiana total; y, al existir ácidos grasos que son especícos de grupo, (iii) cuantica la abundancia relativa de diferentes grupos de microorganismos. Los resultados obtenidos indican que la biomasa microbiana y el recuento total de bacterias viables están relacionados con el contenido de arsénico del suelo. Asimismo, la proporción relativa de los distintos grupos microbianos determinados según los perles de PLFAs –bacterias Gram positivas, bacterias Gram negativas, actinobacterias, hongos micorrícicos y hongos saprotos– presentó variaciones estadísticamente signicativas entre las muestras. El análisis multivariante de los perles PLFAs en relación a las propiedades químicas del suelo indica la existencia de determinados ácidos grasos que pueden servir como bioindicadores ecaces para evaluar el impacto del arsénico sobre la biología del suelo, así como también para monitorizar el progreso de las actividades de rehabilitación de suelos contaminados por este metaloide.
Assessment of potential health risk for inhabitants
of S. Francisco de Assis living near Panasqueira mine (Portugal)
Candeias C1*, Melo R1, Ávila P2, Ferreira E 1, Salgueiro A.R.1, Teixeira J.P. 3 1University of Aveiro, Geosciences Department, GeoBioTec - Geobiosciences, Geotechnologies and Geoengineering Research Center. Campus de Santiago. Aveiro, Portugal. 2LNEG –National Laboratory of Energy and Geology, Mamede de Infesta, Portugal 3INSA – Portuguese National Institute of Health, Environmental Health Department. Porto, Portugal.
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Abstract The Panasqueira active mine, in operation since 1896, is located in central Portugal and is recognized as the biggest Sn-W deposit of the Western Europe. The ore deposit is a typical example of a Sn–W hydrothermal mineralization associated with the Hercynian plutonism. The economic exploitation mainly focused on wolframite, cassiterite, and chalcopyrite, the last two as by-products. Mining exploitation and beneciation processes result in huge tailings with metal rich wastes. The unconned tailings and open air impoundments are the main sources of pollution in the surrounding area, once the oxidation of sulphides can result in the mobilization and migration of trace metals from the mining wastes into the environment, releasing contaminants into the ecosystem. Barroca Grande, in nowadays, is where the economic exploitation and the beneciation plant are located. In this setting also exist one of the main deposits of the mining area, a tailing ≈7 Mm 3 and two mud dams ≈1.2 Mm3 exposed to the atmospheric conditions. Soils, downstream Barroca Grande tailing, will be the major repository of the heavy metals released, being the S. Francisco de Assis village, positioned downstream this tailing, the most affected. The tailing piles at Barroca Grande are also adjacent to the small, but perennially owing, Casinhas Stream, which drains to the Zêzere River. In order to investigate the environmental contamination impact on agricultural and residential soils of S. Francisco de Assis, due to the mining activities, and also to understand the geochemical behaviour of a set of chemical elements in this mining region, four sampling media (rhizosphere soils, irrigation waters, street dusts and horticultural plants) were selected.
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Sección 3 Geoquímica Ambiental
Sección 3 Geoquímica Ambiental
These media constitute the most important means for the geochemical characterization of an area and for assess the impact of anthropogenic activities on different ecosystems, including the public health of the inhabitants. Vegetables and rhizosphere soil samples dene the extent of soil contamination and the metals transfer process from soils to the different parts of the plants. Waters samples explain the inuence of soils and human activities in the quality of potable water, for human consumption and for irrigation. Finally, with the road dusts samples is possible to quantify the wind transfer of the contaminants from the tailings and their inuence in soils, vegetables and air quality of that area.
This research requires further studies to establish the metals transfer process from soil to the different parts of the plants, to understand their bioavailability, to identify the bioaccumulation patterns based in indicators as, for example, Biological Absorption Coefcient for each element.
The enrichment index (EI), the estimated daily exposure metals from vegetables (EDEM) and the health risk (HR) were computed allowing the evaluation of the contamination degree of multiple elements and the daily intake of metals by humans from vegetables, supported by the classication of the potential health risk of the area. The results showed, for example, that As concentrations exceed 20 times the Ontario reference value for agricultural soils (11 mg kg -1). The estimated values for EI revealed a high degree of contamination in soils, mainly due to the presence of As, Cu, Cd and Pb. The comparison to the Ontario guidelines indicates that these soils are considered as ‘‘grossly polluted’’. Also the road dusts exceeded the reference acceptable risk values and the maximum acceptable values for As, Cd, Cu and Zn. These concentrations are related to a wind dispersion mechanism, with pronounced expression in this area. The calculated HR for residents, by ingestion these metals, through the consumption of vegetables growing in their yards, put in evidence that the inhabitants of S. Francisco de Assis village probably are exposed to some potential health risks through the intake of As, Cd and Pb. The overview of the obtained results highlights the need to implement preventive measures and remediation in the area, in order to reduce the risk of this population. This is particularly important not only for this village but for populations worldwide exposed to similar conditions.
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Sección 4 Materias primas de interés industrial Coordinador Manuel Regueiro y González-Barros No hay trabajos presentados en esta sección
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Sección 5 Hidrogeoquímica Coordinador Isabel Coleto Fiaño
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Sección 5 Hidrogeoquímica
Sección 5 Hidrogeoquímica
Geoquímica de sedimentos y aguas subterráneas en la cuenca del río Ridaura (Girona) Font X1, Viladevall M1, Navarro A 2, Doménech L.M.1,2, Sagristà E 1, Casas A1 Departamento de Geoquímica, Petrología y Prospección Geológica. Facultad de Geología, UB 2Departamento de Mecánica de Fluidos, Escuela Técnica Superior de Ingeniería Industrial y Aeronáutica (ETSEIAT), Universidad Politécnica de Cataluña
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Resumen En este estudio se han recogido un total de 41 muestras de sedimentos aluviales, que forman parte de un estudio más amplio realizado a nivel de todas las Cadenas Costeras Catalanas. Dicho estudio tiene por objetivos los siguientes: 1) determinar los contenidos de fondo de los sedimentos aluviales en diversos elementos traza, 2) determinar y localizar las anomalías respecto a estos fondos, diferenciando las debidas a contaminación de origen antrópico de las originadas por fuentes naturales (mineralizaciones o sustratos litológicos). Los datos de los sedimentos aluviales se han comparado con los contenidos en las aguas subterráneas y superciales del río Ridaura y de su acuífero aluvial, con un total de 21 muestras recogidas. Los análisis se han realizado en los laboratorios ActLabs Ltd. (Ontario, Canadá). Los bicarbonatos y aniones mayoritarios, se han determinado por volumetría y cromatografía iónica respectivamente. Respecto a los cationes mayoritarios y otros 70 elementos traza (incluyendo el oro y el mercurio) se han determinado por ICP masas.
Los materiales aluviales del río Ridaura con una supercie de unos 9 km2 y una potencia máxima de sedimentos aluviales de unos 35 m, constituyen un acuífero aluvial de tipo libre, que ocupa la parte central de la cuenca y que es ampliamente explotado para abastecimiento urbano y para usos agrícolas e industriales. El volumen de agua almacenada varía entre 8 y 10 Hm 3. Los materiales que constituyen la cuenca del Ridaura son predominantemente granitoides, con una clara disimetría entre ambos márgenes del río, al Norte, en el margen izquierdo, aparecen granodioritas y leucogranitos de grano no, originando relieves con fuertes gradientes, mientras que en el Sur, en el margen derecho del Ridaura, dominan las granodioritas de grano grueso con morfologías más suaves. Los resultados obtenidos, tanto en los sedimentos de la red de drenaje como en las aguas subterráneas, muestran una respuesta positiva a los distintos sustratos litológicos presentes en la cuenca, así como a posibles mineralizaciones. También han permitido detectar y caracterizar algunos elementos de origen antrópico, como vertederos de residuos sólidos urbanos y campos de golf. En relación con las aguas subterráneas, se han detectado altos contenidos en U, incluso en algunos pozos de abastecimiento público, donde se alcanzan concentraciones de hasta 37.7 μg/l, en captaciones de más de 100 m de profundidad. La movilización del U parece producirse gracias al transporte del ión uranilo (UO22+) y sus complejos, sobre todo los de carácter carbonatado. Así, para pH>5, el U (VI) aparece, generalmente, como complejo carbonatado [(UO2 )2CO3(OH)3-, UO2 (CO3)2-2, dominando estas especies sobre las hidroxiladas, cuando el pH está comprendido entre 6 y 7.
La cuenca del rio Ridaura se sitúa en la zona oriental de la provincia de Girona, en la comarca del Baix Empordà y constituye la separación entre el macizo de Les Gavarres al Norte y el macizo granítico de la Costa Brava al Sur. La cuenca de drenaje del río Ridaura ocupa una supercie de unos 73,5 km2, con una distribución de los cursos de menor orden dendriforme y una orientación del curso principal marcadamente oeste - este.
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Modelización del transporte de As a partir de residuos mineros en el área de Rodalquilar (Almería) Navarro A1, Martín A1, Doménech L.M.1, Font X2, Viladevall M2 Departamento de Mecánica de Fluidos, Escuela Técnica Superior de Ingeniería Industrial y Aeronáutica (ETSEIAT), Universidad Politécnica de Cataluña.
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2Departamento
de Geoquímica, Petrología y Prospección Geológica. Facultad de Geología, UB, Barcelona. *
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Resumen Se han realizado estudios de campo, laboratorio y de simulación matemática, con el n de evaluar la movilización del As procedente de un depósito incontrolado de lodos de cianuración, situado junto a la antigua mina de Au de Rodalquilar (Almería). En relación con las aguas subterráneas, se detectan una gran cantidad de metales y metaloides en disolución, mostrando en algunos de los puntos muestreados, concentraciones de Al, As, Cd, Fe, Hg, Mn, Ni, Pb, Se, Sb y Zn (tabla 3), que superan los criterios de calidad de aguas para consumo humano (Real Decreto 149/2003, BOE 21/02/03). Destaca la extensión alcanzada por la contaminación con As que se detecta en todo el acuífero y con concentraciones que alcanzan los 0.2 mg/l. El estudio de la lixiviación del As, en una columna de grandes dimensiones, indica la posible movilización de dicho metaloide en concentraciones que oscilan entre 30.9 y 1.2 mg/L, y valores de pH comprendidos entre 8.24 y 7.9, en unos lixiviados de carácter salino y que muestran conductividades eléctricas de 425 a 22100 μS/cm.
