Mezzi chimici di controllo degli Insetti
Mezzi chimici Aspetti fondamentali SOSTANZE INORGANICHE OD ORGANICHE, NATURALI O SINTETICHE FORMULATE FORMULATE IN MODO DA ESPLICARE LA MASSIMA AZIONE TOSSICA NEI CONFRONTI DEGLI: •INSETTI (INSETTICIDI) •ACARI (ACARICIDI) •NEMATODI (NEMATOCIDI) •MOLLUSCHI (LIMACIDI) •RODITORI (RODENTICIDI)
Di ogni formulato è necessario conoscere alcuni aspetti fondamentali, relativi a:
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FORMULAZIONE COMMERCIALE
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PRINCIPIO ATTIVO
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MISCIBILITA'
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MODALITA' DI PENETRAZIONE
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MECCANISMI D'AZIONE
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SELETTIVITA'
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CITOTROPICITA’ E SISTEMICITA’
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DEGRADABILTA' E PERSISTENZA
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TOSSICITA‘
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DISPOSIZIONI LEGISLATIVE
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Mezzi chimici Formulati commerciali ðPRINCIPIO ATTIVO ðSOSTANZE INERTI O VETTRICI ðCOADIUVANTI
FORMULATI PER TRATTAMENTI A SECCO
FORMULATI PER TRATTAMENTI LIQUIDI
FORMULATI PARTICOLARI
(TECNICO SE IL GRADO DI PUREZZA < 98%)
• SOSPENSIVI, DISPERDENTI, ANTIFLOCCULANTI • EMULSIONANTI • BAGNANTI (=TENSIOATTIVI) • ADESIVANTI • ATTIVATORI E DEATTIVATORI • AREOSOL E SPRAY
• POLVERI SECCHE (PS) • GRANULI E MICROGRANULI (GR, MG) • PELLET (PT) • ESCHE (EG) • MICROCAPSULE (MS) • POLVERI BAGNABILI (PB) • SOSPENSIONI CONCENTRATE (SC) • LIQUIDI EMULSIONABILI (E o EC)
• LACCHE INSETTICIDE • INCLUSIONE IN POLIMERI • FORMULATI PER INEZIONI NEI TRONCHI
Mezzi chimici Formulati commerciali FORMATI DA PRODOTTO ATTIVO O PURO (O PRODOTTO TECNICO, A VOLTE), SOSTANZE INERTI (UTILI PER LA DISTRIBUZIONE) E SOSTANZE COADIUVANTI POLVERI SECCHE: SECCHE bassa % di p.a. (<10%) in vettori minerali (silice, argilla, bentonite, talco, ecc.). Scelta chimica e dimensionale del vettore. Incremento della carica elettrostatica (passaggio in campi ionizzanti). GRANULI E MICROGRANULI: MICROGRANULI il p.a. in bassa percentuale (2-10%) viene incluso in un vettore in forma di granelli, fortemente assorbente (attapulgite = silicato di Mg e di Al). Diametro: microgranuli 0,1-0,6 mm; granuli 0,6-3,0 mm. PELLET: PELLET granuli addizionati a sostanze appetenti e compressi in cilindretti o glomeruli. ESCHE: ESCHE il vettore (crusca, risina, cariossidi frammentate di mais, ecc.) è sostanza appetita; viene mescolato con zucchero, melassa e simili e con il p.a. per la lotta contro insetti terricoli masticatori (possibile anche esche liquide ed esche proteiche).
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Mezzi chimici Formulati commerciali MICROCAPSULE: MICROCAPSULE si ottengono con la polimerizzazione (= coacervazione), mediante la quale l’insetticida viene incorporato in minutissime capsule autodissolventi (diametro 3-50 micron). Vantaggi: aumento di persistenza; diminuzione tossicità; maggiore selettività e sicurezza per gli operatori. Azione negativa sui pronubi. POLVERI BAGNABILI: BAGNABILI p.a. (>10%) disperso negli stessi vettori delle polveri secche. In acqua producono sospensioni. SOSPENSIONI CONCENTRATE: CONCENTRATE p.a. in dense sospensioni in acqua (paste fluide) con sospensivi, strutturanti (alginati, polisaccaridi) e anticongelanti. LIQUIDI EMULSIONABILI: EMULSIONABILI il p.a. (>10%) è disciolto in un vettore solvente (xylolo, cicloesanone, kerosene) e successivamente mescolato con acqua a formare un’emulsione lattescente abbastanza omogenea. FORMULATI PER INIEZIONI NEI TRONCHI: TRONCHI il p.a. diffonde agevolmente nei canali legnosi delle piante.
Mezzi chimici Formulati commerciali FORMULAZIONI PARTICOLARI w LACCHE INSETTICIDE w INCLUSIONE ESTEMPORANEA IN POLIMERI w FORMULATI PER INIEZIONI NEI TRONCHI w AEROSOL E SPRAY LE LACCHE INSETTICIDE ASSICURANO UNA LUNGA PERSISTENZA SU PARETI SOTTOPOSTE A LAVAGGI. L’INCLUSIONE INCLUSIONE IN POLIMERI E’ NECESSARIA PER QUEGLI INSETTICIDI CHE ENTRANO IN CIRCOLAZIONE NELLA PIANTA ATTRAVERSO IL TERRENO E DEVONO QUINDI ESSERE RILASCIATI LENTAMENTE. I FORMULATI PER INIEZIONI SONO IN FORMA SEMI-SOLIDA (A LENTA CESSIONE) O, IN OGNI CASO, TALI DA POTER ESSERE INSERITI MEDIANTE SPECIALI INIETTORI (DENDROINIEZIONI). NEI FORMULATI AEROSOL E SPRAY IL VETTORE È UN GAS (CO2, FREON 12), TRASFORMATO IN LIQUIDO IN CUI VIENE DISCIOLTO L’INSETTICIDA. MINORE È IL DIAMETRO DELLE GOCCE (1-100 MICRON) PIÙ LUNGO È IL TEMPO DI CADUTA.
