Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Termodi Termo diná námi mica ca 1 (EII) (EI I) Segundo semestre semestr e 2008
Balance de Masa
Contenidos
2.1 Principio de Conservación de la Masa 2.2 2.2 Sistemas Sistemas con múlti ples unidades Recirculación, Derivación y Purga Escalamiento 2.3 Balance de Masa con Reacción Química Ecuaciones estequiométricas y reactivo limitante Conversión Reacciones múltiples Rendimiento y Selectividad 2.4 Balance atómi co 2.5 Reacción de Combustión Oxigeno teórico Combustión completa e incompleta Composición en base húmeda y base seca 2
Profesor: Lui s Vega Alarcón Alarcón
2.1 2. Princ Princ rincipio ipio de de Conservación Conservación Conservació ción n 2.1 2. 11 Princ P Conserva de la la Masa Masa de
Proceso químico
“La masa no se crea cr ea ni se destruye destru ye
N corrientes de e ntrada ntrada
” solo se transforma
M corrientes de salida
Para un proceso químico la ecuación general de balance de Este principio es aplicable a cualquier material, para la
masa es:
masa total del sistema o para cualquier especie atómica o molecular involucrada con éste. Aplicable a una única unidad de proceso, varias unidades, o a una planta o
(Entradas) + (Generación) − (Salidas) − (Consumo) = ( Acumulación)
complejo industrial. 3
4
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Si el proceso opera en forma estacionaria (o permanente), no hay acumulación de materia dentro del sistema.
Sistema Abierto Abiert o
(Entradas) + (Generación ) = (Salidas) + (Consumo ) Los términos de generación y consumo son nulos si la cantidad sometida a balance es la masa total o si no es un reactivo o producto de reacción, o si no hay reacción química dentro del sistema:
N corrientes de entrada
M corrientes de salidas
Los balances de masas, de los proceso químicos que clasifican como sistemas abiertos, indican lo que sucede en un instante dado y cada uno de sus términos es un termino de velocidad, por ejemplo:
(Entradas ) = (Salidas )
⎡ gr SO 2 ⎤ ⎢⎣ s ⎥⎦ 5
6
Se sugiere el siguiente procedimiento para los cálculos de balance balance de masa, masa, una vez vez conocida conocida la descrip descripción ción del del proceso, el valor de varias variables de proceso, y la lista de
Sistema
cantidades a determinar (incógnitas):
Cerrado
proceso, las 1) Representar en un diagrama esquemático el proceso, variables conocidas y las incógnitas. 2) Elegir como base de cálculo una cantidad o flujo de una Por otra parte, los balances de masa para sistema cerrados describen lo qué ocurre entre dos instantes. instantes. Sus términos son cantidades de sustancia y posee las unidades correspondientes, por ejemplo:
de las corrientes de proceso. 3) Convertir volúmenes o flujos volumétricos conocidos a cantidades másicas o molares. 4) Formular las ecuaciones de balance masa. El número máximo de ecuaciones linealmente indepen-
[gr SO2 ]
dientes que pueden formularse para un sistema sin reacción química equivale al número de especies 7
químicas presentes.
8
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
5) Traducir a ecuaciones toda otra información relacionada
Columnas de Destilación
al proceso que sirva para resolver el problema. 6) Resolver el sistema de ecuaciones formulado. Para que el sistema de ecuaciones formulado tenga una solución única se deben tener un número de ecuaciones independientes igual al número de incógnitas. Si hay mas incógnitas
que
ecuaciones
el
sistema
se
encuentra
subderteminado o subespecificado, si por el contrario hay mas ecuaciones que incógnitas el sistema esta sobredeterminado.
9
10
Problema. Se alimenta a una columna de destilación 1000 mol/min de una mezcla con una composición 50% molar de benceno y el resto de tolueno, para obtener una corriente de destilado con un 98% molar de benceno, y una corriente de fondo con un 10% molar de benceno. Calcular el flujo molar de la corriente de destilado.
Condensador Acumulador de Reflujo
Destilado Alimentación
1) Representar un diagrama del proceso. D 98% Benceno
1000 mol/min 50% Benceno 50% Tolueno
Fondo Rehervidor
10% Benceno 11
F
12
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
2) Elegir la base de cálculos.
2.2 Sistemas Sistemas múltiples múltiples unidades unidades 2.2
B.C.: 1000 mol/min de la corriente de alimentación. 3) No es necesario realizar transformaciones de unidades
Cuando se está analizando una parte del proceso
ya que todos los datos son expresados en términos de
integrado por múltiples unidades, los balances se deben
moles.
formular primero sobre aquellos sistemas que tengan el
D 98% Benceno
4) Formular balance de masas. B.M. Total:
1000 = D + F
B.M. Benceno: 500 = 0.98 D + 0.10 F
menor número de variables desconocidas (incógnitas).