La posible disolución de la jarosita y la desorción del As desde los oxi-hidróxidos de Fe movilizaría el As hacia el agua de poro, pudiendo volver a adsorberse sobre la ferrihidrita de los sedimentos que constituyen el acuífero aluvial. La disolución de este hidróxido en zonas de bajo potencial redox podría explicar la existencia de cantidades apreciables de As, Fe y otros metales disueltos en el agua subterránea. En las condiciones de pH-Eh del acuífero, la fase más estable es el As (V) (Fig. 1), lo que explicaría la movilización del mismo en las aguas subterráneas. También, bajo condiciones oxidantes y a bajo pH, la forma dominante es H2 AsO4-, que también es una forma soluble y móvil. El transporte de As se ha simulado mediante los códigos MODFLOW y MT3DMS, que resuelve mediante el método de las características un problema de transporte reactivo o no y mono o multicomponente. En el caso estudiado se ha supuesto que el origen de la contaminación se sitúa en la ubicación actual del depósito de residuos mineros, junto a la población de Rodalquilar. La modelización del transporte de As en el acuífero de la rambla de Rodalquilar indica que el principal mecanismo de control del contaminante, además de la dispersión hidrodinámica, es la adsorción en los oxi-hidróxidos de Fe. Dicho fenómeno se ha simulado suponiendo un proceso de adsorción lineal y empleando un valor del coeciente de distribución (Kd) resultado del ajuste realizado entre valores reales y simulados del modelo de simulación. Los resultados obtenidos muestran una notable similitud entre el penacho real y el penacho simulado, y sugieren un progresivo aumento de las concentraciones de As en las aguas subterráneas, durante los próximos años (Fig. 2).
La movilidad de algunos metaloides como el As, se produciría por la meteorización de la pirita arsenical presente en los residuos mineros en cantidades apreciables. También el As se movilizaría, desde los lodos de cianuración, a partir de las jarositas y oxi-hidróxidos de Fe, donde el As aparece en cantidades apreciables.
Fig. 1.- Diagrama pH-Eh del As.
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Indicadores hidroquímicos en la evaluación de procesos de biodegradación Espinosa R1*, Coleto I 1*, Diaz D1 URS España
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Resumen La presencia de contaminantes orgánicos afecta profundamente el equilibrio hidroquímico de las aguas subterráneas. Buena parte de las reacciones que se producen una vez que estos compuestos entran en el medio acuático están mediatizadas por organismos microbianos. En su metabolismo estos organismos aprovechan los contaminantes como fuente de energía e inducen en paralelo fenómenos de óxido-reducción apreciables tanto en la matriz sólida como en la solución acuosa y en la composición de gases en el subsuelo. Muchas veces, el hecho de que un contaminante esté disminuyendo su concentración en el tiempo o el espacio (primera línea de evidencia) no es suciente para probar que los contaminantes se estén realmente destruyendo. Hay procesos como la advección, dispersión, dilución, sorción o volatilización, que actúan en el mismo sentido.
Fig. 2.- Resultado de la simulación.
La información hidroquímica, en conjunto con la hidrogeológica, pueden utilizarse para demostrar de manera indirecta (segunda línea de evidencia) que estasreaccionesseestánllevandoacabo fehacientemente.Másaún,puede ayudar a identicar el tipo de proceso redox que se está produciendo en un determinado emplazamiento (p.e. procesos aeróbicos, desnitricación anaeróbica, reducción de Fe (III), sulfato reducción, metanogénesis, etc.), así como la velocidad a la que tales procesos pueden reducir las concentraciones de contaminantes hasta los niveles exigidos. Esta línea de evidencia, por tanto, es crítica para asegurar que la masa de un contaminante se está realmente destruyendo. La tercera línea de evidencia que suele utilizarse en este tipo de evaluaciones se reere a la determinación propiamente dicha de los microorganismosbacterianosqueintervienenenlos procesos.Engeneral,durante la evaluación del potencial de atenuación natural de un impacto se combinan las tres líneas de evidencia, para reforzar la coherencia de los resultados nales.
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Algunos de los parámetros indicadores de biodegradación, por su inestabilidad, requieren ser medidos en campo. Es el caso del oxígeno disuelto, conductividad, temperatura, pH, potencial de óxido-reducción, dióxido de carbono o metano. Mientras, otros deben medirse en laboratorio, debidamente preservados desde su punto de muestreo. En esta categoría se incluyen los contenidos de nitratos, sulfatos, bicarbonatos y carbonatos o los pares redox Mn (II)/Mn(IV) y Fe(II)/Fe(III).
Nuevas aproximaciones en el muestreo de aguas subterráneas: técnicas sin purgado
En el presente artículo se presentan diversos casos donde la utilización de estos indicadores ha permitido identicar y evaluar procesos de degradación biológica, con objeto de decidir si eran sucientes para que el emplazamiento pudiera recuperarse de manera natural en un plazo de tiempo razonable, (es decir, aplicar técnicas de Atenuación Natural monitorizada), o bien se necesitaba la implantación de algún sistema de tratamiento activo para lograr su total rehabilitación.
Resumen
Coleto I1*, Rodríguez R 1 URS España
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En los últimos años han aparecido en el mercado diversos dispositivos de muestreo de aguas subterráneas, que no necesitan efectuar un purgado previo de la captación a muestrear. En concreto, los muestreadores por difusión (PDBS o RPPS, entre otros) o los captadores de intervalo discreto (como HydraSleeve® o Snap SamplerTM), han tenido muy buena acogida en la comunidad internacional. Los métodos convencionales -como el muestreo con bombas o bailers con purgado de un mínimo de 3 volúmenes-, perturban el equilibrio hidroquímico tanto el propio pozo como la porción de acuífero circundante, por un periodo de tiempo indeterminado. En este tipo de técnicas, se suele considerar que se recupera la estabilidad cuando algunos parámetros como la temperatura, la conductividad o el pH presentan una lectura constante. Sin embargo, estos indicadores se muestran poco ecientes en muchos casos, en especial cuando hay estraticación de calidades o cuando el acuífero se encuentra afectado por diverso tipo de contaminantes (p.e. compuestos orgánicos volátiles). Las técnicas de nueva generación, sin purgado previo, son alternativas de especial interés a la hora de conseguir información para caracterizar gradientes de concentración en profundidad, efectuar cálculos de masa circulante, delinear plumas contaminantes, etc. En el presente artículo se describen y comparan las técnicas disponibles, evaluando sus ventajas, inconvenientes y limitaciones especícas. Se presentan resultados analíticos obtenidos con diverso tipo de técnicas de muestreo, y que pueden ser muy variables según los compuestos objetivo que se desee medir.
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Entre las características que pueden enumerarse para las técnicas sin purgado se encuentran las siguientes: - Son relativamente fáciles de usar - Eliminan la producción de agua de purgado, esto es, no generan costes de gestión - Reducen la variabilidad del muestreo de campo, y aumentan la reproducibilidad de muestras - Reducen el coste de las labores de campo en monitorizaciones a largo plazo - Permiten campañas de muestreo rápidas - Pueden muestrear por intervalos discretos en un pozo, delineando perles verticales de calidad - No tienen limitación de profundidad. Así también se revisa la bibliografía disponible sobre la ecacia y representatividad de los muestreos sin purga previa y los organismos que han llevado a cabo estudios especícos sobre ellos.
Empleo de técnicas hidrogeoquímicas y de trazadores ambientales para el estudio y caracterización de fugas de embalses en España Rodríguez F.J.1*, Pérez E1, Tenajas J 2, Hernández M.E.3 CEDEX, Centro de Experimentación de Obras Públicas, Ministerio de Fomento 2URS España 3Dra. en Ciencias Geológicas
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Resumen Los vasos de los embalses no son totalmente impermeables, por lo que en la mayoría de los casos existen ltraciones, cuyo estudio puede ayudar a conocer mejor el funcionamiento hidrogeológico del entorno de los embalses, su balance hídrico y el comportamiento de los materiales naturales y articiales utilizados en las obras de construcción y sellado. Estas ltraciones pueden aorar en las proximidades de la presa o quedar ocultas al pasar a formar parte de las aguas subterráneas del entorno y ser difíciles de identicar. En su estudio es importante poder distinguir si las aguas que dan lugar a esas surgencias tienen su origen en el embalse, o proceden de otros acuíferos cercanos, alimentados por la recarga directa de lluvia, para lo que las técnicas hidrogeoquímicas y de trazadores ambientales, en combinación con estudios hidrogeológicos, han mostrado ser determinantes. Las técnicas hidrogeológicas clásicas (análisis de series piezométricas e hidrométricas, ensayos de permeabilidad, elaboración de esquemas de ujo y modelos de simulación), permite estimar la cantidad del agua surgente, pero no precisar el origen en la mayor parte de los casos. De aquí surge el interés de utilizar técnicas especícas que resuelvan este aspecto, de las que las más importantes que se utilizan para la investigación de fugas de embalses son las siguientes:
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Técnicas basadas en la medida de parámetros químicos y físicoquímicos en sondeos y surgencias, incluyendo: •Medida de perles de temperatura y conductividad eléctrica en las aguas de los sondeos y su relación con los perles obtenidos en las aguas del embalse. •Distribución espacial de las características físico-químicas de las aguas del entorno en todos los puntos de muestreo disponibles: de entrada (lluvia, ríos, manantiales) y salida (manantiales, surgencias) del embalse. •Análisis químicos de los componentes mayoritarios del agua y minoritarios especícos del embalse que se comportan como conservativos y tienen origen natural o antrópico. Técnicas basadas en los isótopos ambientales del agua que pemiten utilizar la huella característica de los procesos de evaporación que se dan en muchos embalses, al menos estacionalmente. Técnicas basadas en el uso de trazadores articiales, incluyendo los siguientes: •Medida de ujos en el interior de sondeos. •Experiencias de interconexión. Estos estudios, realizados por el Centro de Estudios de Técnicas Aplicadas del CEDEX, en convenio con la Dirección General del Agua del Ministerio de Agricultura, Alimentación y Medio Ambiente, se han llevado a cabo en embalses de distintos tipos (de gravedad, de materiales sueltos), y con variadas problemáticas (acuíferos carbonatados, detríticos), de modo que ha denido un procedimiento de trabajo válido para cualquier tipología.
Propuestas de mejora del modelo conceptual del Sistema Acuífero de la Loma de Úbeda (Andalucía, España) a partir de la estimación de la edad del agua por 14C Muñoz-Delavarga D 1*, Rodríguez-Arévalo J 1, Manzano M2 Centro de Estudios y Experimentación de Obras Públicas, (CEDEX), Madrid, España. 2Universidad Politécnica de Cartagena, Cartagena. España
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Resumen El uso del agua subterránea en el Sistema Acuífero de la Loma de Úbeda (SALU) para regadío y cultivo del olivar está conduciendo al descenso continuado de los niveles piezométricos, y al deterioro de la calidad del agua, y pone en cuestión la sostenibilidad de esta explotación. Estudios previos denen el SALU como multicapa y fracturado, constituido por formaciones permeables de disposición subhorizontal y varias decenas de metros de espesor cada una de ellas; que alternan con formaciones menos permeables y que incluye de muro a techo: 1) areniscas del Bundtsanstein, 2) arcillas con yesos del Keuper, 3) calizas y dolomías del Jurásico como acuífero principal, y 4) areniscas y conglomerados a muro del Mioceno, 5) margas miocenas (Tortoniense) y 6) calcarenitas miocenas coronando la serie. Los niveles acuíferos principales (Bundtsandstein y Jurásico) se recargan en su tercio N, donde aoran y son libres. El conjunto buza ligeramente al S, donde el Jurásico y el Bundtsandstein están connados bajo las margas del Mioceno.
