exercices_amines

Exercices Complémentaires Chapitre 12 : Amines 12.1 Exercice 12.1 Ecrire les formules développées de chacun des composés suivants et indiquer la classe de l’amine : a) 2,2-diméthylbutanamine b) pentane-2,3-diamine c) 2-phényléthanamine d) butan-2-amine

CORRECTION Exo 12.1 (page 3)

12.2 Exercice 12.2 Indiquer les réactifs qui permettent d’obtenir la propan-1-amine à partir de chacun des composés suivants : a) 1-bromopropane b) propanal c) propanenitrile d) 1-nitropropane


12.3 Exercice 12.3 Quel est le composé le plus basique dans les paires suivantes ? a) aniline / p -nitroaniline -nitroaniline b) aniline / N-phénylaniline c) aniline / méthylamine d) éthanamine / éthanol


12.4 Exercice 12.4 La propan-2-amine, la N-méthyléthanamine et la triméthylamine sont des isomères de constitution. Montrer qu’on peut les différencier par leurs réactions avec l’acide nitreux.


12.5 Exercice 12.5 La réaction de la (R)-N-benzyl-N-éthyl-1-phényléthanamine avec l’iodométhane donne deux produits isomères A et B de formule brute C18H24NI. a) Représenter l’amine de départ selon Cram. b) Représenter les deux composés A et B selon Cram et indiquer la relation d’isomérie qui existe entre eux.

CORRECTION Exo 12.5 (page 4) 1

12.6 Exercice 12.6 Indiquer la structure des composés A et B : CN

2H2 Ni Raney

A

NaNO2 / HCl / 0°C

B

H 2O


12.7 Exercice 12.7 Donner la structure des produits formés f ormés au cours des réactions suivantes : CH 3 +

A B

Mg

+

A

h ν

Ether anhydre CN

H2O / H excès

C

Cl2

(produit monochloré)

B C

D


12.8 Exercice 12.8 Déterminer le procédé de synthèse, en plusieurs étapes, permettant de passer de A à B de façon très majoritaire : NH 2 NC NH 2

A

NHCH2CH 3

B


2

Correction des exercices complémentaires Chapitre 12: Amines 12.1 Exercice 12.1 CH 3

a)

CH 3 CH2 C (Iaire )

c)

b)

CH2 NH 2

CH3 CH

CH 3

CH

NH2 NH 2

d)

C6H5 CH 2 CH 2 NH 2

CH 3 CH

(Iaire)

CH 2 CH 3 (I aire)

CH 2 CH 3

NH2

(Iaire)

12.2 Exercice 12.2 NaNO 2

a) CH 3 CH2 CH 2 Br

b) CH3 CH 2 CH

c) CH 3 CH2 C

O

N

NH 3

CH 3 CH 2 CH2 NO 2

CH 3 CH 2 CH

H2, Ni Raney ou 1) LiAlH 4 et 2) H 3O+

d) CH3 CH 2 CH 2 NO 2

1) Fe/HCl 2) NaOH

NH

1) Fe/HCl 2) NaOH

H2, Ni Raney

CH 3 CH 2 CH2 NH2

CH 3 CH2 CH 2 NH 2

CH 3 CH2 CH 2 NH 2

CH 3 CH 2 CH2 NH 2

12.3 Exercice 12.3 a) b) c) d)

aniline > p -nitroaniline -nitroaniline aniline > diphénylamine aniline < méthylamine éthanamine > éthanol > : Plus basique < : Moins basique

3

12.4 Exercice 12.4 H3C CH H 3C

NH2

NaNO2 / HCl / 0°C

H3 C

H 2O

H 3C

CH

CH2 NH

C H3

NaNO2 / HCl / 0°C H 2O

OH

H3 C

NaNO 2 / HCl / 0°C

CH 3

H3C

CH2 N

CH3

NO nitrosoamine

amine secondaire

N

CH H 3C

sel de diazonium

amine primaire H 3C

H3C

Cl

N2

pas de réaction

H 2O

H3C amine tertiaire

12.5 Exercice 12.5 CH 3

H3C

H3C

C 2H 5 C

N

H C 6H 5

C H C 6H5 CH 3

I

N

C 2H 5

I

CH 2C6H5

A (R,R)

SN2

CH 2C6H5

H3C

(R)

C H C 6H5

N

C 2H 5 CH 2C6H5 CH 3

I

B (R , S ) A et B sont diastéréoisomères

12.6 Exercice 12.6 2H 2 CN

Ni Raney

CH 2 NH 2

A

NaNO2 / HCl / 0°C H 2O désamination nitreuse

CH 2 OH

B

4

12.7 Exercice 12.7 Cl 2

CH3

CH2Cl

h ν

A

+

CH 2Cl

Mg

Ether

CH2MgCl

anhydre

A

B C 6H 5H 2C CH 2-MgCl +

C

C

N

N MgCl

C 6H 5H 2 C C

excès

C 6H 5

B

H2O / H

NH

C6 H5

C H2O / H excès C6H 5H2C C C 6H 5

O

D

12.8 Exercice 12.8 NC

CH3CHO, H

cat.

NC

CH 3 N

NH 2

H2 excès Ni Raney

NH 2

H2 O

A

NHCH 2CH3

NC

NC

CH 3COCl NH 2

A

H 3C O

1) LiAlH 4 excès 2) H 2O, H

B

N HCl

H

5

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