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Coadiuvanti
Mezzi chimici
SOSPENSIVI, DISPERDENTI, ANTIFLOCCULANTI: ANTIFLOCCULANTI nelle polveri bagnabili, stabilizzano il sistema riducendo la coesione tra le particelle (gelatine, gomma arabica, fecola, polivinilpirrolidone). EMULSIONANTI: EMULSIONANTI sostanze con carattere sia idrofilo che lipofilo; mantengono ampi i rapporti di superficie fra i due liquidi (caseine, gelatine, gomma arabica, alcoli superiori, sali di ammonio, saponi). BAGNANTI (= TENSIOATTIVI): TENSIOATTIVI) abbassano la tensione superficiale aumentando il potere coprente della miscela (saponi sodici e potassici di acidi grassi superiori, derivati di alcoli superiori, eteri polietilenglicolici, ecc.). ADESIVANTI: ADESIVANTI aumentano l’adesione della miscela al substrato (caseine, farine, resine naturali, polimeri butenici, ecc.), in aggiunta alla gravità e carica elettrostatica. ATTIVATORI: ATTIVATORI sostanze non insetticide che attivano o potenziano l’azione tossica del prodotto insetticida (es.: solfato di rame su Paratione; derivati piperonilici, come piperonil-butossido, su piretrinici; ecc). DEATTIVATORI: DEATTIVATORI sono presenti nei formulati al solo scopo di assicurare la completa inerzia chimico-fisica dei vettori.
Dosi di impiego
Mezzi chimici
Dipendono soprattutto dalla % di prodotto tecnico (e in particolare da quello attivo) contenuto nel formulato commerciale - FORMULATI LIQUIDI O IN POLVERI E SIMILI DA DISPERDERE IN ACQUA - Espresse in grammi (g) o millilitri (ml) per ettolitro di acqua 1-2%=1-2 Kg o litri per hl di acqua 0,1-0,2%=100-200 g o ml per hl di acqua 0,01-0,02%= 10-20 g o ml per hl di acqua - Espresse in Kg/ha. I formulati vanno, di norma, dispersi in 10-30 hl di acqua (a seconda che trattasi di colture erbacee o arboree) - FORMULATI IN POLVERI SECCHE, GRANULI O MICROGRANULI - Espresse in Kg/ha o Kg/q (se destinate a sementi)
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Mezzi chimici
Principi attivi PRIMA GENERAZIONE
(DA FINE 800 ALLA II GUERRA MONDIALE)
INORGANICI
ORGANICI
SECONDA GENERAZIONE
DERIVATI DELLO ZOLFO – POLISOLFURI (di Calcio, di Bario) DERIVATI DELL'ARSENICO - ARSENITI, ARSENIATI DERIVATI DEL FLUORO – FLORURI E FLUOSILICATI DERIVATI DELLO ZINCO - FOSFURO DI ZN ALTRI: CALCE, BORO, POLVERI MINERALI DI ORIGINE VEGETALE: PIRETRINICI, NICOTINICI, ROTENOIDI, QUASSINE, CANFENI E TEREBINTINE, AZADIRACTINE DI ORIGINE MINERALE: OLI MINERALI DERIVATI NITRICI: DINITROORTOCRESOLI (DAL 1940 IN POI)
CLORODERIVATI, FOSFORGANICI, CARBAMMATI, AZOTORGANICI, PIRETROIDI
TERZA GENERAZIONE CHEMIOSTERILIZZANTI JUVENOIDI FITOECDISONI INIBITORI CUTICOLARI FAGODETERRENTI, ANAPPETENTI, DISAPPETENTI REPELLENTI, ANTIDEPONENTI PREPARATI MICROBIOLOGICI
QUARTA GENERAZIONE ANTIORMONI PRECOCENI AGONISTI DELL’ORMONE GIOVANILE (FENOXICARB)
Principi attivi inorganici
Mezzi chimici
POLISOLFURI Si ottengono da reazioni nel corso delle quali si formano composti vari (mono-, bi-, tri-, tetra-, pentasolfuri, tiosolfati, solfati, solfiti). Elevata attività insetticida per contatto e asfissia contro insetti a tegumento debole (neanidi di vari gruppi). Buona azione fungicida. POLISOLFURO DI CALCIO (POLTIGLIA SOLFOCALCICA) Reperibile in commercio o preparabile estemporaneamente (Calce viva: 1 parte; Zolfo: 2 parti; Acqua: 13 parti) Dosi: 7-8% su agrumi e olivo, 25% su pomacee, 15% su drupacee; in inverno. Sconsigliato l’impiego in estate.
POLISOLFURO DI BARIO Solo industriale (dalla baritina): polvere solubile grigio-verde al 40-47% di S. Meno fitotossico. Dosi: 4-9% fine inverno, 1-2% estate (sconsigliato).
POLISOLFURI ORGANICI Sono i meno fitotossici e i più indicati su piante delicate. I formulati sono delle paste contenenti dal 42 al 50% di S libero in composizione organica.
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Mezzi chimici
Principi attivi inorganici DERIVATI DELL’ARSENICO
ARSENIATO DI PIOMBO: PIOMBO tipico prodotto agente per ingestione.
DERIVATI DEL FLUORO FLORURI E FLUOSILICATI: FLUOSILICATI ingestione e contatto. Fitotossici. Criolite; Fluosilicato di bario (Grillotalpa); Fluoruro di sodio (Blatte).
DERIVATI DELLO ZINCO FOSFURO DI ZINCO: ZINCO esche (risina, formaggio, pomodori) avvelenate in magazzino e abitazioni (1-2%).
CALCE CALCE VIVA IN POLVERE (Ossido di calcio): calcio) azione caustica.
BORO AC. BORICO, BIBORATO: BIBORATO efficaci contro insetti delle abitazioni.
POLVERI MINERALI DI SILICIO, VULCANICHE, ECC.: ECC. azione abrasiva sull’epicuticola. In depositi di derrate e semenzai (Collemboli).