En esta comunicación se presentan los casos de cuatro estudios de otros tantos embalses (Tous, Gargáligas, Giribaile y Ulldecona) en los que se describen los trabajos realizados y las conclusiones de cada uno, con las aportaciones que el estudio ha realizado al conocimiento del vaso y entorno del embalse, y las medidas para reducir o eliminar las fugas identicadas. Los resultados muestran el interés de combinar técnicas de hidrometría, modelación de ujo, hidrogeoquímicas y de trazadores para la mejor evaluación de las condiciones de estanqueidad de los embalses, detectar fugas, y orientar los trabajos de sellado futuro de modo que se maximice su ecacia.
Existen aún notables incertidumbres sobre la dinámica hidráulica del sistema, especialmente sobre la posible conexión hidráulica entre los diferentes acuíferos, sus condiciones de borde, y el papel de los acuitardos en la denición del sistema de ujo y la hidroquímica del agua. Ello es debido a la heterogeneidad del sistema por la existencia de anomalías estructurales (Mesozoico) y anomalías geoquímicas, y cambios de facies (Mioceno).La mayor parte de los puntos de observación del SALU son pozos de extracción sin registro geológico que comunican las distintas formaciones, lo que diculta la interpretación de los datos. En esta situación, es de la mayor importancia mantener en revisión las hipótesis sobre el funcionamiento hidrogeológico y la estimación de los recursos disponibles.
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La aplicación de técnicas hidrogeoquímicas e isotópicas tiene interés en casos como el del SALU, porque puede ayudar a denir el modelo conceptual de funcionamiento, el origen del agua y su tiempo de renovación.
Revisión de los modelos hidrogeoquímicos de génesis de tobas calcáreas
Los primeros estudios isotópicos realizados por el CEDEX trataron de correlacionar las edades y la información hidrogeoquímica con el sistema de ujo, e inicialmente se supuso que, en condiciones naturales y según los resultados de la modelación numérica de ujo elaborada por el IGME, el ujo es de N a S, desde el sector libre al connado, y que dentro de este último podían separarse dos subsectores, E y O, en los que el ujo se dirigía hacia las zonas centrales. También se reconoció la existencia de procesos de mezcla de aguas y de oxidación de materia orgánica a partir de sulfatos, como sugiere la presencia de sulfhídrico y de óxidos de azufre en el agua de algunos sondeos del sector connado. Esto incide directamente en los modelos de corrección de la edad del agua calculada a partir de la actividad del 14C del carbono inorgánico disuelto (CID).
Ordóñez S1*, Benavente D1
En el presente estudio se ha profundizado en el intento de correlación entre la edad del agua y el sistema de ujo. Los resultados muestran una distribución espacial concéntrica de los contenidos de 14C y de los valores de δ13C en el CID que coincide con la depresión piezométrica provocada por los bombeos. Esta morfología de cono de bombeo queda también reejada en la distribución espacial de los valores de otros parámetros hidroquímicos, que muestran un aumento de la concentración de HCO3- y Cl-, y una reducción del potencial REDOX, Odis y del contenido en SO42- hacia las zonas de mayor depresión piezométrica. Se proponen las siguientes mejoras del modelo conceptual: 1) las características hidroquímicas observadas responden a una situación alterada debida a los bombeos; 2) las explotaciones captan aguas y solutos de las formaciones suprayacentes (Mioceno), hacia el acuífero carbonatado principal; 3) esta aportación tiene un efecto doble sobre las edades calculadas por 14C: por un lado, las aguas de mezcla captadas son susceptiblemente más antiguas que las del acuífero principal (Jurásico), por proceder en parte de las margas miocenas, y por otro, induce un proceso de oxidación de materia orgánica a partir de SO42-, que añade al CID un carbono libre de 14C y empobrecido en 13 C; 4) ambos efectos dan lugar a una sobreestimación de las edades del agua del acuífero Jurásico; 5) estas edades no pueden interpretarse como tiempos de renovación del agua subterránea; y 6) la extracción de agua subterránea está generando procesos que no sólo modican su edad, sino que deterioran su calidad. Las hipótesis sobre fuentes y sumideros de SO42-, Fe 3+ y materia orgánica se están contrastando con modelación hidrogeoquímica. Se confía en que ello permitirá corregir el cálculo de edades del agua mediante 14C.
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Universidad de Alicante
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Resumen Los depósitos tobas calcáreos, en aguas dulces, están ampliamente representados en la península Ibérica, en general relacionados directa o indirectamente con surgencias de aguas subterráneas, procedentes de acuíferos de naturaleza carbonática. El problema de la modelización geoquímica en general, y de la génesis de tobas calcáreas, se ha abordado principalmente a partir de la modelización directa, y en menor proporción, por la modelización inversa. La modelización directa simula el resultado de un conjunto de reacciones y condiciones iniciales usando diferentes modelos de cálculo de coecientes de actividad y bases de datos termodinámicas, tanto para reacciones acuosas de especiación homogéneas como de transferencia de masa entre fases. Así, la modelización hidrogeoquímica directa de las aguas se ha usado frecuentemente en la interpretación de los datos hidroquímicos del agua de las surgencias, intentando comprender las reacciones del sistema suelo-agua, y poniendo en valor la inuencia de la pCO2, como un factor petrogenético básico, tanto en la movilización y precipitación de carbonatos. La modelización geoquímica inversa aplica un balance de masas a una composición química e isotópica de un agua analizada, estimando la masa de mineral y gas que se transere en los sistemas agua-roca. Son muchos los programas informáticos desarrollados para los cálculos geoquímicos, pero el más extendido y usado es PHREEQC y su versión interactiva. La mayoría de estudios acerca de la modelización geoquímica de la génesis de tobas calcáreas se acepta que el sistema alcanza el equilibrio físico – químico, sin considerar en profundidad la cinética y los mecanismos de reacción de los diferentes procesos biogeoquímicos. Por otra parte, se considera que el CO2 actúa en un sistema abierto y de características abióticas. Y los procesos son generalmente interpretados como reacciones congruentes. El papel en el intercambio de CO2 entre la atmosfera-agua-toba ha sido frecuentemente abordado considerando un sistema abierto al CO2 y mediante la modelización directa.
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El abundante número de datos isotópicos (considerando tanto el clima como la geomorfología) acepta que las aguas de lluvia en su inltración a través del suelo aumentan su pCO2, fundamentalmente de origen microbiológico ya que incorpora la señal isotópica de la materia orgánica origen de las sustancias húmicas del suelo. Por otro lado, el reequilibrio con la pCO2 atmosférica, por las turbulencias del medio en el que se produce la surgencia y/o la actividad metabólica de microorganismos determina la rica variedad de “facies” de tobas calcáreas. En este sentido se presentan diferentes modelos coherentes entre sí que permiten vericar la inuencia de la pCO2, en términos de tasas de precipitación de carbonatos, bajo diferentes condiciones de tipo climático o de desarrollo de cobertera vegetal, transitividad del acuífero, etc. La cinética y mecanismo de reacción de las algunas reacciones y el desarrollo de reacciones incongruentes en la evolución mineral han sido poco tenidas en cuenta en la modelización del quimismo de las aguas en las que se generan las tobas calcáreas. Entre las disoluciones incongruentes propias de acuíferos en macizos de rocas, destacan por su importante valor petrogenético, la dedolomitización y la calcitización de yesos. Tanto la dedolomitización, como la carbonatación, son procesos petrogenéticos, bien conocidos y extendidos. Si bien la dedolomitización es independiente de la pCO2, al igual que la disolución del yeso (anhidrita). Sin embargo, la calcitización del yeso, y la disolución de la calcita, son reacciones donde la pCO2 juega un papel condicionante. En este trabajo se presentan algunos datos experimentales de sistemas que precipitan tobas calcáreas, Rio Júcar (Valdeganga – Presa de Central del Bosque) y río Guadiana Alto (lagunas de Ruidera), y se establece la comparación con datos de hidroquímicos de surgencias de acuíferos kársticos modelizados recientemente. Financiación Este trabajo ha sido nanciado por el proyecto CGL2011-25162 del Ministerio de Economía y Competitividad.
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Prácticas de campo en geoquímica de aguas naturales: Perl Hidrogeoquímico de la rambla de
Salinetas, Clot Negre y Clot Roig (Novelda, Alicante) Martínez-Martínez J 1*, Benavente D1, Ordóñez S1, Cañaveras J.C1 Universidad de Alicante, España
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Resumen La practica que se expone a continuación está enmarcada en la asignatura de Geoquímica y Prospección Geoquímica del Grado de Geología de la Universidad de Alicante y se centra en el estudio del perl hidrogeoquímico de la rambla de Salinetas, Clot Negre y Clot Roig (Novelda, Alicante). Los objetivos directos de esta salida son dos: que el alumno obtenga datos geoquímicos en campo sobre salmueras; y que interprete y razone los datos obtenidos en su contexto hidrogeoquímico. Además, indirectamente se pretende introducir al alumno a la metodología geoquímica de campo, que incluye la toma de muestras de aguas y suelos; el análisis de la concentración de iones y parámetros sicoquímicos de las aguas con kits de campo; y su georeferenciación. La práctica se realiza una vez nalizado los bloques teóricos “Geoquímica acuosa y estabilidad mineral” y “Prospección Geoquímica” y el bloque práctico de “análisis estadístico geoquímicos de datos e introducción a la geoestadística”. En los temas teóricos de este bloque el alumno estudia los procesos de interacción agua-roca de los procesos naturales y los principios básicos de prospección geoquímica. Una vez adquiridos los conocimientos teóricos, los alumnos deben medir diferentes variables hidrogeoquímicas en campo. La salida transcurre a lo largo del arroyo salado conocido como Salinetas, desde su surgencia hasta su desembocadura en el río Vinalopó. A lo largo del curso uvial, el arroyo recibe aportes de diferentes surgencias menores, con diferente salinidad.
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Los alumnos disponen de tres kits hidrogeoquímicos de campo. Con ellos deben determinar el pH, la temperatura, la conductividad y la concentración en cloruros de las aguas desde la surgencia hasta la desembocadura, tomando medidas cada 300 m aproximadamente, así como en otros puntos de interés singular (surgencias, balsas, represas, etc).