1000 mol/min 50% Benceno 50% Tolueno
5) Resolución del sistema de ecuaciones:
10% Benceno
Separador
Reactor
F
⎡ mol ⎤ ⎣ min ⎥⎦
D = 454.55⎢
13
Evaporadores
14
Un evaporador es una unidad de operación en el cual se pone en contacto indirecto una solución y vapor; el vapor calienta la solución y elimina por ebullición una porción del disolvente, dejando a la solución más concentrada. H2O (Vap)
Solución
15
Solución más concentrada
H2O (Vap)
16
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Un evaporador de múltiples efectos consiste en una serie de evaporadores conectados entre si (llamados efectos) a través de los cuales pasa una solución tornándose más concentrada en cada unidad.
Ejemplo (Nº37 Cap5). Un evaporador de triple efecto se emplea para producir agua potable a partir de agua de mar, la cual contiene 4.0% en peso de sal (la sal puede considerarse como formada exclusivamente por NaCl en este problema). Cuarenta mil libras por hora de agua de mar se alimenta al 1er efecto del evaporador. A continuación se incluye un diagrama simplificado del pr oceso. H2O(v)
er
40000 lb/hr
H2O(v)
H2O(v)
do
1 EFECTO
er
2 EFECTO
3 EFECTO
4% peso de NaCl
2% molar de NaCl
17
H2O(v)
40000 lb/hr
1er EFECTO
H2O(v)
2do EFECTO
3er EFECTO
40000 lb/hr 2% molar de NaCl
Vapor
Vapor
Vapor
18
Vapor
1) Representar un diagrama esquemático del proceso.
H2O(v)
4% peso de NaCl
Vapor
Vapor
La composición de la solución que abandona el 3 er efecto se mide con un medidor de conductividad eléctrica, calibrado a fin de proveer una lectura de la fracción molar de NaCl de la solución. Se obtiene una lectura de 0.02. Se elimina por ebullición aproximadamente la misma cantidad de agua en cada uno de los efectos. Calcular las lb m/hr de eliminación por ebullición en cada efecto y el porcentaje en peso de NaCl en 19 la solución que abandona el segundo efecto.
Mv
Mv
1 EFECTO
2 EFECTO
er
do
Mv
S2
er
3 EFECTO
4% peso de NaCl
S3 2% molar de NaCl
2) Elegir la base de cálculos. B.C.: 40000 lbm/hr de salmuera en la alimentación. 3) Conversión la composición molar a composición en peso. Tomando como base para esta conversión 100 lb-mol de salmuera a la salida del tercer efecto. Compuesto NaCl H2O
n [lb-mol] 2
P.M 58,45
m [lb] 116,90
% masico 0,0621
98
18,02
1765,96
0,9379
1882,86
20
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
4) Plantear y resolver balances de masas.
Considerado como sistema al 3 er efecto.
Considerando como sistema el evaporador completo:
40000 lb/hr
Mv
Mv
1er EFECTO
2do EFECTO
S2
3er EFECTO
4% peso de NaCl
40000 lb/hr
S3 2% molar de NaCl
Mv
1 EFECTO
2 EFECTO
(0.04)(40000) = (0.0621) ⋅ S3
B.M. NaCl :
Mv
er
do
S2
er
3 EFECTO
4% peso de NaCl
B.M. Total :
40000= 3⋅ MV + S3
B.M. Total :
Mv
Mv
S3 6.21% peso de NaCl
S2
= MV + S3
S2
lb = 4745 + 25765 = 30510 ⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ hr ⎦
Resolviendo obtenemos:
S3
lb = 25765⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ hr ⎦
y
Mv
lb = 4745⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ hr ⎦
21
La cantidad de sal que entra al primer efecto es igual a la que sale del segundo efecto: Mv
Mv
22
Recircul ación, derivación y purga Comúnmente encontramos en los procesos de nuestro
Mv
interés recirculaciones, derivaciones y purgas. 40000 lb/hr
er
1 EFECTO
do
2 EFECTO
S2
er
3 EFECTO
4% peso de NaCl
S3 6.21% peso de NaCl
H2O Evaporador
Cristalizador con filtro
Torta
Recirculación
⎡ Fracción en peso ⎤ Masa de NaCl (0.04)(40000) = ⎢ de NaCl en el 2º efecto⎥ = S2 30510 ⎣ ⎦
Flujo de Al im ent aci ón
⎡ Fracción en peso ⎤ ⎢ de NaCl en el 2º efecto⎥ = 0.0524 ⎣ ⎦ Luego, el porcentaje en peso de NaCl en la solución que sale del segundo efecto es 5.24%.
Al im ent aci ón fresca
23
Intercambiador de Calor
Derivación
24
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Purga es un flujo que se utiliza para eliminar una acumu-
Escalamiento
lación de sustancias inertes o indeseables que de otra manera se acumularían en el flujo de reciclaje.
Para un proceso balanceado los flujos másicos (pero no
Purga
las fracciones másicas) de todas las corrientes pueden multiplicarse por un factor común y el proceso permanecerá balanceado.