Mezzi chimici Principi attivi organici di origine vegetale PIRETRINICI
Piretroidi NICOTINICI
ROTENOIDI QUASSINE CANFENI O TEREBINTINE
FISOSTIGMINA
Vedi oltre SOLFATO DI NICOTINA
Neonicotinoidi
AZADIRACTINE
CONTATTOCIDI: RAPIDISSIMA AZIONE ABBATTENTE. RAPIDA DECOMPOSIZIONE (SUPERABILE CON SINERGIZZANTI: SESAMINA, PIPERONILBUTOSSIDO, ECC.)
DALLA MACINAZIONE DI CAPOLINI DI CHRYSANTHEMUM: POLVERE PERSIANA. ESTRATTO STANDARD (25% P.A.): PIRETRINA I (10%), PIRETRINA II (9%), CINERINA I (6%) + JASMOLINA I E II (ESTERI).
Imidacloprid, Imidacloprid, Acetamiprid, Acetamiprid, Thiamethoxam, Thiamethoxam, Thiacloprid ESTRATTO DI RADICI (ROOTS) DI PIANTE TROPICALI (DERRIS, DERRIS, LONGOCHARPUS, LONGOCHARPUS, ECC.)
CONTATTO INALAZIONE
ESTRATTO DI LEGNO DI QUASSIA E PICRASMA ESSENZA DI TEREBINTO (TOXAPHENE, STROBANO) ESTRATTI DA MELIACEE (Azadirachta indica e Melia azedarach) azedarach)
AZIONE FAGODETERRENTE, CHITINOINIBENTE, ANTIDIGESTIVA, ANTIORMONALE, JUVENILIZZANTE, STERILIZZANTE
ALCALOIDE CONTENUTO NELLA LEGUMINOSA AFRICANA PHYSOSTIGMA VENENOSUM (Fava di Calabar) Calabar) > CARBAMMATI.
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Mezzi chimici Principi attivi organici di origine minerale OLI MINERALI: MINERALI:
MISCELE DI IDROCARBURI ALIFATICI (SATURI E INSATURI) E AROMATICI
- OLI ANTRACENICI DALLA DISTILLAZIONE (340°C) DI CATRAME DI CARBON FOSSILE
ELEVATO CONTENUTO DI COMPOSTI INSATURI FITOTOSSICI
OLI PESANTI
- OLI DI PETROLIO
BASSO CONTENUTO DI COMPOSTI INSATURI, ULTERIORMENTE RIDOTTO CON LA RAFFINAZIONE CON AC. SOLFORICO CON CONSEGUENTE FORMAZIONE DI COMPOSTI SOLFONATI (IDROC. INSATURI) R.I. (RESIDUO INSOLFONABILE) >= 92% - AZIONE PER CONTATTO E ASFISSIA - MISCIBILI CON FOSFORGANICI - NON INDUCONO RESISTENZA - LEGGERMENTE FITOTOSSICI
DALLA DISTILLAZIONE (310°C) DEL PETROLIO GREGGIO
OLI LEGGERI (BIANCHI) (a 335°C evaporano per il 65-80%)
Anticoccidici: -3-5% in inverno -1-2% in estate
ADDIZIONATI CON D.N.O.C. > OLI GIALLI
OLI MEDI (a 335°C evaporano per il 40-50%)
MEDIAMENTE FITOTOSSICI PER TRATTAMENTI INVERNALI A LEGNO
Mezzi chimici Principi attivi organici derivati da microrganismi TOSSINE DA BACILLUS THURINGIENSIS (Prodotti commerciali: MVP Mycogen Mycogen,, ecc.) -A base della δ–endotossina prodotta da B. thuringiensis, o fatta produrre da altri microrganismi di più facile coltura (es.: Pseudomonas spp.), e quindi microincapsulata.
AVERMECTINE (Abamectine (Abamectine,, Ivermectine, Ivermectine, Lattoni macrociclici) (Prodotti commerciali: Avid, Avid, Vertimec, Vertimec, ecc.) -Da
microrganismi tellurici del genere Streptomyces (S. avermitilis, S. antibioticus). -Azione bloccante sulle sinapsi del sistema nervoso centrale e sulle piastre neuromuscolari (S. antibioticus anche attività anticolinesterasica). -Interferenza sui recettori per gli acidi γ –aminobutirrico (GABA) e glutammico.
SPINOSOIDI (Prodotti commerciali: Spinosad, Spinosad, ecc.) -Dal microrganismo Saccharopolyspora spinosa. -Azione simile ai nicotinici e ai carbammati (agonisti dell’acetilcolina).
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Mezzi chimici Principi attivi organici di sintesi CLORODERIVATI
FOSFORGANICI
CARBAMMATI
PERSISTENTI NON CITOTROPICI DOSI: 0,05-0,20%
• DERIVATI DEL DIFENILETANO: DDT (VIETATO L'USO DAL '78), DDD • DERIVATI DEL CICLOESANO: ESACLOROCICLOESANO; LINDANO • DERIVATI CICLODIENICI: ENDOSULFAN
DERIVATI DELL'AC. FOSFORICO. CITOTROPICI-SISTEMICI. PERSISTENZA VARIABILE. DOSI: 0,01-0,10%.
• FOSFATI : DICHLORVOS, MONOCROTOPHOS • TIOFOSFATI: PARATIONE, DIAZINONE, FENTHION, CHLORPYRIPHOS • DITIOFOSFATI: MALATIONE, AZINPHOS-METILE, DIMETOATO, METHIDATHION • FOSFONATI: ACEPHATE, TRICLORFON • DITIOFOSFONATI: PHONOPHOS
DERIVATI DELL'ALCALOIDE NATURALE FISOSTIGMINA. CITOTROPICI.
MONOMETILCARBAMMATI: CARBARYL. METHOMYL, METHIOCARB DIMETILCARBAMMATI: PIRIMICARB ALTRI: ETHIOFENCARB, BUTOCARBOXIM
Mezzi chimici Principi attivi organici di sintesi
PIRETROIDI
ALTRI INSETTICIDI
DERIVATI DELL'AC. CRISANTEMICO PER INTRODUZIONE DI ALOGENI E ALTRI STABILIZZANTI LIPOSOLUBILI. MOLTO PERSISTENTI SULLE PIANTE. POCO TOSSICI PER I VERTEBRATI. ACAROSTIMOLANTI.