Análise geoquímica de águas subterrâneas - avaliação da vulnerabilidade numa bacia
Los puntos de medida deben ser georeferenciados mediante un GPS. Durante la salida de campo, los profesores resaltan algunos aspectos sobre los que el alumno debe centrar su atención. Estos aspectos son el por qué el agua es salada y por qué las diferentes surgencias poseen diferentes concentraciones; el comportamiento de los cloruros en las zonas de mezcla de diferentes aguas (elemento trazador y conservativo); la inuencia de las represas naturales y/o articiales en las variables geoquímicas, etc.
Albuquerque, M.T.D. 1*, Antunes, I.M.H.R. 1, Seco, M.F.1
Una vez adquiridos los datos, y ya en laboratorio, se introducen los puntos georeferenciados en un Sistema de Información Geográca, obteniéndose el perl del río, las distancias parciales entre puntos, distancia total del recorrido, etc. Por otra parte, los alumnos deben tratar las medidas hidrogeoquímicas en una hoja de cálculo, calculando diferentes parámetros de estadística descriptiva y obteniendo grácas de evolución de los parámetros geoquímicos a lo largo del perl de río. Finalmente, el alumno debe presentar una breve memoria en el que exponga todos los resultados obtenidos, contextualizarlos en el entorno geográco y geológico, y mostrar las curvas de evolución de dichos parámetros a lo largo del curso uvial. La memoria se debe completar con una interpretación de los resultados obtenidos, incorporando las discusiones realizadas en campo. Los criterios para la evaluación de la salida de campo se basan en la calidad expositiva de los datos mostrados en la memoria, la expresión de los resultados y las interpretaciones, así como la validez de los razonamientos geoquímicos. La experiencia obtenida durante el primer año de impartición de la asignatura de Geoquímica y Prospección Geoquímica en el Grado de Geología de la Universidad de Alicante ha sido altamente satisfactoria, ya que el interés mostrado por los alumnos ha sido notable y la calidad de las memorias presentadas elevada.
hidrográca transfronteiriça
IPCB – Instituto Politécnico de Castelo Branco, Portugal
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Resumo A contaminação de águas subterrâneas em ambientes uviais apresenta elevada variabilidade espacial. Além disso, é também um processo não-estacionário, pois a variabilidade espacial depende fortemente de variáveis externas, tais como: distância a fontes de poluição, quantidade de precipitação, entre outras. A qualidade da água tem um papel fundamental nas atividades agrícolas e pecuárias; constituindo uma das mais importantes fontes de rendimento para a maioria das comunidades rurais. A caracterização, monitorização e consequente modelação espacial de impactes associados a atividades antrópicas é de importância crucial para um planeamento e gestão sustentável dos recursos hídricos subterrâneos. A distribuição espacial contínua, de valores estimados para elementos contaminantes na bacia hidrográca transfronteiriça do Rio Águeda (Portugal e Espanha) constitui o principal objectivo deste trabalho. Foram seleccionadas e recolhidas setenta e quatro amostras de água subterrânea. Todos os pontos foram georreferenciados com coordenadas UTM e analisados para os parâmetros: pH, Condutividade Elétrica, potencial de oxidação-redução, oxigénio dissolvido, cloretos, nitratos, fosfatos inorgânicos, sulfatos, As, B, Ba, Ca, K, Mg, Mn, Na, Sr e U. Numa primeira fase, foi elaborado o mapa de vulnerabilidade (DRASTIC pesticida). A subsequente sobreposição dos diferentes mapas obtidos permitiu delimitar as zonas de perigo, constituindo desta forma uma ferramenta fundamental para a optimização do planeamento e exploração futura deste recurso. A validação dos modelos utilizados revela-se adequada para a avaliação espacial dos impactes ambientais associados aos contaminantes estudados, viabilizando os resultados obtidos a denição de uma rede de monitorização especíca.
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Sección 5 Hidrogeoquímica
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Localización geográca del origen del agua
subterránea del entorno del Parque Nacional de Las Tablas de Daimiel mediante el uso de una metodología de modelización de distribución espacial de δ 18O en la precipitación Castaño S1*, Rodríguez J 2, Díaz M.F. 2, de la Losa A 1, Martínez P 3 1Instituto Geológico y Minero de España (IGME) Centro de Estudios y Experimentación de Obras Públicas (CEDEX) 3Universidad Complutense de Madrid (UCM)
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Resumen En el entorno del Parque Nacional de Las Tablas de Daimiel (PNTD), las aguas subterráneas presentan una gran variabilidad espacial y temporal de su composición de isótopos estables. Ello es debido a: i) su situación en una zona marginal de una gran cuenca sedimentaria, que origina un acuífero de comportamiento multicapa en gran parte de la zona en la que se sitúa el humedal, ii) la fuerte karsticación de algunas formaciones que hace que la respuesta a cambios en el ujo y la composición química del medio subterráneo sea muy heterogénea, iii) la inuencia de los bombeos en todo el sistema acuífero que alimentaba el humedal, que ha alterado el ujo subterráneo y dado lugar a mezclas de aguas, y iv) el origen de la recarga, que se produce fundamentalmente a partir de aguas superciales, desde el vaso del humedal y los aluviales de los ríos hacia el sistema acuífero, debido a los descensos de los niveles piezométricos provocados por los bombeos. Casi todos los puntos muestreados en la zona presentan valores de isótopos estables que indican una evaporación previa a la recarga, o una mezcla con aguas evaporadas, mostrando la estrecha relación entre los componentes supercial y subterráneo del ciclo hidrológico del sector. En estudios previos se ha determinado la pendiente de la línea de evaporación local y su posición en el campo δ18O-δ2H para un agua inicial de origen subterráneo del entorno del PNTD, con composición isotópica similar a la composición media de la precipitación (estación REVIP/GNIP de Ciudad Real, situada a unos 25 km), que se sitúa sobre la línea meteórica mundial.
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Trazando líneas de igual pendiente sobre los valores de todos los puntos de agua subterránea, de otros puntos de origen inequívocamente subterráneo y de las muestras de agua supercial del principal punto de entrada al PNTD hasta 2012, y considerando además el error analítico, los valores de δ18O obtenidos para la precipitación original se mueven dentro del intervalo comprendido entre -8.60‰ y 7.18‰. Por otro lado, en los últimos años se han desarrollado diversos modelos de distribución de los valores de los isótopos estables basados en variables geográcas correlacionables con la temperatura, como son la latitud y la cota. Las ecuaciones resultantes de estos modelos son fácilmente trasladables al espacio gracias a las herramientas de los sistemas de información geográca (SIG), especialmente si se dispone de un modelo digital de elevación (MDE) con objeto de obtener una cartografía para la distribución de δ18O en la precipitación. Con esa cartografía se ha delimitado la posible área de la precipitación que origina las escorrentías supercial y subterránea cuya huella quedaría reejada, tras su paso intermedio por un proceso de evaporación, en el agua subterránea del entorno del PNTD. De los resultados obtenidos destacan los siguientes aspectos: i) dada la escasa diferencia de cota en la zona, y que una de las variables clave utilizadas en el modelo es la cota, el agua subterránea que se encuentra en el entorno del PNTD debe proceder de lluvia precipitada en un sector muy extenso del Alto Guadiana, alejado del Parque Nacional, que incluye comarcas tales como el Campo de Montiel o la Sierra de Altomira, ii) por ese mismo motivo, la mayor parte de la hoy denominada Masa de Agua Subterránea Mancha occidental I , en la que se sitúa el PNTD participaría minoritariamente en el volumen almacenado en dicha masa, y iii) no es posible discriminar con isótopos estables el agua procedente del Acueducto TajoSegura que ha llegado a Las Tablas mediante trasvases en época seca, ya que los valores isotópicos calculados para su precipitación de origen se sitúan dentro del mismo intervalo que el calculado para la cuenca del Alto Guadiana. Agradecimientos Este trabajo se ha desarrollado a partir de datos obtenidos en el proyecto CGL2011-30302-C02-01 del MINECO, del CRP F33016 (Research Agreement No. 14813) del OIEA y del convenio IGME/CEDEX para la creación del Laboratorio Virtual Conjunto de Hidrología Isotópica.
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Sección 5 Hidrogeoquímica
La Red Española de Vigilancia de Isótopos en la Precipitación (REVIP) Díaz-Teijeiro M.F.1, Pérez-Zabaleta E 1, Prado-Pérez A 1, Bardasano-Picazo L1, Muñoz-Delavarga D 1, Rodríguez J1* Centro de Estudios y Experimentación de Obras Públicas, (CEDEX), Madrid, España.
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Conocer la distribución espacial y temporal de la cantidad de precipitación que llega a la supercie de la Tierra es importante para la gestión de recursos hídricos, ya que es el componente principal de entrada en el balance hídrico de las masas de agua supercial y subterránea. Conocer la composición isotópica de la precipitación no tiene una justicación tan inmediata. Para ello es necesario saber que el diferente contenido en isótopos del H y del O de la precipitación permite distinguir las áreas de recarga y estimar su valor; cuanticar el tiempo de renovación del agua y la sostenibilidad de su explotación; mejorar el balance hídrico en lagos y embalses al detectar el efecto de la evaporación y de la contribución de las aguas subterráneas; identicar procesos de mezclas de aguas de diferente origen; y detectar fugas de infraestructuras hidráulicas. Todos estos conocimientos, sus métodos y dicultades asociadas constituyen el objeto de la hidrología isotópica. Considerando que en los últimos años las aplicaciones de la hidroquímica isotópica se han diversicado en disciplinas como antropología, agronomía, biología, ecología, geoquímica, paleontología, ciencias médicas, toxicología y regulación alimentaria, se estima oportuno dar la máxima difusión a la existencia de la Red Española de Vigilancia de Isótopos en la Precipitación (REVIP) y a la disponibilidad de sus datos en la Web del Ministerio de Fomento. La REVIP es gestionada desde el año 2000 por el Centro de Estudios de Técnicas Aplicadas del Centro de Estudios y Experimentación de Obras Públicas (CEDEX) en colaboración con la Agencia Estatal de Meteorología (AEMET). Forma parte de la Red Global de Isótopos en Precipitación (GNIP) del Organismo Internacional para la Energía Atómica (OIEA) y sigue el protocolo de muestreo, análisis y registro establecido por el OIEA.