Reactor Condensador
Tanto los puntos de mezcla como los puntos de separación cumplen el principio de conservación de la masa.
Cristalizador
25
La operación de cristalización es aquella por media de la cual se separa un componente de una solución liquida transfiriéndolo a la fase sólida
en
forma
de
cristales que precipitan.
26
Ejemplo (Nº41 Cap5). Un proceso de evaporación-cristalización se emplea a fin de obtener sulfato de potasio sólido a partir de una solución acuosa de esta sal. La alimentación fresca al proceso contiene 18.6% en peso de K 2SO4. La torta húmeda del filtro consiste de cristales sólidos de K 2SO4 y una solución de K2SO4 al 40% en peso, según una relación de (10 lb m de cristales) por (1 lbm de solución). El filtrado, también una solución al 40% en peso se recircula para que se una a la alimentación fresca. Se evapora un 42.66% del agua que entra al evaporador. H2O
Filtro
Evaporador
18.6% K2SO4 81.4% H2O
27
Cristalizador
Solución 40% K2SO4
Torta Humeda
28
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Si el evaporador posee una capacidad máxima de 100 lb m de
a)
F3
H2O
agua evaporada por minuto: a) Calcular la máxima cantidad de K2SO4 sólido producido, la
Evaporador
Filtro
cantidad de alimentación fresca que se debe suministrar para lograr esta producción y la relación (lb m de recirculación/lbm de alimentación fresca). b) Calcular la composición y el flujo de alimentación de la
18.6%K2SO4 81.4%H2O
F6 Torta Seca F2
F7 Solución 40%
Cristalizador
F4
F1
F5
corriente que entra al cristalizador si el proceso se escala a un 75% de su capacidad máxima.
Para tener la máxima producción de K2SO4 sólido es necesario evaporar la máxima cantidad de vapor, luego:
⎡ lbm ⎤ ⎣ min⎥⎦
F3 = 100 ⎢ 29
B.C: 100 [lbm/min] de agua evaporada.
Resolviendo:
F1 = 100 + 11F7
Tomando como sistema el proceso completo. F3 = 100
0.186 F1
H2O
Luego: F 6
Evaporador
Filtro
18.6%K2SO4
F6 Torta Seca
81.4%H2O
F7 Solución 40%
F2
F4
Cristalizador
= 10.4 F7
lb = 22.3⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ min⎦ 100
F1
30
⎡ lbm ⎤ ⎣ min⎥⎦ ⎡ lb ⎤ F7 = 2.23⎢ m ⎥ ⎣ min⎦
F1 = 124.53⎢
H2O
Evaporador
Filtro
F5
22,30 Torta Seca
18.6%K2SO4 81.4%H2O
B.M.Total:
F1 = F3 + F6 + F7
F1 = 100+ 11F7
B.M.K2SO4 :
0.186F1 = 10F7 + 0.4 F7
0.186 F1
= 10 .4 F7
F2
F4
2,23 Solución 40%
Cristalizador
124,53 31
F5
32
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Considerando como sistema el punto de mezcla: 100
Resolviendo las tres ecuaciones anteriores, encontramos:
F5 = 221.79⎢
Evaporador
124.53 + F5 = F2
Filtro 22,30 Torta Seca
18.6%K2SO4 81.4%H2O
F2
F4
2,23 Solución 40%
Cristalizador
101.34 + 0.6F5 = xH2O(2)F2 0.4266 ⋅ xH2O(2) ⋅ F2
124,53 F5
xH2O(2)
= 100
=
100 = 0.677 (0.4266)(346.32)
Solución 40% K2SO4
B.M.Total : 124.53 + F5 = F2
Luego, la relación de reciclaje es:
⎡ lbm ⎤ ⎣ min⎥⎦ = 1.78 = (lbm de alimentación fresca) 124.53⎡ lbm ⎤ ⎢⎣ min⎥⎦
0.814(124.53) + 0.6F5 = xH2O(2)F2
B.M.Agua :
⎡ lbm ⎤ ⎣ min⎥⎦ ⎡ lb ⎤ F2 = 346.32⎢ m ⎥ ⎣ min⎦
H2O
(lbm de recirculación)
Como se evapora 42.66% del agua que entr a al evaporador:
0.4266 ⋅ xH2O(2) ⋅ F2
= 100
33
b) Considerando como sistema el evaporador: 100
221.79⎢
34
Al escalar el proceso a un 75% tendremos que el flujo de alimentación será el 75% del que calculamos, mientras que
H2O
todas la composiciones permanecen iguales. Evaporador
F4* 22,30 Torta Seca
18.6%K2SO4 81.4%H2O
lb = (0.75)(246.32) = 184.74⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ min⎦ Fracción en peso de K2SO4 = 0.454 Fracción en peso de H2O = 0.546
Filtro
F2
F4
2,23 Solución 40
Cristalizador
124,53
75 lb/min
F5 =221,79
H2O
Solución 40% K2SO4
B.M. Total : 346.32 = 100 + F4
F4
lb = 246.32⎡⎢ m ⎤⎥ ⎣ min⎦
Evaporador
=
(1− 0.677)(346.32) 246.32
16,70 Torta Seca
18.6%K2SO4
B.M. K2SO4 : (1- 0.677)(346.32) = xK2SO4 ( 4) (246.32)
xK2SO4 (4)
Filtro
81.4%H2O
F2
184,74
Cristalizador
1,67 Solución 40
93,40
= 0.35454
F5 =166,34
Solución 40% K2SO 4
36
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
La estequiometría es la teoría de las proporciones en las
2.3 Balance Balance de de Masa Masa con con 2.3 Reacción Química Química Reacción
que se combinan entre sí las especies químicas. La ecuación estequiométrica de una reacción química es una afirmación acerca de la cantidad relativa de moléculas o moles de reactivos y productos que participan en la reacción.