• CYPERMETHRIN • DELTAMETHRIN • PERMETHRIN
• DINITRORTOCRESOLO (DNOC) SALE AMMONICO (TRIFRINA) • SAPONI • AMITRAZ • DIFLUOBENZURON (DIMILIN) • PIRIDINAZOMETINE • CARBAMIL-TRIAZOLI • FENIL-PIRAZOLI • PIRIDAZINONI • INDOXACARB
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Mezzi chimici CLORODERIVATI Composti organici di sintesi contenenti in prevalenza cloro, dotati di attività per ingestione e/o contatto e/o inalazione e di tossicità variabile nei confronti di altri animali (tossicità cronica per i Vertebrati) Sono spesso persistenti: DDT, Dieldrin bioaccumulabili. Non sono di norma capaci di penetrare nei tessuti vegetali. DOSI D’IMPIEGO 50-200 g/hl di p.a. = 2Kg di p.a./ha L’uso agricolo è fortemente limitato dalle attuali norme fitosanitarie.
Mezzi chimici FOSFORGANICI Composti ad azione tossica plurima, spesso triplice, comunemente citotropici (capaci di penetrare per breve tratto nei tessuti vegetali) o sistemici (capaci di entrare nella circolazione linfatica; di persistenza variabile, degradabili. Derivano dai “gas gas nervini” nervini (es. SARIN ) di uso bellico. DOSI D’IMPIEGO: 0,001-0,1% (10-100 g/hl); 1-2 (max 4-5) Kg/ha Fosfati: Fosfati:
DICHLORVOS, FOSFAMIDONE, CHLORFENVINPHOS, HEPTENAPHOS, MONOCROTOHOS, TETRACHLORVINPHOS (GARDONA) (disinfestazione derrate)
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FOSFORGANICI
Mezzi chimici
Tiofosfati: Tiofosfati:
PARATIONE (E605), METILPARATIONE, DIAZINONE, DEMETON (SYSTOX), FENITROTHION, ABATE (TEMEPHOS), FENTHION, FOXIM, CHLORPYRIPHOS (DURSBAN) CHLORPYRIPHOS-METILE (RELDAN, TUMAR)
Ditiofosfati: Ditiofosfati:
AZINPHOS-METILE (GUSATIONE), DIMETOATO (ROGOR) MALATIONE METHIDATHION (SUPRACID) MENAZON, PHORATE (THIMET), PROTOATO, PHOSALONE (ZOLONE) DISULFOTON, PROPHOS (MOCAP)
Fosfonati: Fosfonati:
TRICHLORPHON (DIPTEREX, NEGUVON)
Ditiofosfonati: Ditiofosfonati: FONOPHOS (DYFONATE)
Mezzi chimici CARBAMMATI formula chimica di base della FISOSTIGMINA Monometilcarbammati: Monometilcarbammati: CARBARYL (SEVIN), CARBOFURAN (FURADAN) ALDICARB (TEMIK), ARPROCARB (UNDENE, PROPOXUR), METHOMYL (LANNATE), METHIOCARB (MESUROL)
Dimetilcarbammati: Dimetilcarbammati: PIRIMICARB (PIRIMOR) aficida
Nuovi composti: BUTOCARBOXIM (DRAWIN) citotropico, contro fitomizi CARBOSULFAN (MARSHALL) geodisinfestante sistemico ETHIOFENCARB (CRONETON) aficida THIODICARB (LEPICRON, LARVIN) ingestione, esca
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PIRETROIDI (= Piretrine sintetiche)
Mezzi chimici
Ottenuti dalla manipolazione delle piretrine naturali ALLETHRIN e isomeri (BIOALLETHRIN, ESDEPALLETHRIN): piretroidi dell’ac. crisantemico usati nel settore domestico DIMETHRIN, TETRAMETHRIN, FURAMETHRIN PROPARTHRIN: la parte alcolica è sostituita da un anello benzenico RESMETHRIN, BIORESMETHRIN, CISMETHRIN: crisantemato di benzilfuril metile. BIOETANOMETHRIN, KADETHRIN: notevole effetto abbattente PERMETHRIN (AMBUSH), BIOPERMETHRIN: persistenti (30-40 gg.) bassa tossicità per gli animali superiori CYPERMETHRIN (RICORD, CYMBUSH, ALPHAMETHRIN): introduzione di un gruppo cianidrico BAYSTEROID (CYFLUTHRIN) DECAMETHRIN (BROMETHRIN, DECIS, DELTAMETHRIN): sostituzione dei 2 atomi di Cl con 2 di Br FENPROPANATE: azione acaricida BIFENTHRIN LAMDA-CYHALOTHRIN FENVALERATE (SUMICIDIN): sostituzione in blocco della parte acida con un nuovo radicale FLUCITRINATE (CYBOLT) FLUVALINATE (MAVRICK) TEFLUTHRIN (FORCE): formulato microgranulare ad azione geodisinfestante ETOFENPROX (TREBON): primo piretroide non estere
Mezzi chimici DNOC SALE AMMONICO (TRIFRINA) -Composto di colore giallo intenso, penetrante (mordente) ad azione polivalente (insetticida, acaricida, anticrittogamica, erbicida) -Molto caustico, tossico. DOSI D’IMPIEGO: 0,15-0,50%; usato in passato per un solo trattamento (invernale) su fruttiferi a foglia caduca; revocato.
SAPONI INSETTICIDI -A base di sali potassici di acidi grassi. DOSI D’IMPIEGO: 1%; contro Afidi (non cerosi), Tisanotteri, Tingidi, Acari.
SDS (sodio(sodio-diottildiottil-sulfosuccinato) sulfosuccinato), UREA (0,4%) NITRATO POTASSICO (0,3%) -In pre-trattamento, come dilavanti delle melate.
AMITRAZ (EDRIZAR, BUMETRAN) -Azotorganico citotropico; anche acaricida; poco tossico; molto usato soprattutto contro la Psilla del Pero.