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La REVIP cuenta con 16 estaciones de muestreo distribuidas en las principales cuencas hidrográcas españolas, cubriendo una amplia cobertura geográca representativa de las principales zonas climáticas del país. Aporta información sobre la composición isotópica de la precipitación (2H, 18O y 3H) que se utiliza en la gestión de recursos hídricos, el estudio del clima y los fenómenos atmosféricos. En todas las estaciones se muestrea y analiza: i) la precipitación mensual acumulada para la determinación de isótopos estables del agua (2H y 18O) mediante espectrometría de masas (IRMS), y ii) la precipitación anual integrada para la determinación de tritio (3H) por centelleo líquido, después de un proceso previo de concentración electrolítica. Los resultados preliminares del análisis de los datos aportados durante el periodo 2000-2010, indican que la Línea Meteórica Local obtenida en España peninsular y Baleares se ajusta a una regresión media de δ2H = 8,5 δ 18O + 13. Las estaciones mediterráneas muestran una menor dispersión en los valores de δ18O y δ2H que las estaciones atlánticas, exceptuando la estación de Santa Cruz de Tenerife que está ubicada en un marco geográco y climático diferente al resto. La distribución espacial de la composición isotópica (δ18O y δ2H) del agua de precipitación en España sigue un modelo de correlación entre las variables geográcas latitud y cota topográca, con una fuerte correlación con la distribución de la temperatura. En España el efecto sobre el δ18O de la latitud –0,2 ‰ por grado de latitud se integra con el efecto de la cota –0,35 ‰/100m originando una tendencia de empobrecimiento isotópico de las precipitaciones hacia mayor latitud y cota, en la que no se distinguen claramente los ámbitos atlántico y mediterráneo. La actividad de tritio en la precipitación en España muestra un ligero incremento hacia el Este, de 4 a 5,2 UT, reejo de la circulación preferente de los frentes que dan origen a la precipitación en España peninsular en ese mismo sentido, y a la recirculación del tritio por evapotranspiración. La transpiración domina sobre la evaporación como parece mostrar la constancia de los valores de δ18O y δ2H de W a E. El valor de exceso de deuterio “d” observado en la precipitación es similar para las estaciones atlánticas y mediterráneas. Los valores medios de “d” tienen una distribución estacional, de 11‰ en otoñoinvierno a 4 ‰ en primavera-verano. La información aportada por la REVIP facilita el trazado y la caracterización espacial de las aguas meteóricas, tanto de las aguas superciales como de las aguas subterráneas que constituyen los recursos hídricos de nuestro país.
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Sección 6 Geoquímica Orgánica Coordinador Juan Llamas Borrajo No hay trabajos presentados en esta sección
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Sección 7 Geoquímica Isotópica Coordinadores Antonio Delgado Huertas Clemente Recio Hernández
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Estudio mineralógico e isotópico del deterioro del Trasaltar de la Catedral de Burgos Rull F1*, Gázquez F1, Medina J 1, Sanz A1, Sanz C2 Unidad Asociada UVA-CSIC al Centro de Astrobiología, Universidad de Valladolid, Parque Tecnológico Boecillo, Valladolid (España) 2 Arquitectura y Conservación de Monumentos, Segovia (España)
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Resumen Las composiciones escultóricas que decoran el Trasaltar de la Catedral de Burgos fueron labradas en su mayor parte por el escultor francés Felipe de Vigarny (s. XV-XVI). Durante sus más de cinco siglos de historia, los cinco retablos esculpidos en roca caliza de Briviesca (Burgos) han sido objeto de multitud de trabajos de restauración y limpieza, que en muchos casos han empeorado considerablemente su estado de conservación. Durante el s. XX el deterioro de algunos de estos paneles se vió agravado, apareciendo eorescencias de minerales secundarios sobre la supercie de la roca. En ocasiones este mecanismo ha dado lugar a la disgregación y fracturación mecánica de la roca caliza original. En 2012 se puso en marcha un Proyecto de restauración destinado a identicar y mitigar los procesos de degradación del conjunto escultórico del Trasaltar. En el marco de dicho Proyecto, se ha llevado a cabo la caracterización mineralógica de la roca caliza así como de las eorescencias, pátinas y tratamientos superciales que aparecen sobre los paneles del Trasaltar mediante técnicas analíticas in-situ, de carácter no destructivo (espectroscopía Raman) y en laboratorio (espectroscopía de IR y Raman en modos macro y micro, así como difracción de RX).
En cuanto a minerales carbonáticos, ankerita y dolomita fueron identicadas en un número reducido de muestras. Los nitratos detectados fueron nitratina y nitro, mientras que cloruros como halita y silvina también fueron identicados mediante DRX. La hipótesis de partida apunta al ascenso capilar de agua con alto contenido iónico procedente del subsuelo y a la evaporación como mecanismos precursores de la precipitación de minerales sobre la supercie del Trasaltar. Con el n de validar o descartar esta hipótesis, se ha llevado a cabo un estudio isotópico de las eorescencias de sulfatos (d 34S) y nitratos (d15N) que aparecen distribuidas sobre la supercie del conjunto escultórico, así como de los sulfatos y nitratos disueltos en el agua subterránea que circula por el subsuelo de la Catedral de Burgos. Para ello se seleccionaron 10 muestras de eorescencias constituidas mayoritariamente por nitratina y 6 muestras compuestas principalmente por yeso. Por otro lado, se tomaron muestras del agua que circula por conducciones bajo la Catedral, agua subterránea procedente de un pozo situado en los sótanos del templo, y agua de lluvia. Se analizarán tanto la concentración de elementos mayoritarios, como la composición isotópica de los sulfatos (d34S) y los nitratos (d15N) disueltos en el agua. Los resultados obtenidos tanto del estudio mineralógico como isotópico de estos minerales se utilizarán para establecer modelos de degradación de los materiales y posibles métodos de remediación, fundamentales para el proceso de restauración del Trasaltar, así como para su posterior conservación.
Más de 100 muestras han sido analizadas, en las que se han identicado hasta 15 minerales distintos, la mayoría de ellos sulfatos hidratados, nitratos y cloruros. Sulfatos cálcicos con distintos grados de hidratación (yeso, basanita y anhidrita) han sido detectados, así como sulfatos magnésicos hidratados (epsomita y hexahidrita) y otros sulfatos (barita, polihalita, humberstonita, singenita y thenardita).
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Monitorización isotópica del carbono inorgánico disuelto en proyectos de almacenamiento geológico de CO2: Hontomín (Burgos) Metcalf A1,2*, Granados A 2, Delgado A 2 1Fundación Ciudad de la Energía (CIUDEN), España Instituto Andaluz de Ciencias de la Tierra (CSIC-UGR), España
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Resumen El almacenamiento geológico de CO2 es considerado como una de las tecnologías más favorables para reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero y por tanto, para la mitigación del cambio climático. Sin embargo, presenta problemas asociados como puede ser el escape de CO 2 de la roca almacén, la consiguiente acidicación y, en general, cambios hidroquímicos de los acuíferos afectados. Por ello, la viabilidad de los proyectos de almacenamiento geológico de CO2 requiere de planes de monitorización, siendo especialmente relevante la monitorización isotópica del carbono en las aguas superciales. En este contexto, resulta fundamental de disponer de un “background”, una línea base isotópica obtenida previamente a la inyección de CO2 que permitirá detectar escapes difusos de CO2, ya que este se equilibra rápidamente con las otras especies del DIC (Dissolved Inorganic Carbon). Esta línea de base inicial debe englobar los procesos naturales que tienen lugar en el sistema y que por tanto, alteraran la señal isotópica.
Los resultados obtenidos permiten establecer una línea de base isotópica del DIC en -10,7‰ (V-PDB) con carácter global y una concentración de DIC de 2,2 mM C. A lo largo de las seis campañas de muestreo realizadas, se observa cierta componente estacional para ambas variables. Sin embargo, la mayor estabilidad de la señal isotópica indica su calidad como indicador potencial de alteraciones en el ciclo del carbono en las aguas estudiadas y, por tanto, para la detección de contribuciones antropogénicas. Al estudiar la evolución temporal de las muestras para cada punto de estudio se ha observado una tendencia hacia valores menos negativos durante las épocas más cálidas del año (δ 13C-DIC =-10,2‰ V-PDB) potenciados por la mayor actividad fotosintética de los sistemas acuáticos propia de la época del año y que produce una discriminación del 12C. Por el contrario, estos mismos valores se vuelven más negativos cuando la temperatura desciende (δ 13C-DIC =-10,9‰ V-PDB), y el consumo de carbono ligero es menor. Estos valores indican una relación con la temperatura, aunque no es posible apreciarla estadísticamente, ya que en muchos casos está relacionada con ecosistemas especícos. Este resultado sugiere que los efectos estacionales a escala regional quedan enmascarados por otros procesos naturales que tienen lugar simultáneamente; pero que han de ser tenidos en cuenta a la hora de establecer un valor de base para la monitorización isotópica de un almacenamiento geológico de CO2. De manera complementaria, se ha estudiado las diferencias isotópicas existentes entre las diferentes masas de agua. Se aprecia un rango isotópico de menor envergadura en las aguas relativas a manantiales situando su media global muy próxima a la del estudio (-10,8‰ V-PDB) lo que indica una mayor estabilidad estacional de estas masas de agua.
Con el objeto de demostrar la utilidad de esta herramienta de monitorización en el campo de la captura y almacenamiento geológico de CO2, se ha estudiado la señal isotópica del carbono inorgánico disuelto (δ 13C DIC) en diferentes masas de agua ubicadas en las proximidades de Hontomín (Burgos); donde la Fundación Ciudad de la Energía (CIUDEN) está construyendo la planta de demostración de almacenamiento geológico en España. Durante tres años se ha analizado los valores δ 13C de muestras de DIC procurando detectar posibles variaciones estacionales.
Por último es importante destacar la diferencia existente entre la composición isotópica del CO2 inyectado y la encontrada para las aguas objeto de estudio. El CO2 almacenado en la formación almacén tendrá su origen principalmente en los combustibles fósiles, para los que se ha determinado un valor isotópico medio de -28‰ (V-PDB) y que se aleja considerablemente de la línea de base natural establecida en este estudio (-10,7‰ V-PDB) favoreciendo la detección de alteraciones en el sistema provocadas por el almacenamiento geológico de CO2. A modo de resumen, es importante señalar que resulta crucial realizar un estudio isotópico de las diferentes fuentes de carbono y, especialmente, del DIC del las aguas superciales y subterráneas, previas a cualquier proyecto de inyección de CO2 de modo que se pueda monitorizar con rigor la presencia o no de un posible escape de CO 2, lo que puede implicar no solo consecuencias ambientales y económicas, si no también legales.
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Sección 7 Geoquímica Isotópica
Composición isotópica del Sr en dientes humanos procedentes del despoblado de Aistra (Zalduondo, Álava) para evaluar la movilidad de poblaciones en época alto-medieval en el norte Peninsular Guede I.L.* , Murelaga X , Zuluaga M.C. , Alonso-Olazabal A ,SuarezHernando O2, Ortega L.A. 1, Quiros-Castillo J.A. 3 1
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Dpto de Mineralogía y Petrología. Facultad. de Ciencia y Tecnología. UPV/EHU. Leioa, Vizcaya, España 2Dpto de Estratigrafía y Paleontología. Facultad de Ciencia y Tecnología. UPV/EHU. Leioa, Vizcaya, España 3Dpto de Geografía, Prehistoria y Arqueología. Facultad de Letras. UPV/EHU. VitoriaGasteiz, España 1
El estroncio se incorpora a los huesos y esmalte dental sustituyendo al calcio en el hidroxiapatito. El esmalte dental se forma durante la infancia del individuo, y una vez formado no modica su composición, en cambio los huesos se van reequilibrando durante toda la vida del individuo. Por lo tanto, la relación isotópica del estroncio del esmalte dental reejará la dieta y la zona de origen del individuo en su niñez, mientras que el valor isotópico de los huesos determinará la localización de los últimos años de vida del individuo. De esta manera, se puede evidenciar la migración de individuos cuando presenten valores en 87Sr/86Sr diferentes entre el esmalte dental y los huesos, o entre el esmalte y la composición isotópica del entorno geológico.