(Entrada ) + (Generación ) = (Salida ) + (Consumo )
2SO2 + O2
→ 2SO3
Los coeficientes estequiométricos son los números que preceden a las formulas de las especies participantes en la
“La aparición de una reacción química en un proceso
reacción.
impone las restricciones adicionales entregada por la
Una ecuación estequiométrica debe estar balanceada para
ecuación estequiométric a de la reacción”
ser válida; es decir, el número de átomos de cada especie atómica debe ser el mismo a ambos lados de la ecuación, ya que los átomos no se crean ni se destruyen durante la 37
reacción química.
Proporciones estequiométricas. Corresponde a la situación
38
Conversión
en que la relación de los moles de los reactivos presentes es equivalente a la relación estequiométrica obtenida a partir de la
Las reacciones químicas no se llevan a cabo en forma
ecuación balanceada de la reacción. Si los reactivos se
instantánea, es más, muchas de ellas son muy lentas. Por
alimentan a un reactor en proporción estequiométrica y la
esta razón en muchos casos, no resulta practico diseñar
reacción se completa, todos los reactivos se consumen.
un reactor para una conversión completa del reactivo
Reactivo limitante. Se define al reactivo que está presente en
limitante.
una proporción menor que la estequiométrica respecto de los
La fracción de conversión de un reactivo ( f) se define como:
otros reactivos. Significa que al correr completamente la reacción este reactivo será el que primero desaparezca. Reactivo en exceso. Son todos los restantes reactivos. (% en exceso de un reactivo) =
nest: lo define el reactivo limitante.
(n - n est ) n est
f =
⋅ 100
moles consumidos del reactivo limitante moles alimentados del reactivo limitante
La fracción sin reaccionar del reactivo esta dado por (1 - f). 39
40
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Reactores
Los reactores de tanque ( autoclaves ) son los reactores que
Un reactor químico es una unidad procesadora diseñada para que en su interior se lleve a cabo una o varias reacciones
químicas.
Dicha
unidad
procesadora
esta
constituida por un recipiente cerrado, el cual cuenta con
más prevalecen, pues se adaptan bien a la operación discontinua o continua y a velocidades de producción pequeñas o medias, dentro de un amplio intervalo de presiones y temperaturas.
líneas de entrada y salida para sustancias químicas.
41
42
Tanque con agitación continua. Este reactor consiste en un
Problema (Nº53 Cap5). En una planta industrial se lleva a
tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y
cabo la reacción entre el metanol y el oxígeno para formar
desde el cual sale continuamente el material que ha reaccio-
formaldehído y agua, produciéndose cinco millones de
nado. La agitación del contenido es esencial para producir una
kilogramos de formaldehído por año, operando 350 días al
mezcla uniforme de los reactivos.
año, 24 horas al día. El oxigeno alimentado al reactor se halla en un 25% de exceso respecto de la cantidad requerida teóricamente para la reacción con la alimentación de metanol, y la conversión de metanol es de 95%. Calcular la alimentación de oxigeno requerida en kg/h. Metanol O2
Reactor
5 · 106 kg/año de formaldehído
25% exceso 43
2 ⋅ CH3 OH + O 2
→ 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O
44
Termodinámica 1 (EIQ 201)
n1 n2
04/09/2008
5 · 106 kg/año de CH2O n3
CH3OH Reactor
O2
n2
25% exceso
Reactor
O2
→ 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O
Calculo del CH3OH alimentado. n CH3OH(Est )
⎡ kg ⎤ ⋅ 1 [año] ⋅ 1 [día] 5 ⋅ 10 ⎢ ⎣ año ⎥⎦ 350 [día] 24 [hr ] = 19.82⎡ kg − mol ⎤ n3 = ⎢⎣ hr ⎥⎦ ⎡ kg ⎤ 30.03 ⎢ ⎥ ⎣ kg − mol ⎦ 6
n1 = 45
Calculo del O2 alimentado al reactor.