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Mezzi chimici DIFLUBENZURON (DIMILIN, DIFLURON) -Ovo-larvicida; ingestione (larve) e contatto (uova). Bassa tossicità acuta. -Inibitore della chitina (blocca la chitino-sintetasi) e regolatore di crescita (antiecdisonico). DOSE D’IMPIEGO: 10-20 g/hl; 200-300 g/ha p.a.
PIRIDINAZOMETRINE (PYMETROZINE O PLENUM) -Effetto fagoinibitorio e antiserotoninico
CARBAMILCARBAMIL-TRIAZOLI (TRIAZAMATE O ATZEC) FENILPIRAZOLI (FIPRONIL O REGENT, TERMIDOR) PIRIDAZINONI (PYRIDABEN O NEXTER) -Inibisce gli enzimi respiratori a livello mitocondriale INDOXACARB (STEWARD) -Larvicida; provoca il blocco dei canali K e Na sulle membrane dei nervi.
Fumiganti
Mezzi chimici
AGISCONO ALLO STATO DI DIFFUSIONE GASSOSA IN AMBIENTI CHIUSI (INCLUSO IL TERRENO) A PRESSIONE ORDINARIA (IN 1 O PIÙ GIORNI) O SOTTO VUOTO (IN ALCUNE ORE)
AD ALTA TENSIONE DI VAPORE (Sostanze a basso peso molecolare e alta volatilità)
A MEDIA O BASSA TENSIONE DI VAPORE (Sostanze a elevato peso molecolare e limitata volatilità)
• BROMURO DI METILE • OSSIDO DI ETILENE • ACIDO CIANIDRICO • FOSFINA
• DICLOROETANO • DIBROMOETILENE • CLOROPICRINA • SOLFURO DI CARBONIO
ALCUNI ESTERI FOSFORICI (DDVP, SULFOTEP) AD ELEVATA VOLATILITA' POSSONO ESSERE USATI COME FUMIGANTI IN AMBIENTI CHIUSI (SERRE, MAGAZZINI) TRAMITE COMBUSTIONE SI PUÒ OTTENERE FUMIGAZIONE CON PRODOTTI A BASE DI PIRETRO (SPIRALINE, ZAMPIRONI), NICOTINA, ZOLFO, ESTERI FOSFORICI E CARBAMMATI PENTACLOROFENOLO (LEGNOSAN), SOLFURO DI CARBONIO, FOSFINA E CLORURATI POSSONO ESSERE USATI CONTRO LE LARVE DI INSETTI XILOFAGI
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Mezzi chimici
Fumiganti L’EFFETTO DEI FUMIGANTI DIPENDE DA: ] CONDIZIONI AMBIENTALI ] DOSE (O CONCENTRAZIONE) ] TEMPO DI FUMIGAZIONE
IN RAPPORTO AD UNA DETERMINATA SPECIE DI PARASSITA E PER CIASCUN VALORE DI TEMPERATURA E’ COSTANTE IL RAPPORTO:
Cxt=K TRA I PIU’ USATI: BROMURO DI METILE: METILE diffonde velocemente nei materiali contenenti acqua. Inodore richiede indicatori di presenza (cloropicrina). Soggetto a restrizioni ACIDO CIANIDRICO: CIANIDRICO liquido a rapida gassificazione a temperatura ambiente. Tossico. Utilizzato in passato per la lotta anticoccidica (NaCN + H2SO4 + H2 O = 1:1,5:2) OSSIDO DI ETILENE: ETILENE infiammabile – idrosolubile – inadatto alla disinfestazione di prodotti con più del 12% di umidità – altera la germinabilità dei semi DICLOROETANO: DICLOROETANO gassifica a temperatura ambiente - usato nella disinfestazione di granai e silos, mescolato a tetracloruro di carbonio (3:1)
Mezzi chimici INSETTICIDI DI III E IV GENERAZIONE GLI INSETTICIDI DI III GENERAZIONE NASCONO DAGLI STUDI DI FISIOLOGIA DELL’INSETTO E DALLA CONOSCENZA DEGLI ORMONI CHE REGOLANO LE MUTE E LE METAMORFOSI (ormone cerebrale, ecdisone, ecdisone, neotenina) neotenina) Solo la NEOTENINA, di natura apolare, riesce a oltrepassare la cuticola e il corion delle uova, agendo su: - embrione - sterilizzazione delle femmine - alterazione stadi di sviluppo - interferenza diapausa Risulta poco stabile - Oggi esistono circa 2000 prodotti mimetici
GLI INSETTICIDI DI IV GENERAZIONE NASCONO DALLA SCOPERTA DI SOSTANZE VEGETALI (OLIO ESTRATTO DA AGERATUM HOUSTONIANUM) HOUSTONIANUM) PRECOCENE I E II - CON AZIONE ANTIORMONALE I PRECOCENI provocano: - arresto vitellogenesi - arresto dello sviluppo delle gonadi - involuzione degli ovari - interferenze sulla riproduzione - alchilazione delle cellule secernenti l’ormone Azione anti-ormonale svolgono anche prodotti di sintesi (es. Dimilin)
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Mezzi chimici INSETTICIDI DI III E IV GENERAZIONE ORMONI NATURALI DEGLI INSETTI 1. ORMONE CEREBRALE - POLIPEPTIDE - NEURALE 2. ECDISONE - SIMILE COLESTEROLO - NON NEURALE 3. NEOTENINA - DERIV. FARNESOLO - NEURALE 4. DIURETICO 5. PERISTALSI POLIPEPTIDI NEURALI 6. IPERGLICEMICO 7. IPOGLICEMICO 8. ADIPOCINETICO 9. CUTICOLARE - POLIPEPTIDE NEURALE 10.DIAPAUSA - ? NEURALE
ORMONI NATURALI DI DIVERSA ORIGINE
FITOECDISTEROIDI
JUVENOIDI NATURALI
• PTERIDOFITE • GIMNOSPERME • AMARANTACEE • CONVOLVULACEE
• FARNESOLO E DERIVATI • FITOLO • NEROLIDOLO • JUVABIONE (EX ABIES BALSAMEA)
ORMONI SINTETICI ECDISOIDI
