AMIDAS
Las amidas pueden considerarse como derivados acilados del amoníaco y de las aminas. La sustitución del grupo hidroxilo del carboxilo por el grupo amino, - NH2, el grupo – NHR o el grupo – NR 2 da lugar a una amina primaria, secundaria o terciaria, respectivamente, y cuyas fórmulas estructuras son las siguientes
O
O
O
NH - R
NH2 Amida Primaria
R
R-C
R-C
R-C
N R'
Amida Secundaria
Amida Terciaria
El grupo funcional de las aminas es, por lo tanto, el enlace carbonílico carbono – nitrógeno, que también se conoce como enlace amida.
A las amidas se les da nombre como derivados de los ácidos orgánicos. La terminación “ico” del nombre común del ácido o la terminación “oico” “oico” del nombre IUPAC se reemplaza por el sufijo “amida”. “amida”. Los sustituyentes alquílicos o arílicos unidos al nitrógeno se mencionan como prefijos, precedidos por la letra N, del nombre de la amida simple, por ejemplo Metanamida o Formamida, H–CO–NH2; Etanamida o Acetamida, CH3 –CO– NH2; Benzamida
o
Bencecarboxamida,
metilpropionamida,
C6H5 –CO-NH2;
CH3 –CH2 –CO-NH-CH3;
dimetilacetamida, , CH3 –CO– N(CH3)2;
N-metilpropanamida
N,N-dimetiletanamida
o
o
NN,N-
N-p-hidroxifeniletanamida o Acetaminofen,
C6H5 –CO-NH- C6H4-OH.
PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMIDAS
Salvo la formamida, que es líquida, todas las amidas primarias son sólidas. Casi todas las amidas son incoloras e inodoras. Los miembros inferiores de la serie son solubles en agua y
Amidas
en alcohol, la solubilidad en agua disminuye conforme aumenta la masa molecular
PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS AMIDAS Basicidad
Las amidas son solo muy débilmente básicas, debido a la interacción mesómera entre el doble enlace carbonílico y el par de electrones del átomo de nitrógeno
O
O
+
H N
R-C
-
R-C
H
N
H
H
La carga positiva parcial que resulta sobre el átomo de nitrógeno disminuye muchísimo su basicidad y la protonación de las amidas que solo tiene lugar, de manera significativa en condiciones fuertemente ácidas, ocurre sobre el átomo de oxígeno, ya que así la carga del catión resultante queda deslocalizada, lo que ocurriría si el catión se formase por protonación del nitrógeno
Hidrólisis ácida de las amidas
La hidrólisis ácida de las amidas primarias produce ácido orgánico libre y una sal de amonio. Las amidas secundarias y terciarias producen el correspondiente ácido y una sal de amonio cuaternario O
O
+
HCl R-C
N
+
H2 O
R-C
OH
+
NH2Cl
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Amidas
Hidrólisis básica de las amidas
La hidrólisis básica de las amidas produce una sal de ácido orgánico y amoníaco o aminas, según el tipo de amida
O
O
+
R-C
NaOH
+
R-C
NH
O - Na
N
Reacción de las amidas con el Acido Nitroso
El ácido nitroso suele emplearse para convertir grupos amino en grupos hidroxilo. Así, cuando las amidas primarias se tratan con ácido nitroso se forma el ácido orgánico correspondiente y se desprende nitrógeno gaseoso, de acuerdo a la siguiente reacción
O
O
+
R-C
HNO2
+
R-C
N2
+
H2 O
OH
NH2
Reacción de Hoffman (Formación de aminas)
Esta reacción proporciona un método para preparar aminas puras con un átomo de carbono menos que la amida inicial. Una solución acuosa de la amida se trata con hipoclorito o hipodromito de sodio e hidróxido de sodio. Esta reacción es característica de las amidas primarias
O
+
R-C
NaBrO
+
2 NaOH
R - NH2
+
Na2CO3
+
NaBr
+ H2 O
NH2
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Amidas
Reducción de amidas (Formación de aminas)
El hidruro de litio y aluminio convierte a las amidas en aminas. En este caso, la amina tiene igual número de carbonos que la amida
O
LiAlH4 R - CH2 - NR2
R-C
+
H2 O
NR2
Amidas importantes
El acetaminofen es alternativa eficaz de la aspirina por sus propiedades analgésica y antipirética y su poca toxicidad. En sobredosis aguda, el acetaminofen puede producir necrosis hepática renal.
La nicotinamida o niacinamida, es un polvo blanco, inodoro, de sabor amargo, bastante soluble en agua, dando soluciones neutras. Forma parte de una vitamina del complejo B. La nicotinamida intervienen en el funcionamiento de las coenzimas nicotinamida adenin dinucleótido o NAD y el fosfasto de nicotinamida adenin dinucleótido o NADP. Estas coenzimas que actúan como transportadores de hidrógeno y de electrones debido a su oxidación y reducción reversibles, juegan un papel esencial en el metabolismo
La carencia de nicotinamida, en la alimentación, conduce a la pelagra que es una enfermedad caracterizada por signos y síntomas cutáneos, gastrointestinales, dermatitis, diarrea y demencia y la pérdida de papilas linguales. La pelagra es una enfermedad de la gente que se alimenta, principalmente, de maíz porque este tiene un bajo contenido en niacina y triptófano. Las principales fuentes de la niacina son las carnes y las nueces.La niacina es el ácido nicotínico que el hombre convierte en nicotinamida
La asparragina y la glutamina
son las formas amidas de los aminoácidos proteícos
denominados ácido aspártico, NH2-CO-CH2-CH(NH2)-COOH; y ácido glutámico, NH2CO-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH 73
Amidas
Las lactamas son amidas cíclicas intramoleculares, formadas por deshidratación de γ o δ aminoácidos, por ejemplo, la δ-butirolactama se deriva del ácido δ-aminobutírico
H2C
CH2 C
H2C
O
N H
γ -butirolactama Otros ejemplos de estructuras lactámicas son las bases púricas y pirimidínicas que integran los ácidos nucleicos
La urea, de acuerdo a su fórmula estructural, NH2-CO-NH2, es la diamida del ácido carbónico. Es un polvo cristalino amarillo, con sabor ligeramente amargo, muy soluble en agua, soluble en etanol, pero insoluble en solventes no hidroxílicos como el benceno, éter o cloroformo. La urea es uno de los productos terminales mas importantes del metabolismo del nitrógeno en los animales y se encuentra en la orina humana en cantidades relativamente grandes. El adulto normal excreta alrededor de 28 o 30 gramos diarios de urea en la orina. La urea se empleó como diurético osmótico por ingestión para el tratamiento del edema crónico. La hidroxiurea tienen actividad antineoplásica
La guanidina es la imida correspondiente a la urea. Es una base monoácida fuerte muy soluble en agua de formula estructura, HN = C (NH2)2. Es un compuesto natural que existe tanto en estado libre como formando parte de compuestos de estructura compleja como el aminoácido arginina y la creatina y la creatinina
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