2 ⋅ CH3 OH + O 2
19.82 kg-mol/hr CH2O n3
25% exceso
2 ⋅ CH3 OH + O 2
Calculo de los kg-mol/hr de formaldehído n3.
n2
CH3OH
n1
⎡ kg − mol de CH2O ⎤ 2 [kg − mol de CH3 OH] = 19.82 ⎢ ⎥ ⋅ 2 [kg − mol de CH O] hr ⎣ ⎦ 2 ⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤ = 19.82 ⎢ ⎥ hr ⎣ ⎦
⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤ ⎥ hr ⎣ ⎦ = 20.86 ⎡ kg − mol de CH3OH ⎤ ⎢ ⎥ 0.95 hr ⎣ ⎦ 46
19.82⎢
Conversión global y por paso
→ 2 ⋅ CH2 O + 2 ⋅ H2 O
1[kg − mol de O 2 ] ⎡ kg − mol de CH3 OH ⎤ = (1.25)(20.86)⎢ ⎥ ⋅ 2 [kg − mol de CH OH] hr ⎣ ⎦ 3 ⎡ kg − mol de O 2 ⎤ = 13.04⎢ ⎥ hr ⎣ ⎦
Una configuración comúnmente utilizada para recuperar los reactivos no consumidos es colocar a la salida del reactor una unidad de separación. Entrada de reactivo al proceso Producto
Alimentación Fresca
Luego, el flujo másico del O 2 en la alimentación es: Reactor Unidad de Separación
⎡ kg − mol de O 2 ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ m2 = 13.04 ⎢ ⎥ ⋅ 32⎢ kg − mol ⎥ = 417.28 ⎢⎣ hr ⎥⎦ hr ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
47
Recirculación con los reactivos no consumidos
48
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Entrada de reactivo al proceso
⎛ Entrada de ⎞ ⎛ Salida de ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ reactivo al ⎟ − ⎜ reactivo del ⎟ ⎛ Conversión ⎞ ⎜⎝ reactor ⎠⎟ ⎜⎝ reactor ⎠⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ = ⎛ Entrada de ⎞ ⎝ por paso ⎠ ⎜ ⎟ ⎜ reactivo al ⎟ ⎜ reactor ⎟ ⎝ ⎠
Producto
Alimentación Fresca Reactor
Unidad de Separación
Recirculación con los reactivos no consumidos
Entrada de reactivo al proceso
Para este arreglo se emplean dos definiciones de conversión del reactivo limitante :
⎛ Entrada de ⎞ ⎛ Salida de ⎞ ⎜ ⎟ ⎜ ⎟ ⎜ reactivo al ⎟ − ⎜ reactivo del ⎟ ⎛ Conversión ⎞ ⎜⎝ proceso ⎠⎟ ⎜⎝ proceso ⎠⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ = ⎛ Entrada de ⎞ ⎝ global ⎠ ⎜ ⎟ ⎜ reactivo al ⎟ ⎜ proceso ⎟ ⎝ ⎠
Reactor
50
Los términos rendimiento y selectividad se emplean para describir el grado en que predomina una reacción deseada
En la mayoría de los procesos químicos, se mezclan los reactivos con el objeto de obtener el producto deseado en una única reacción; sin embargo, los reactivos suelen combinarse en más de una forma, y el producto una vez formado puede a su vez reaccionar para formar algo menos deseable. Estas reacciones laterales tienen como resultado una pérdida económica, ya que se obtiene menos producto deseado para una cantidad dada de materias
→ C 2H 4 + H 2 C 2H6 + H2 → 2CH4 C 2H4 + C 2H6 → C 3H6 + CH4
Unidad de Separación
Recirculación con los reactivos no consumidos
49
Reacciones Múltiples
primas.
Producto
Alimentación Fresca
C 2H 6
sobre las reacciones laterales que compiten con ella.
⎛ Rendimiento basado ⎞ Moles formado de producto deseado ⎜⎜ ⎟⎟ = ⎝ enlaalimentación ⎠ Moles alimentado del reactivo limitante ⎛ Rendimiento basado ⎞ ⎜ ⎟ Moles formado de producto deseado ⎜ enel consumo de ⎟ = ⎜ reactivo ⎟ Moles consumidodel reactivo limitante ⎝ ⎠
(Selectividad) = 51
Moles formado de producto deseado Moles formado de producto indeseado 52
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema (Nº61 Cap5). Se produce óxido de etileno mediante la oxidación catalítica de etileno:
2.4 Balance Balance atómico atómi co 2.4
C2H4 + 21 O2
Como los átomos no pueden crearse ni destruirse en una reacción química, los balances sobre especies atómicas pueden formularse simplemente como:
→ C2H4O
Una reacción competitiva indeseable es la combustión del etileno:
C2H4 + 3O2
→ 2CO2 + 2H2O
La alimentación al reactor (no la alimentación fresca al proceso) contiene 75% molar de C2H4 y el resto de O2. La conversión fraccionaria de etileno en el reactor es 20%, y el
(Entrada ) = (Salida ) Los balances sobre especies atómicas son recomendables cuando ocurren varias reacciones en forma simultánea.
rendimiento del oxido de etileno, en base al etileno consumido, es de 80%. Se emplea una unidad de separación para separar los productos: se recirculan el C2H4 y el O2 nuevamente al reactor; el C2H4O se vende como
53
producto, mientras que el CO2 y el H2O se descartan.