JUVENOIDI
• ESTRATTI DA INSETTI E PIANTE • POCO STABILI • POLARI - POCO PENETRANTI • AZ. PER INGESTIONE • APOLARI • CUTICOLARE E CORION • INGESTIONE • SINTETIZZATE CIRCA 2.000 MOLECOLE
Mezzi chimici INSETTICIDI DI III GENERAZIONE RCI = Regolatori di Crescita degli Insetti IGR = Insects Growth Regulators Non agiscono per azione neurotossica diretta ma causano alterazioni letali: nello sviluppo nella riproduzione in altre funzioni vitali Sono attivi solo su Insetti e altri Artropodi. A) INIBITORI DELLA CUTICOLA (BENZOIL(BENZOIL-UREE) Meccanismi d’azione: - Blocco formazione nuova chitina - Azione ovicida (solo alcuni) B) ALTERATORI DELLA CRESCITA Ormoni di origine naturale (soprattutto estratti da piante) e analoghi sintetici degli ormoni naturali (ormoni sintetici). Ecdisoidi mimano gli ormoni della muta (Ecdisoni) Ecdisoni) Juvenoidi mimano gli ormoni giovanili (Neotenina) Neotenina)
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Mezzi chimici INSETTICIDI DI III GENERAZIONE A) INIBITORI DELLA CUTICOLA (BENZOIL(BENZOIL-UREE) 1) Azione larvicida (svolta soprattutto per ingestione) -Attività diretta su enzimi (chitinosintetasi) che presiedono alla formazione della chitina con blocco di formazione nelle fasi che precedono la muta. - L’insetto colpito, inizia normalmente i processi di muta, ma in prossimità dell’ecdisi, non riesce a liberarsi dalla vecchia cuticola. Spesso quest’ultima si apre lungo le linee di minor resistenza (membrane inter-segmentali) esponendo l’insetto a disidratazione. 2) Azione ovicida (svolta per penetrazione attraverso il corion) - Diretta: inibendo la formazione della chitina durante lo sviluppo embrionale. - Indiretta: inducendo parziale fertilità nelle femmine
Mezzi chimici INSETTICIDI DI III GENERAZIONE DIFLUBENZURON (DIMILIN, DIFLURON) -Ovo-larvicida; ingestione (larve) e contatto (uova). Bassa tossicità acuta. -Inibitore della chitina (blocca la chitino-sintetasi) e regolatore di crescita (antiecdisonico). DOSE D’IMPIEGO: 10-20 g/hl; 200-300 g/ha p.a.
TEFLUBENZURON (NOMOLT) TRIFLUMURON (ALSYSTIN) FLUFLENOXURON (CASCADE) CHLORFLUAZURON (JUPITER, ATABRON) HEXAFLUMURON (CONSULT) LUFENURON (MACH) FLUCYCLOXURON (ANDALIN)
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Mezzi chimici INSETTICIDI DI III GENERAZIONE B) ALTERATORI DELLA CRESCITA ORMONI NATURALI DI ALTRA ORIGINE Sono simili a quelli degli insetti. Presenti in animali e piante. In alcuni vegetali la loro presenza, serve per la difesa dai fitofagi. 1) FITOECDISTEROIDI: sono simili agli ecdisoni degli insetti; comuni in Pteridofite (Polipodiacee), Gimnosperme (Podocarpacee), Angiosperme (Amarantacee, Convolvulacee) 2) JUVENOIDI NATURALI: hanno attività neotenino-mimetica irregolare; estratti da piante (Juvabione da Abies balsamea) o da animali: Anellidi, Celenterati, Molluschi, Crostacei.
Mezzi chimici INSETTICIDI DI III GENERAZIONE ORMONI SINTETICI: Dotati di migliore penetrazione e persistenza. 1) ECDISOIDI (TEBUFENOZIDE o MIMIC) Analoghi e agonisti degli ecdisoni; idrosolubili, polari. Agiscono solo per ingestione. Non validi come insetticidi. 2) JUVENOIDI (ALTOSID o METHOPRENE, ALTOZAR o IDROPRENE) Analoghi e agonisti della neotenina; apolari, penetranti. Validi come insetticidi di contatto e ingestione (lotta a larve di mosche e zanzare).
3) ALTRI AGONISTI DELLA NEOTENINA (meccanismi ancora poco conosciuti) FENOXYCARB (INSEGAR) Ovo-larvicida. Bassissima tossicità. Forte azione juvenilizzante. Effetti negativi su vari entomofagi.
PYRIPROXYFEN BUPROFEZIN (APPLAUD) Contro aleirodidi, psillle, cocciniglie.
CIROMAZINA (TRIGARD) Sistemico. Indicato contro Ditteri fillominatori.
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Mezzi chimici INSETTICIDI DI IV GENERAZIONE Sostanze non ormoniche che svolgono azione inibitrice su alcuni ormoni o enzimi collegati ad essi nei processi di crescita. NATURALI Precoceni: Precoceni: sostanze estratte da Ageratum houstonianum. Agiscono per contatto e inalazione. Su stadi giovanili: azione antagonista sulla neotenina (inducono metamorfosi precoce, con formazine di adulti nani e sterili. Su giovani adulti: arresto della vitellogenesi (sterilità). SINTETICI Diflubenzuron e simili.