En la investigación arqueológica tradicional sobre migraciones humanas se ha basado en el análisis de los ajuares hallados junto a los restos humanos en los enterramientos. Sin embargo, en los últimos años la utilización de isótopos de estroncio ha revolucionando los estudios de movilidad de poblaciones.
La relación isotópica 87Sr/86Sr de individuos procedentes del yacimiento de Aistra (Álava, País Vasco) permitirá evaluar la paleomovilidad en época medieval. Los individuos estudiados proceden de las excavaciones realizadas entre los años 2006 y 2009 en Aistra, donde se desenterraron estructuras domésticas y productivas, así como distintos cementerios. La secuencia de ocupación del despoblado de Aistra va desde el Alto Imperio (siglo I a. C.) hasta la Baja Edad Media cuando este poblado se abandona (nales del siglo XIII, principios del XIV). Los individuos estudiados corresponden a la fase de formación de la aldea medieval (siglos V-VII); a la fase de reorganización del espacio y consolidación del asentamiento tipo aldea y creación de un cementerio preparroquial (siglos VIII y IX).
La relación isotópica 87Sr/86Sr analizada en los huesos y esmalte dental de los individuos está determina por la dieta que a su vez esta condicionada por la geología del entorno. Los alimentos ingeridos adquieren estroncio del agua y del suelo que contienen una señal isotópica acorde con los materiales geológicos locales.
Se han analizado 28 muestras dentales de individuas de edades comprendidas entre infantiles a adultos jóvenes, tanto de sexo femenino (14) como masculino (13). Ninguno de los individuos presentaba ajuar asociado al enterramiento. También se han analizado sedimentos procedentes de varios sectores y tumbas del yacimiento.
Teniendo en cuenta que el 86Sr es un isótopo estable no radiogénico, mientras que el 87Sr es producto de la desintegración del 87Rb el tipo de roca y la edad de las mismas van a determinar la relación isotópica local. De modo que las rocas con poco Rb (p.e. rocas mantélicas) presentarán valores bajos en la relación 87Sr/86Sr, mientras que las rocas con elevados contenidos en Rb (p.e. rocas félsicas) presentaran relaciones 87Sr/86Sr elevadas. Por último, la edad de las rocas condiciona el enriquecimiento del 87Sr en los materiales, presentando relaciones 87Sr/86Sr más elevadas los materiales más antiguos.
Se ha recogido una fracción de esmalte dental mediante un microtaladro de dentista y se ha extraído el estroncio mediante el proceso de cromatografía. Para ello se han pesado 2-4 mg de esmalte dental y se han disuelto en 1.5 ml de HNO3 2N (de grado analítico puricado por destilación subboiling). Las soluciones se cargan en columnas de intercambio catiónico rellenas con Sr.spec®, una resina selectiva de estroncio. El Sr se carga en un lamento de Ta. Las relaciones isotópicas se midieron en un espectrómetro de masas de ionización térmica Finnigan MAT 262 en la unidad SGIker de la Universidad del País Vasco-UPV/EHU.
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Resumen
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Sección 7 Geoquímica Isotópica
La medida del material de referencia NBS 987 indica una precisión externa para los análisis de ± 0,00002 (2 σ absoluto), mientras que el análisis del NBS 987 durante el periodo de análisis da valores de 87Sr/86Sr 0,710268 ± 12 (2 σ, n = 7). Los sedimentos del enterramiento presentan valores de 87Sr/86Sr entre 0.707404 y 0.707582. Los valores del esmalte dental son más radiogénicos y presentan valores de 87Sr/86Sr = 0.708175-0.710652. La composición isotópica de los sedimentos es signicativamente menos radiogénica (t-test) que la de los esmaltes (p<0,0001). Estas diferencias en la composición isotópica indica la ausencia de procesos diagenéticos. En los esmaltes de los dientes se observan valores muy variables de la relación 87Sr/86Sr (Fig. 1). Varios individuos presentan relaciones 87 Sr/86Sr más radiogénicas que la composición promedio regional. Esta diferencia en la composición isotópica indica que el individuo ha vivido en su niñez o adolescencia lejos del lugar de enterramiento, es decir del despoblado de Aistra. Los individuos foráneos corresponden tanto a hombres como mujeres y preferentemente corresponden a adultos jóvenes.
Estudo detalhado de isótopos de Nd e Sr em sedimentos do core KC 024-19 (talude continental da Galiza): contributo para a caracterização das fontes dos níveis de Heinrich Santos J-F.1*, Martins V 1,2, Ribeiro S 1, Carvalho A.T.1,Matinhas C1, Alveirinho J3, Rocha F 1 Geobiotec, Departamento de Geociências, Universidade de Aveiro, Portugal 2CESAM, Departamento de Geociências, Universidade de Aveiro, Portugal 3CIMA, Universidade do Algarve, Faro, Portugal
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Resumo Neste trabalho, actualizam-se os dados isotópicos de Nd e Sr que esta equipa tem vindo a obter nos últimos anos com base em amostras do core KC 024-19 (-2765 m, 42°08’98’’N, 10°29´96’’W). Este core foi colhido no talude continental da Galiza e, nele, está representada a sedimentação ocorrida nos últimos 40 ka. No nosso estudo, dá-se particular destaque aos quatro níveis de Heinrich (H1 a H4) que foram identicados no core, com o m de obter informação que contribua para a identicação das áreas fontes dos materiais transportados pelos icebergues cujas descargas originaram esses níveis. As análises na fracção grosseira não carbonatada dos sedimentos exteriores aos níveis de Heinrich permitem concluir que as razões 143Nd/144Nd e 87Sr/86Sr variam de 0.512070 (εNd=-1.1) a 0.511949 (εNd=-13.4) e de 0.725537 a 0.739527, respectivamente. Estes valores estão de acordo com o expectável em materiais detríticos provenientes da erosão da crosta continental varisca que ocupa o sudoeste da Europa (incluindo a Península Ibérica). Já nos níveis de Heinrich, a variabilidade isotópica do Nd é bastante mais acentuada, sendo particularmente notáveis, na fracção detrítica grosseira, valores de 143Nd/144Nd signicativamente mais baixos, tais como 0.511535 (εNd = -21.5; em H1, a 46-47 cm), 0.511665 (ε Nd = -19.3; em H2, a 99-100 cm) e 0.511030 (εNd = -31.4, em H4, a 46-47 cm). Em contraste, com os valores baixos de 143Nd/144Nd obtidos na parte superior de H1, registam-se, na zona inferior do mesmo nível, valores (por exemplo: 0.512173, correspondendo a εNd = -9.1, a 52-53 cm) que são até superiores aos dos sedimentos exteriores aos níveis de Heinrich. Em termos de composição isotópica de Sr, os níveis H1, H2 e H4 não se distinguem dos sedimentos envolventes.
Fig. 1
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Por seu turno, H3 é o mais peculiar de todos os níveis analisados pois apresenta sistematicamente valores baixos de 87Sr/86Sr (0.713926 a 0.724467) e altos de 143Nd/144Nd, sendo aqui que se obtém o valor máximo de ε Nd (-8.4, correspondendo a 143Nd/144Nd=0.512208, a 128-129 cm) registado em todo o core.
Composición isotópica de los espeleotemas silíceos de las cuevas volcánicas de Algar do Carvão y Branca Opala (Terceira, Azores) Recio C1*, Daza R2, Bustillo M.A. 2, Carvalho M.R.3, Nunes J.C.4
Os valores muito baixos de εNd registados nos níveis H1, H2 e H4 sugerem que eles incorporam clastos lançados por icebergues provenientes do nordeste da América (coberto pelo Laurentide Ice Sheet - LIS - durante o período glacial) e/ou do oeste da Gronelândia, visto que ambas áreas se caracterizam por aoramentos de soco precâmbrico, cujas rochas apresentam composições isotópicas de Nd compatíveis com as obtidas naqueles níveis. Tendo em conta que, ao longo de todo o core, os valores mínimos de ε Nd coincidem com os máximos da abundância de dolomite, parece poder-se concluir que a origem mais provável dos icebergues responsáveis por estas características terá sido o LIS e que a sua drenagem para o Atlântico terá ocorrido através do estreito de Hudson, pois são conhecidos importantes depósitos detríticos de carbonatos, contendo dolomite, no mar de Labrador, junto àquele estreito (Andrews & Tedesco, 1992; Jullien et al ., 2006). O nível H1, contudo, também inclui, na sua parte inferior, horizontes com um enriquecimento relativo de Nd radiogénico (εNd com valores de - 9.2 e -9.0, a 52-53 cm e 56-57 cm, respectivamente), o que parece apoiar a hipótese, apresentada por Grousset et al . (2001), de H1 ter tido um episódio inicial de deposição de material com contributo de fontes da Europa e da Islândia. No caso do nível H3, obtiveram-se composições isotópicas de Nd e Sr muito semelhantes às características da Gronelândia oriental e do estreito de Fram, pelo que os icebergues responsáveis pelos clastos grosseiros de H3 poderiam ter provindo da área abarcando aquelas zonas. Em alternativa, as composições isotópicas de H3 também poderiam corresponder a misturas de materiais da crosta continental da Europa ocidental com materiais de crosta juvenil da Islândia e/ou das Faroe.
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1Universidad de Salamanca, España Museo Nacional de Ciencias Naturales-CSIC, España 3 Universidade de Lisboa, Portugal 4 Universidade dos Açores, Portugal . *
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Resumen La isla de Terceira (Azores) integra cuatro volcanes con caldera y una zona basáltica sural orientada NW-SE que diversos autores han denido como la expresión subaérea del Rift de Terceira. Las cuevas de Algar do Carvão (una sima volcánica de génesis compleja) y Branca Opala (un tubo volcánico), se diferencian de otras cuevas de la isla de Terceira por tener gran número y volumen de espeleotemas, con una composición exclusiva de ópalo. Esta composición, de un solo mineral de sílice (ópalo A) y el hecho de ser cuevas volcánicas hace pensar que el origen de la sílice pueda estar ligado a la actividad hidrotermal. El objetivo del trabajo es el análisis de la composición isotópica en δ18O y δDV, de los espeleotemas silíceos para determinar su impronta geoquímica y poder dilucidar las condiciones de formación. Las muestras estudiadas de la sima de Algar do Carvão son estalactitas, y revestimientos de paredes que se han formado en ambiente aéreo, mientras que las estudiadas en la cueva de Branca Opala han sido denidos como estromatolitos silíceos subacuáticos. Las estalactitas y recubrimientos de Algar do Carvão son de color muy blanco y aspecto pulverulento. Se construyen por sucesivas láminas milimétricas. En los estromatolitos de la cueva de Branca Opala se denen tres partes desde el substrato de crecimiento: laminar inferior, arborescente-esferoidal y laminar superior, encontrándose en todas ellas estructuras lamentosas interpretadas como bacterias. En DRX, la única fase silícea que forma todos los espeleotemas estudiados es ópalo A, que se maniesta por una banda entre 15-30º 2θ, con una anchura a mitad de la altura entre 6,8 y 8º 2θ.