Calcular el flujo molar de O 2 y C2H4 en la alimentación fresca
C2H4
necesarios para producir 1500 kg/hr de C2H4O. También, calcular la conversión global y el rendimiento global basado en la alimentación de etileno.
O2
C2H4 O2
Reactor
C2H4
75% C2H4
O2
25% O2
r o d a r a p e S
¿?
Reactor
C 2H4
75% C 2H4
O2
25% O2
r o d a r a p e S
54
1500 kg /hr C 2H4O
CO2
1500 kg/hr
H2O
C2H4O
Las reacciones La conversión
C2H4 + O2 1 2
C2H4 + 3O2
→ C2H4O → 2CO2 + 2H2O
20% de conversión del etileno
CO2
Sustancias no reactivas
H2O
Dato: El peso molecular del oxido de etileno es 44.05.
55
56
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Considerando al reactor como sistema:
n5 C2H4 n4 O2 n3
Reactor
n2 C2H4
75% C 2H4
n4 O2
n1 O2
25% O2
n5 C2H4
C2H4 + 21 O2
C2H4 + 3O2
→ C2H4O → 2CO2 + 2H2O
n5 C2H4
r o d 1500 kg/hr a r a p C2H4O e S
n6 C2H4O
n7 CO2
n7 CO2
n8 H2O
n4 O2 n3
Reactor
n2 C2H4
75% C2H4
n4 O2
n1 O2
25% O2
n5 C2H4
n8 H2O
r o d a r a p e S
34,05 C 2H4O
n6 C2H4O
n7 CO2
n7 CO2
n8 H2O
n8 H2O
B.C.: 1500 kg/hr de C2H4O producido.
n6 =
⎡ kg⎤ ⎣ hr ⎥⎦
1500⎢
⎡ kg ⎤ 44.05⎢ ⎥ ⎣ kg− mol ⎦
B.A.C: (1) (0.75) ⋅ n3 ⋅ (2) = n5 ⋅ (2) + (34.05)(2) + n7
⎡ kg − mol ⎤ = 34.05⎢ ⎣ hr ⎥⎦
B.A.H: (2) (0.75) ⋅ n3 ⋅ (4) = n5 ⋅ (4) + (34.05)(4) + n8 ⋅ (2) 57
B.A.O: (3) (0.25) ⋅ n3 ⋅ (2) = n4 ⋅ (2) + 34.05 + n7 ⋅ (2) + n8
n5 C2H4
n5 C2H4
n4 O2 n3 n2 C2H4 n1 O2
Reactor
n4 O2
75% C2H4
n4 O2
25% O2
n5 C2H4
r o d a r a p e S
34,05 C 2H4O
n3
Reactor
n2 C2H4
75% C2H4
n4 O2
n1 O2
25% O2
n5 C2H4
n7 CO2
n6 C2H4O
n7 CO2
n8 H2O
n7 CO2
n8 H2O
n8 H2O
El rendimiento del etileno en base al etileno consumido es del 80%.
(moles consumidos de C2H4 ) Fracciónde conversión = (moles alimentado de C2H4 ) 0.75n3 − n5 0.75n3
34,05 C 2H4O
n7 CO2
La fracción de conversión del 20%
0.2 =
r o d a r a p e S
n6 C2H4O n8 H2O
(4)
58
⇒ n5 = 0.6n3
Rendimiento= (5) 59
0.8 =
(molesformadosdeC2H4O) (molesconsumidosdeC2H4 )
34.05 0.75n3 − n5
⇒ 34.05= 0.6n3 − 0.8n5 60
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Considerando el punto de mezcla como sistema: Resolviendo el sistema de 5 ecuaciones obtenemos:
n5 C2H4 n4 O2
n3 = 283.75[kg − mol]
= 28.37[kg− mol] = n5 170.25[kg − mol]
n3
n4
n2 C2H4 n1 O2
n7 = 17.03[kg− mol]
Reactor
75% C 2H4
n4 O2
25% O2
n5 C2H4
n8 = 17.03[kg− mol]
o d a r a p e S
34.05
C2H4O
n6 C2H4O
n7 CO2
n7 CO2
n8 H2O
n8 H2O
B.M. al O2:
⎡ kg − mol ⎤ ⎣ hr ⎥⎦
n1 + 28.37 = (0.25)(283.75) ⇒ n1 = 42.57⎢
B.M. al C2H4 :
Luego, en la alimentación fresca se tienen 42.57 kg-mol/hr de O2 y 42.56 kg-mol/hr de C2H4. La conversión y rendimiento global son:
⎛ Moles de reactivos ⎞ ⎛ Moles de reactivo ⎞ ⎜ ⎟-⎜ ⎟ ⎡Conversión⎤ ⎜⎝ alimentado al proceso ⎠⎟ ⎜⎝ que salen del proceso ⎠⎟ = ⋅ 100 ⎢ Global ⎥ ⎛ Moles de reactivos ⎞ ⎣ ⎦ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎝ alimentado al proceso ⎠ ⎡Conversión⎤ n 2 − 0 ⎢ Global ⎥ = n ⋅ 100 = 100% ⎣ ⎦ 2
⎡ kg− mol ⎤ ⎣ hr ⎥⎦
n2 + 170.25 = (0.75)(283.75) ⇒ n2 = 42.56⎢
61
62
2.5 Reacción Reacción de de Comb Combusti ón 2.5 ust ión La reacción de combustión debe ser una de las más importantes en la industria de procesos relacionados con las transformaciones de la materia. Su importancia radica en la gran cantidad de calor que libera, calor que se emplea generalmente para producir vapor, el cual posteriormente se ocupa para satisfacer requerimientos específicos de la planta industrial. La combustión es la reacción química de un combustible con