Principi dotati di attività varia
Mezzi chimici
CHEMIOSTERILIZZANTI (composti (composti alchilanti; alchilanti; antimitotici; antimetaboliti): antimetaboliti): ]DETERMINANO LA DEGRADAZIONE DEI FOLLICOLI OVARICI O INIBISCONO LA SCHIUSURA DELLE UOVA O DETERMINANO STERILITA’ MASCHILE. ]HANNO AZIONE TOSSICA SUI VERTEBRATI FAGODETERRENTI / DISAPPETENTI: ]CONDUCONO A MORTE IL FITOFAGO PER INEDIA, SIA PERCHE’ DETERMINANO DEVIAZIONI DAL GUSTO SIA PERCHE’ INIBISCONO L’APPETITO BLOCCANDO ENZIMI. SPESSO RICAVATI DA PIANTE RESISTENTI. REPELLENTI E ANTIDEPONENTI: ]SOSTANZE POCO TOSSICHE PER I VERTEBRATI, SGRADEVOLI PER MOLTI INSETTI DOMESTICI E EMATOFAGI (ES. OLIO DI CITRONELLA, DIETILTOLUAMIDE = AUTAN, BENZILBENZOATO) ATTRATTIVI NON FEROMONICI: ]SOSTANZE VEGETALI CHE ESERCITANO POTERE DI ATTRAZIONE SU DETERMINATI FITOFAGI (ES. TRIMEDLURE, BUMINAL, ESCHE TRADIZIONALI, ESCHE PROTEICHE)
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Miscele insetticide
Mezzi chimici
Miscele di principi attivi preparate dall’industria per conseguire: 1. SINERGISMO – Le miscele sfruttano il potenziamento reciproco di due sostanze insetticide, il cui effetto combinato è superiore a quello previsto dalla somma delle singole mortalità. (Es.: Es.: DDT+Lindano DDT+Lindano,, Cypermetrin+ Cypermetrin+Methomyl) Methomyl) 2. INTEGRAZIONE – Hanno effetto polivalente, combinando : Potere residuo e citotropicità o sistemicità (Es.: Es.: piretroidi+esteri piretroidi+esteri fosforici; DDT+Paratione DDT+Paratione)) Effetto lento e potere abbattente (Es.: Es.: Temephos+ Temephos+piretrine) piretrine) Potere residuo e azione fumigante (Es.: Es.: Fenthion+DDVP) Fenthion+DDVP) Effiacia su diversi organismi (Es.: Es.: insetticidi + acaricidi; insetticidi + fungicidi; insetticidi + erbicidi) La realizzazione di miscele è possibile se non esiste incompatibilità o antagonismo tra principi attivi, vettori e coadiuvanti. Chmica Incompatibilità Fisica Fitotossica
Mezzi chimici Fitotossicità
ACUTA
CAUSTICAZIONI E CORROSIONI, SOPRATTUTTO ALLE FOGLIE, FILLOPTOSI, CARPOPTOSI, RUGGINOSITA' SUI FRUTTI CHE SI MANIFESTANO POCO DOPO IL TRATTAMENTO
ESTRINSECA
INTRINSECA
CRONICA
DA CAUSE ESTERNE ALLA PIANTA (ECCESSO DI P.A., ERRATA APPLICAZIONE, INCOMPATIBILITA' NELLA MISCELA) DOVUTA A SENSIBILITA' DELLA PIANTA
INTRISTIMENTO GENERALE DELLA PIANTA TRATTATA O CARPOPTOSI CHE SI MANIFESTANO DOPO MOLTI GIORNI
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Mezzi chimici
Modalità di penetrazione INGESTIONE
CONTATTO
INALAZIONE
APP. BOCCALE
TEGUMENTO
APP. RESPIRATORIO
LE MODERNE MOLECOLE INSETTICIDE SONO DOTATE DI AZIONE TOSSICA COMPLESSA E QUINDI IN MOLTI CASI SI PUÒ PARLARE SOLO DI PREVALENTE MODALITA' DI AZIONE
Modalità di penetrazione
Mezzi chimici
ðPENETRAZIONE PER INGESTIONE Ÿ DIRETTA (MASTICAZIONE) Ÿ INDIRETTA (SUZIONE) ðPENETRAZIONE PER CONTATTO Ÿ ATTRAVERSO LA CUTICOLA O SUE PARTI PIU' DELICATE (MEMBRANE, BASI DI SETOLE, STIGMI, SENSILLI, ECC.)
ðPENETRAZIONE PER INALAZIONE Ÿ INSETTICIDI CHE GASSIFICANO PENETRANDO CON LA RESPIRAZIONE (FUMIGANTI)
ðASFISSIA VERA E PROPRIA Ÿ OCCLUSIONE DI STIGMI (OLI MIN., POLISOLFURI)
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Mezzi chimici
Meccanismi d’azione EFFETTO ABRASIVO E DISIDRATANTE
POLVERI MINERALI
EFFETTO CAUSTICO
OLI MINERALI, POLISOLFURI
NECROSI INTESTINALE
COMPOSTI ARSENICALI
LESIONI DEL SIST. NERVOSO
PIRETRINICI
AZIONE INIBITRICE DEI MITOCONDRI
ROTENOIDI
DEPOLARIZZAZIONE DELLE MEMBRANE DEI NEURONI
PIRETROIDI
AZIONE ACETILCOLINOACETILCOLINO-MIMETICA
DIRETTA
DDT E SIMILI
NEUROTOSSICI INDIRETTA
NICOTINCI, CARBAMMATI • DEGENERAZIONE DELLE MEMBRANE DEI GANGLI E NERVI • PRODUZIONE DI NEUROTOSSINE • ALTERATA PERMEABILITA' AGLI IONI K E Na • ALTERAZIONE DELLA TRASMISSIONE DELL'IMPULSO ELETTRICO
EST. FOSFORICI E CARBAMMICI
ATTIVITA' ANTIMETABOLICA
ACCUMULO DI ACETILCOLINA
CLORURATI
Mezzi chimici Selettività PRIMARIA, INTRINSECA FISIOLOGICA
• RELATIVA ALLA STRUTTURA CHIMICA E AL MECCANISMO D'AZIONE • RELATIVA AL DIVERSO METABOLISMO DEL FITOFAGO
SECONDARIA
• CONSEGUENZA DELLE MODALITA' DI ASSUNZIONE E DI SOMMINISTRAZIONE DEL FITOFARMACO, CHE PUÒ ESSERE GUIDATA NEL TEMPO E NELLO SPAZIO IN MODO DA RISULTARE ECOLOGICAMENTE SELETTIVA. SELETTIVA