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Los resultados obtenidos revelan que, salvo casos excepcionales, las muestras correspondientes a los espeleotemas de la sima de Algar do Carvão presentan valores isotópicos relativamente más pesados (δ18O =36.1-39.9‰; media = 39,4±0,3‰, n = 5) que las muestras de estromatolitos silíceos (δ18O = 33.3- 36.3‰; media = 35,2±0,8‰; n = 12). Si asumimos que estromatolitos y espeleotemas se formaron a partir de uidos análogos, la diferencia en δ 18O (5,2‰) sería indicativa de temperaturas de formación en torno a 20°C mas bajas en las estalactitas/recubrimientos que en los estromatolitos (usando la ecuación de equilibrio de Clayton et al., 1972, como recomiendan Abruzzese et al., 2005). Se asume que, el uido involucrado, en uno y otro caso, sea el mismo, lo cual es consistente con los valores prácticamente idénticos de δD (δD = -103,7±11,1; n = 5, para los espeleotemas de Algar do Carvão, y δD = -102,0±10,5; n = 12 para los estromatolitos de Branca Opala).
La menor temperatura de las estalactitas o revestimientos respecto a los estromatolitos, reeja el carácter subaéreo de aquellos en relación con la formación bajo lámina de agua de los estromatolitos, tal y como atestiguan los valores isotópicos; prácticamente todos los datos determinados para los estromatolitos se proyectan por debajo de la línea A de Knauth & Epstein (1975), indicativa de formas de sílice en equilibrio con un agua con δ18O = δD = 0‰, mientras que varios datos de estalactitas/revestimientos alcanzan o incluso superan esta línea.
La naturaleza de este uido, podría ser equivalente a las aguas meteóricas actuales de Azores: los valores medios de δD medidos en el ópalo (≈ -102‰) son en torno a un 80‰ más ligeros que los correspondientes a las aguas meteóricas actuales de la estación GNIP de Angra do Heroísmo (δ18O =-4,25±1,55‰; n=36; δD=-25,9±2,19‰, n= 24). Los datos isotópicos, indican que tanto unos como otros se formaron en equilibrio con aguas a las temperaturas ambientales. Dos hipótesis se plantean para el origen de las aguas que producen los espeleotemas de las cuevas de Algar do Carvão, y Branca Opala: 1) Disolución de los suelos (ácidos o básicos) y/o rocas volcánicas por aguas ácidas debido a la cantidad de CO2 acumulado en aguas freáticas y en el suelo. Esta disolución provocaría un fuerte enriquecimiento en sílice. En Algar do Carvão, el ujo a través de fracturas del agua cargada en sílice, al emerger dentro de la cavidad, sufriría un cambio en las condiciones de red-ox y consecuentemente variaría el pH permitiendo la precipitación de la sílice. En Branca Opala, las aguas freáticas ricas en sílice se acumularían en la cueva, y la inuencia bacteriana facilitaría, en este caso, la precipitación de la sílice. 2) En el contexto volcánico de Azores, las aguas meteóricas habrían entrado en el circuito hidrotermal, cargándose, principalmente en sílice. Cuando las células hidrotermales emergen nuevamente a supercie, el agua se enfría, y pierde parte de su carga, dando lugar a la precipitación de la sílice en forma de estalactitas, recubrimientos y estromatolitos.
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Marcadores geoquímicos de la laguna del Cristo en el piedemonte norte de la sierra de Tamames (Salamanca) Jambrina M1, Armenteros I1, Recio C 1* Dpto. Geología, Univer sidad de Salamanca, 37071 Salamanca
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Los lagos contienen excelentes marcadores geoquímicos de gran interés ambiental. Están sujetos a la interacción de factores climáticos, tectónicos y geomorfológicos, e inuenciados por cambios en la vegetación regional, biota acuática y las actividades humanas. La laguna del Cristo (LC), situada sobre el piedemonte de la sierra de Tamames (Salamanca; 40º 40’ 55’’ N; 6º 14’ 17’’ W, 845 m s.n.m.), presenta una morfología alargada (SW-NE; 721x315m) y una profundidad máxima de 1,50 m. Su origen está ligado a un control tectónico por fallas NW-SE y NE-SW, y la ampliación del vaso está favorecida por procesos de hidrólisis ligados a cambios de nivel (Jambrina et al ., 2013). Su recarga está controlada por el ujo de agua subterránea de un acuífero supercial y semiconnado, variable a lo largo del año de acuerdo con el régimen de precipitaciones. Sólo existe recarga supercial a la laguna en períodos de lluvias prolongados (invierno-primavera), momento de máxima inundación. En la etapa estival alcanza los niveles más bajos de agua, llegando en algunos años a la desecación completa si los aportes del acuífero son escasos.
Los valores δ 18O y δ D de las aguas de LC, y del arroyo que desagua episódicamente en la laguna, permiten un mejor conocimiento de su balance hídrico. En ausencia de muestras de precipitación, se han usado los valores isotópicos de la Est. Meteorológica de Matacán (Salamanca), como referencia de línea local de aguas meteóricas (MWL, δ D = 8,01* δ 18O + 10,7), prácticamente coincidente con la línea global de aguas meteóricas (GMWL, δ D = 8*δ 18 O +10; Craig, 1961). Las muestras de LC pertenecientes a la época de máximo nivel del agua y las del arroyo auente se sitúan próximas a MWL. Las muestras de CL situadas por debajo de MWL siguen la trayectoria de la línea evaporítica local (LEL, δ D = 5,29+ δ 18O - 12,29), y muestran el enriquecimiento isotópico del agua residual debido a los procesos de evaporación. Los valores de TOC (Total Organic Carbon) y TN (Total Nitrogen) varían desde 1,26 hasta 25% para TOC y desde 0,15 hasta 3,13% para TN. La relación atómica C/N (7,73-10,85) indica una fuente autóctona de materia orgánica (Meyers, 2003). La ausencia de carbonato en el sustrato de CL y su baja presencia en el área fuente del sistema de drenaje apoyan un menor aporte de origen mineral. Los resultados obtenidos indican que el carbono disuelto en CL responde a procesos de degradación de la MO. Valores empobrecidos (δ 13CDIC=-26,73‰) se deberían a procesos de oxidación de MO, mientras que los valores enriquecidos estarían relacionados con la productividad orgánica (δ 13CDIC=-14,59‰). En episodios de alta actividad fotosintética, los macrótos acuáticos someros presentan MO con altos valores de δ 13C (Myriophyllum, δ 13C=18,72‰; algas verdes (ovas),δ 13C =-19,03‰) mientras que los terrestres y litorales presenta valores más bajos (Juncáceas, δ 13C=-30,32‰; Ciperáceas, δ 13C=-25,49‰; Baldellia ranunculoides, δ 13C=-25,62‰).
Estudios previos han caracterizado la composición química e isotópica (carbonatos, sulfatos) de sus aguas (Jambrina et al., 2013). La precipitación de yeso, pero no de carbonatos (a pesar de los altos pH de sus aguas), durante los periodos de desecación hacen interesante un estudio isotópico de ambas fases en disolución, junto con el análisis de δ 18O y δ D del agua, δ 13C en restos vegetales y δ 13C y δ 18O en gasterópodos actuales. Además, se ha determinado la materia orgánica en los sedimentos (TOC, TN).
Las conchas de dos especies de gasterópodos (Galba y Gyraulus) muestran valores dispares que se correlacionan no con la especie sino con la actividad vital del organismo, teniendo en cuenta los bajos valores del δ 13 CDIC. Los valores más empobrecidos en 13C pertenecen a muestras recogidas en julio-2007 (Galba: δ 13CPDB=-8,63 y δ 18OPDB=5,61‰; Gyraulus: δ 13CPDB=10,46 y δ 18OPDB=4‰). Los más altos (δ 13CPDB=-1,04 y -0,52‰; δ 18OPDB=13,69 y 12,55‰) corresponden a Galba, recogidas en octubre-2009 (desecación de la laguna). El aumento de los valores del δ 18OPDB entre ambos periodos parece ser un reejo de la concentración del agua.
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Sección 7 Geoquímica Isotópica El δ 34SSO42- en LC varía desde 7,1 hasta 20,0‰ con valores más bajos en la época de mayor aporte hídrico (δ 34S=7.1‰), y más altos cuando en nivel de agua de la laguna es menor, indicando que la evaporación es el principal mecanismo de enriquecimiento (δ 34S=19,4-20,0‰). Los valores de δ 34SSO42- para el arroyo, época de mayor recarga, presentan valores empobrecidos (δ 34S=8,1-9,4‰). El mismo patrón estacional es observado en los valores de δ 18OSO42-con valores más bajos en la época de lluvias (δ 18O=7,49‰) y valores altos en la estación estival (δ 18O=13,84‰). Referencias Craig, H. (1961). Science, 133: 1702-1703. Jambrina, M., Armenteros, I., Corrochano, A y Recio, C. (2013). J. Limnol., 72(2): 361375. Meyers, P.A. (2003). Org Geochem, 34(2): 261-289.