⎡Re n dim iento⎤ Moles formados del producto deseado ⋅ 100 ⎢ Global ⎥= Moles alimentado s de C 2H4 ⎣ ⎦ ⎡Re n dim iento⎤ 34.05 ⎢ Global ⎥ = 42.56 ⋅ 100 = 80% ⎣ ⎦
oxigeno.
O2
Combustible 63
Cámara de Combustión (Reacción Química)
Calor
Gases de Chimenea 64
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Caldera
65
Los combustibles comúnmente empleados ( ya sean sólidos, líquidos o gaseosos) están conformados principalmente por carbono, hidrógeno, azufre y materiales no combustibles. El aire es la fuente de oxígeno en la mayoría de las reacciones de combustión. La composición molar del aire es:
66
El producto gaseoso que abandona la cámara de combustión se conoce como humos, gases de combustión o gases de chimenea . La composición de estos gases se expresa sobre las siguientes bases:
% molar
Composición en base húmeda . Corresponde a la
N2
78,03
fracción molar de los componentes de un gas
O2
20,99
considerando al agua (vapor) contenida en el gas.
Ar
0,94
Composición en base seca . Corresponde a la
CO2
0,03
H2, He, Ne,Kr, Xe
0,01
fracción molar de los componentes de un gas sin considerar el agua.
Compues to
Para efecto de cálculo resulta aceptable simplificar la composición a 79% molar de N2 y 21% de O2, con un peso molecular de 29. 67
68
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
En la reacción de combustión (reacción química) los elementos constituyentes del combustible reaccionan para formar:
Si la reacción de combustión evoluciona formando solamente CO2 se denomina combustión completa. Ejemplo: Combustión completa del propano.
C
CO2
H
H2O
S
SO2
N
NOx
y/o
CO
C 3 H8
+ 5 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO 2 + 4 ⋅ H2O
Si la reacción de combustión evoluciona formando CO se denomina combustión parcial o combustión incompleta . Ejemplo: Combustión parcial del propano
C 3H 8
+ 72 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO + 4 ⋅ H2O
A temp erat ur as > 1800 ºC 69
Las reacciones de combustión se lleva invariablemente a cabo en presencia de exceso de aire respecto a la cantidad necesaria para proveer oxigeno en proporción estequiométrica al combustible. Oxígeno teórico . Son los moles o flujo molar de O 2
necesario para una combustión completa de todo el combustible alimentado al reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida a CO 2 y todo el hidrógeno se oxida a H2O. Aire teórico es la cantidad de aire que contiene al oxígeno teórico.
C 3 H8 500 mol
70
Ejemplo. Se queman 1000 [mol/s] de etano con oxígeno en exceso. Determine la cantidad de oxígeno teórico: a) Si el combustible reacciona completamente formando solamente CO2 y H2O. 7
C2H6 + 2 O2
→ 2 CO2 + 3H2O
⎛ Oxígeno ⎞ mol ⎜⎜ ⎟⎟ = (3.5)(1000) = 3500 ⎡⎢ ⎤⎥ Teórico s ⎦ ⎣ ⎝ ⎠ b) Si solo el 80% del combustible reacciona formando solamente CO2 y H2O. El mismo. c) Si el 50% del combustible reacciona formando CO2 y el restante 50% forma CO. 3
+ 5 ⋅ O 2 → 3 ⋅ CO 2 + 4 ⋅ H2O
C2H6 + 2 O2
¿? 71
El mismo.