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Mezzi chimici Sistemicità
CITOTROPICITA'
SISTEMICITA'
PENETRAZIONE NEI TESSUTI VEGETALI
FOSFORGANICI CARBAMMATI
RAGGIUNGIMENTO DEL FLUSSO LINFATICO SIA ASCENDENTE (SPESSO) CHE DISCENDENTE
FITOSISTEMICI
PHORATE, MEVINPHOS
ZOOSISTEMICI
DIMETOATO, DIPTEREX, TRICHLORPHON
Mezzi chimici Persistenza IL PRODOTTO MANTIENE LA SUA TOSSICITA' PER L'ANIMALE, VALUTABILE PER MEZZO DEL TEMPO LETALE TL 50 (TEMPO NECESSARIO PER UCCIDERE IL 50% DELLA POPOLAZIONE DI LABORATORIO TRATTATA)
LETALE O BIOLOGICA
DEGRADAZIONE
BIOACCUMULO
SUBLETALE O CHIMICA VALUTABILE SOLO PER VIA ANALITICA IN QUANTO TRATTASI DI PRESENZA RESIDUA
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Mezzi chimici Persistenza
Bioaccumulo
Mezzi chimici Persistenza
Bioaccumulo
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Mezzi chimici Persistenza
PERSISTENZA LETALE
RIDOTTA (MAX 5 GG)
PIRETROIDI, NICOTONICI
MEDIA (MAX 10 GG)
ESTERI FOSFORICI
ELEVATA (> 10 GG)
ESTERI FOSFORICI, CLORURATI
LA PERSISTENZA NEL TERRENO E' FUNZIONE DELLE CARATTERISTICHE DEL TERRENO MEDESIMO
LOCALE I RESIDUI RESTANO LOCALIZZATI NELL'AREA TRATTATA
PERSISTENZA SUBLETALE
DI TRASPORTO I RESIDUI VENGONO TRASPORTATI A DISTANZA NOTEVOLE DALLE CORRENTI MARINE O AEREE BIOACCUMULO O BIOINGIGANTIMENTO DEI RESIDUI
Mezzi chimici Dispersione nell’ambiente DESTINAZIONE % DELLA MISCELA ANTIPARASSITARIA DISTRIBUITA CON MEZZO AEREO
30% : FUORI DELL'AREA TRATTATA
•DERIVA
25%: FUORI DELLA COLTURA TRATTATA
•GOCCIOLAMENTO •PERCOLAMENTO •VOLATILIZZAZIONE
40%: RESIDUALE SULLA COLTURA MA NON IN CONTATTO COL FITOFAGO
5%: IN CONTATTO COL FITOFAGO L’1% SOLTANTO VIENE ASSORBITO DALL’INSETTO
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Mezzi chimici Tossicità
ACUTA
VIENE INDIRETTAMENTE VALUTATA SU PICCOLI MAMMIFERI (CAVIE) ATTRAVERSO SOMMINISTRAZIONE ORALE, CUTANEA E INTRAVENOSA DI DOSI CRESCENTI DI P.A.
SI QUANTIFICA COME DOSE LETALE MEDIA DL 50 (mg/Kg DI PESO VIVO OVVERO P.P.M. DI P.A. CAPACE DI UCCIDERE IL 50% DELLE CAVIE SAGGIATE IN UNICA SOMMINISTRAZIONE)
CRONICA
DI DIFFICILE ACCERTAMENTO CLINICO
CLASSI TOSSICOLOGICHE D.P.R. 3/8/68 (vecchia normativa) I CLASSE: CLASSE: DL50 < 50 mg/Kg II CLASSE: CLASSE: 50
500 III CLASSE: CLASSE: DL50 > 500 IV CLASSE: CLASSE: DL50 TRASCURABILE
POSSIBILI EFFETTI
•CANCEROGENI •MUTAGENI •TERATOGENI •ALLERGENICI •NEUROPATICI
Mezzi chimici Classificazione
Secondo le recenti normative CEE Classificazione
Solidi (DL50 in mg/Kg) ORALE
Classe I Presidi sanitari MOLTOTOSSICI TOSSICI Classe II Presidi sanitari NOCIVI
CUTANEA
Liquidi ORALE
CUTANEA
Gassosi INALATTORIA
<=5 da 5 a <=50
<=10 <= 25 da > 10 a <= da 25 a <= 100 200
<= 50 da >50 a <=400
<= 0,5 da >0,5 a <=2
da >50 a <=500
da >100 a <=1000
da >400 a <=4000
da >2 a <=20
da >200 a <=2000
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Mezzi chimici Classificazione CEE
ITALIA CLASSE I
molto tossico (T+) tossico (T)
I CLASSE
CLASSE II
nocivo (Xn)
II CLASSE
CLASSE III e IV
III e IV CLASSE
irritante (Xi)
non classificato
nessun simbolo
III e IV CLASSE
Mezzi chimici Resistenza Consiste nella diminuzione di sensibilità ad un fitofarmaco
ASSUEFAZIONE
TOLLERANZA O MITRIDATISMO
RESISTENZA S. STR.
DEVIAZIONI DEI MECCANISMI DI PENETRAZIONE, ATTIVAZIONE, DEGRADAZIONE ED ESCREZIONE DI UN P.A.
• MORFOLOGICA • ETOLOGICA • FISIOLOGICA
ENZIMI DETOSSIFICANTI
NON EREDITARIA
EREDITARIA
• SEMPLICE • INCROCIATA • MOLTIPLICATA • MULTIPLA
PER MUTAZIONE GENETICA COMPARSA DI ENZIMI DETOSS. PRESIEDUTI DA GENI PER SELEZIONE ATTIVAZIONE DI GENI PREESISTENTI NELLA POPOLAZIONE MA RARI (RESISTENZA PREADATTATIVA)
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Mezzi chimici Effetti secondari Contaminazione degli ambienti ecologici bioaccumulo effetti sulla fauna selvatica
Azione negativa sulle biocenosi pressione selettiva e resistenza insorgenza fitofagi secondari trofobiosi sugli acari fitofagi effetti sugli impollinatori e ausiliari
Tossicità dei residui rischi di tossicità acuta rischi di tossicità cronica
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