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Mineralogical and geochemical signicance and geoeducational potential of Danakil (Ethiopia):
Target for Raman studies and implications for Mars exploration Martínez-Frías J1,2*, Rull F 1,2 Centro de Astrobiología, CSIC-INTA, Associated to the NASA Astrobiology Institute, Torrejón de Ardoz, Madrid, España 2Unidad Asociada CSIC-UVA, Parque Tecnológico de Boecillo, Valladolid, España
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Resumen
En esta contribución se propone la incorporación de una nueva zona (Danakil, Etiopía; especícamente el sistema volcánico-hidrotermal Dallol), como; 1) potencial análogo para la exploración de Marte y 2) como recurso geoeducativo, dada la importancia, riqueza y diversidad geológica de Africa4,5, considerando también esta perspectiva planetaria y astrobiológica relacionada con el proyecto ExoMars. Referencias [1] Rull, F. et al. (2011) 42 nd Lunar & Planetary Science Conference, #2400. [2] Rull, F and Martinez-Frías, J. (2000), Spect. Europe, 18,1: 18-21. [3] Martínez-Frías, J. (2013) Geoph. Res. Abst. 15, EGU2013-2019. [4] Martínez-Frías, J. & Mogessie, A. (2012) Episodes 35-4: 489-492 [5] Martinez-Frías, J. & Mogessie, A. (2013) 24th Colloquium of African Geology, Addis Abeba (Ethiopia), 8-14 January, 2013
Uno de los principales pilares de la investigación de Marte es la identicación e investigación de los denominados análogos terrestres: zonas en las que es posible aproximarnos cientícamente a los procesos pasados y/o presentes que se desarrollaron en el planeta y donde es también factible probar nuevas tecnologías y obtener muestras que puedan ser representativas de las que serán analizadas a lo largo de las futuras misiones. La misión ExoMars de la ESA tiene como principal objetivo “buscar evidencias de vida pasada y presente en Marte” y caracterizar el agua/ambiente geoquímico en función de la profundidad en la sub-supercie somera1. Uno de los instrumentos seleccionados en la misión para formar parte del rover es el espectrómetro Raman. Esta técnica se ha considerado “clave” para obtener de manera combinada datos sobre la petrología, mineralogía y geoquímica en el mismo punto2. En este contexto, nuestros estudios geológicos, mineralógicos y geoquímicos relacionados con la misión no sólo han permitido denir nuevos “análogos de Marte” (Jaroso, Sorbas, Cabo de Gata, Campos de Calatrava, Islas Canarias, Bujaraloz), sino que se ha abordado su detallada caracterización, mediante el uso de distintas técnicas espectroscópicas (principalmente, aunque no sólo, la espectroscopía Raman) algunas de ellas aplicadas “in-situ” . Los resultados se han comparado con los de otros análogos (Ártico, Antártida, Atacama, Costa Rica, Mauritania, Río Tinto, etc.) Estas investigaciones tienen además una componente geoeducativa (incluyendo los aspectos geoéticos)3, que es también fundamental en el contexto del proyecto y la misión.
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Caracterización mineralógica y geoquímica de sulfatos hidratados de la Mina Rica (Pulpí, Almería) mediante espectroscopías Raman e IR, LIBS y DRX/ FRX: Implicaciones para la misión ExoMars Rull F1, Gázquez F 1,2*, Calaforra J.M. 2, Venegas G1, Catalá-Espí A 1, Sansano A1, Medina J 1, Martínez-Frías J1 1
Unidad Asociada UVA-CSIC al Centro de Astrobiología, Universidad de Valladolid, Valladolid, España 2 Grupo de Recursos Hídricos y Geología Ambiental, Universidad de Almería, Almería, España *
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Resumen El reciente descubrimiento de sulfatos hidratados sobre la supercie de Marte ha generado gran interés sobre este tipo de depósitos en la Tierra. Ya que el origen de muchos de estos minerales está ligado a la presencia de agua líquida, su estudio constituye una pieza fundamental para entender la génesis de estos depósitos en Marte, así como su potencial para albergar evidencias de vida extraterrestre. El análisis de minerales sulfatados terrestres mediante las técnicas analíticas que forman parte de la actual misión MSL de la NASA (LIBS, DRX y FRX, entre otras) o las que portará la misión ExoMars de la ESA (espectroscopías Raman e IR, entre otras) serán de gran importancia para caracterizar minerales marcianos e identicar su origen. En el presente trabajo se han estudiado las características mineralógicas, estructurales (espectroscopías Raman e IR y DRX) y geoquímicas (LIBS y FRX) de tres minerales sulfatados con distinto grado de hidratación (yeso, jarosita y epsomita) procedentes de la Mina Rica (Pulpí, Almería), famosa por albergar la geoda de yeso de mayor tamaño de Europa.
El LIBS y la FRX han detectado trazas de Fe y Cr, relacionados con su origen hidrotermal. La jarosita aparece en forma de venas siguiendo fracturas de las dolomías que constituyen la roca de caja, frecuentemente en zonas cercanas a mineralizaciones de sulfuros polimetálicos. La alteración hidrotermal de estos materiales dio lugar a la precipitación de jarosita. Los análisis geoquímicos sobre este mineral han detectado Fe como elemento mayoritario. La epsomita ha sido identicada en las galerías mineras mediante Raman y DRX, junto a pequeñas cantidades de otros sulfatos hidratados como wattevilleite y hexahidrita. Estos minerales aparecen en forma de eorescencias sobre paredes y techos, lo que indica un origen relativamente reciente y totalmente distinto al del yeso y la jarosita. Las técnicas analíticas empleadas revelan la presencia de Mg, así como trazas de Ca. La roca de caja dolomítica aporta el magnesio necesario para la precipitación de epsomita, mientras que los sulfatos son heredados de los procesos hidrotermales a los que las dolomías estuvieron sometidas en el pasado. Las fuertes corrientes de aire en las galerías de la mina generan las condiciones de evaporación necesarias para la precipitación de epsomita y otros sulfatos hidratados altamente solubles. El estudio de dichas características estructurales y geoquímicas, así como de los procesos genéticos que generaron estos minerales subterráneos, ayudarán a interpretar los datos obtenidos por la misión ExoMars, especialmente los de espectroscopías Raman e IR. Esta misión estudiará las características mineralógicas y geoquímicas del subsuelo marciano, por lo que las investigaciones sobre minerales subterráneos en la Tierra serán de gran importancia. Por otro lado, la combinación Raman-LIBS se postula como una alternativa ideal para futuras misiones debido a su carácter puntual y microscópico que permitirá estudiar la mineralogía y la geoquímica de materiales a pequeña escala.
El yeso, cuyo origen está relacionado con episodios hidrotermales de baja temperatura, aparece en la mina rellenando fracturas y en forma de grandes cristales, que en el interior de la gran geoda alcanzan hasta dos metros de longitud. En este trabajo se han estudiado muestras de yeso procedentes de las galerías mineras, en el entorno de la gran geoda. Las señales Raman extremadamente nas revelan alto grado de cristalinidad.
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Amino-acids on catalytic surfaces
Síntesis y caracterización espectroscópica de sulfatos de hierro: Aplicación a Astrobiología
Sanchez-Arenillas M 1, Pradier C.M.2, Mateo-Martí E1* 1Centro de Astrobiología (CSIC-INTA), Torrejón de Ardoz, Madrid, Spain. Laboratoire de Réactivité de Surface, Université Pierre et Marie Curie, Paris, France.
Sansano A1*, Navarro R1, Medina J 1, Rull F1
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Abstract
Unidad Asociada Universidad de Valladolid-CSIC a través del Centro de Astrobiología. España
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Resumen Understanding the chemical interaction of molecules on surfaces provides fundamental information on prebiotic chemistry process. Due to its simple structure, amino-acids can be used as a good model system to study biomoleculesurface interactions, which can assist to understanding of more complex systems. Also, it has been found that a number of amino-acids self-organize to form well-ordered two-dimensional structures at metal surfaces. On the other hand, it is important to explore the role-play by different mineral surfaces related to prebiotic chemistry processes such as molecular adsorption and geochemistry. Furthermore, we will explore the catalytic properties of different surfaces that could be involved in the molecular network formation between amino acids and then to test the chemical reactivity of these molecules on catalytic surfaces. To study the interaction of single amino-acids on surfaces and their chemical reactivity, we will use complementary and powerful surface science techniques such as X-ray Photoemission Spectroscopy (XPS) and Reection Absorption Infrared Spectroscopy (RAIRS). By the complementary use of several surface science techniques we obtain understanding on molecule/surface system, which includes information about the self-assembly of amino acids on surfaces and the chemical state of the adsorbates depending on different experimental conditions like molecular coverage or pH (Mateo-Marti 2002; Mateo-Marti 2004, Mateo-Marti 2010).
Los sulfatos de hierro han sido desde el primer momento un objetivo muy interesante en la exploración de la supercie de Marte, en particular, la abundancia de ellos, su grado de hidratación y su relación con distintos procesos geológicos tanto evaporíticos como hidrotermales. Es prácticamente un hecho demostrado que en distintas eras geológicas en Marte se han dado amplias extensiones de terreno cubiertas por agua liquida con distintas concentraciones de sulfatos principalmente, de hierro, de calcio y de magnesio, y que también es muy probable que estas han sido disoluciones de marcado carácter acido. En la Tierra, hay múltiples análogos que podrían asemejarse a dichos entornos remotos, ya sea por su historia geológica, ya sea por sus características actuales. La espectroscopia Raman es una herramienta de análisis muy potente ya que nos proporciona información sicoquímica tanto de las composicines de los materiales que analiza, como de su estructura cristalina, dándonos una idea de los procesos a los que ha sido sometido en su formación. Usada conjuntamente con otras técnicas espectroscópicas nos suministran una valiosa información para hacernos una idea de como fue el entorno donde se formaron. Además, la presencia de sulfatos y en particular hidratados se han destacado como un muy interesante aspecto astrobiológico como biomarcador.
Finally, we explore the catalytic properties of different surfaces and geochemistry that could be involved in the molecular-surface interaction. These studies are based on an innovative approach; molecule-surface systems under vacuum conditions and chemisorption from solutions have been performed, in order to approach more realistic bio-systems. We describe the chemical reactivity of these molecules on surfaces, to improve our understanding of interface process in prebiotic chemistry reactions.
En este trabajo se presentan algunos resultados de su aplicación sobre materiales sintéticos y análogos terrestres y su posible extrapolación a materiales de la supercie de Marte. Han sido sintetizados una serie de sulfatos de hierro con el n de a) obtener estándares puros a la hora de elaborar bases de datos y b) analizar en condiciones controladas los parámetros que condicionan la formación de uno u otro sulfato. Los sulfatos sintetizados fueron, entre otros, ferricopiapita, copiapita, rozenita, smoznokita, melanterita, mikasaita, y también distintos tipos mas complejos de jarositas, voltaíta, etc. Una vez hecho esto, se analizaron mediante micro Raman.
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Sección 8 Geocosmoquímica La importancia de usar esta técnica estriba en que un componente importante del payload para ExoMars es un espectrómetro Raman. Además de Raman se utilizo DRX para vericar la composición de los materiales sintetizados. Después, se compararon con muestras de distintos análogos, en particular, de muestras evaporíticas de Rio Tinto (España) y muestras hidrotermales de El Jaroso (España). Los sulfatos fueron sintetizados en condiciones de laboratorio. En algunos casos se utilizaron atmosferas con humedad controlada para jar su grado de hidratación. Los resultados que se pueden obtener utilizando esa técnica en la misión Exomars puede proporcionarnos nuevos datos sobre las secuencias de formación de dichos sulfatos en las salmueras de Marte y su posible implicación por tanto en la habitabilidad pasada de esos entornos.
Sección 9 Didáctica y divulgación de la geoquímica Coordinador Rosario García Giménez No hay trabajos presentados en esta sección
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