→ 2CO + 3H2O 72
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Ai re en exc eso . Es la cantidad en que el aire alimentado al
reactor excede al aire teórico
⎛ Moles de O 2 ⎞ ⎛ Moles de O 2 ⎞ ⎜ ⎟−⎜ ⎟ ⎛ Porcentaje de ⎞ ⎜⎝ alimentado ⎠⎟ ⎜⎝ teorico ⎠⎟ ⎜⎜ ⎟⎟ = ⋅ 100 ⎛ Moles de O 2 ⎞ ⎝ O 2 en exceso ⎠ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎝ teorico ⎠
Problema (Nº73 Cap5). Se quema hexano con exceso de aire. Un análisis del gas producto da la siguiente composición molar en base seca:
Compuesto
N2
CO2
O2
C6H14
%molar
83
9.1
7.6
0.3
Calcular el exceso porcentual de aire alimentado al reactor y la conversión fraccionaria del hexano. Gas Producto
83% N2 9.1% CO2 7.6% O2
C6H14
0.3% C6H14 H2O
73
B.C.: 100 moles base seca de gas producto. Gas Producto n1 C6H14
Aire en exceso
74
Con los 1.817 [mol] de hexano obtenidos calculamos el 83 mol N2 9.1
CO2
7.6
O2
0.3
C6H14
oxigeno teórico:
C 6H14
+
19 2
O2
→ 6 CO 2 + 7 H2 O
O 2 teorico = 1.817[mol C 6H14 ] n2 O2
B.M. N2 :
79
B.A. C :
6n1 = (9.1)(1) + (0.3)(6)
n2 = 83 21
⇒ n2 = 22.06[mol]
% en exceso de aire =
9.5[mol O 2 ] 1[mol C 6H14 ]
= 17.26[mol]
22.06 - 17.26 ⋅ 100 = 27.81% 17.26
n1 = 1.817 [mol]
Luego:
⎛ Conversión fraccionar ia ⎞ 1.817 − 0.3 ⎜⎜ ⎟⎟ = = 0.83 de C6H14 1.817 ⎝ ⎠
75
76
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema. A una columna de separación instantánea se alimentan 1000 [lt/min] de una mezcla líquida de benceno y n-hexano con una
PROBLEMAS RESUELTOS
concentración del 60% en peso de benceno. Por el fondo de la columna salen 400 [lt/min] de una mezcla
Tope ¿T [mol/min] ? 1000 [lt/min] 60% peso Benceno Alimentación
líquida con una concentración del 80% molar de benceno. Determine el flujo molar y composición en % 77
De la tabla de propiedades físicas:
PM
Densidad
1 ρM
=
0.60 0.40 + 0.879 0.659
78,11 86,17 ρM =
[gr/cm ] 0,879 0,659
0.775
Fondo
78
Conversión de % molar a % peso corriente de fondo: n [mol] 80 20
Benceno n-hexano
1 ρM
⎡Flujo Masico ⎤ ⎡ lt ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Alimentación⎥ = 1000 ⎢ min ⎥ ⋅ 0.775 ⎢ lt ⎥ = 775⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
400 [lt/min] 80% molar Benceno
molar de la corriente de tope.
3
Benceno n-hexano
¿% molar ?
n ó i c a r a a p e e n a S t e n a d t a s n n I m u l o C
=
PM 78,11 86,17
0.7838 0.2162 + 0.879 0.659
m [gr] 6248,8 1723,4 7972,2 ρM =
% peso 78,38 21,62
0.8198
⎡Flujo Masico⎤ ⎡ lt ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Fondo ⎥ = 400 ⎢ min ⎥ ⋅ 0.8198 ⎢ lt ⎥ = 327.93 ⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡ Benceno en ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Alimentación⎥ = (0.6) ⋅ 775⎢ min ⎥ = 465⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡Benceno en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Fondo ⎥ = (0.7838) ⋅ 327.93 ⎢ min ⎥ = 257.03⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Alimentaci ón ⎥ = (0.2162) ⋅ 327.93 ⎢ min ⎥ = 70.90 ⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Alimentación ⎥ = (0.4) ⋅ 775⎢ min ⎥ = 310⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ 79
80
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema (Nº15 Cap5). Fluye agua líquida y aire a un humidificador, en el cual el agua se evapora por completo. El aire entrante contiene 1% molar de H2O(v), 20.8% de O2 y el
⎡Flujo Masico⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Tope ⎥ = (775 − 327.93)⎢ min ⎥ = 447.07 ⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ Benceno en ⎡ ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ Tope ⎥ = ( 465 − 257.03)⎢ min ⎥ = 207.97 ⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎡n − Hexano en⎤ ⎡ kg ⎤ ⎡ kg ⎤ ⎢ ⎥ = (310 − 70.9)⎢ min ⎥ = 239.1⎢ min ⎥ Tope ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦ kg 207,97 239,10
Benceno n-hexano
PM 78,11 86,17
kg-mol 2,66253 2,77475 5,43727
resto de N2. El aire humidificado contiene 10% molar de H 2O. Calcular el flujo volumétrico (pie 3/min) de líquido requerido para humidificar 200 (lb-mol/min) de aire entrante.
% molar 48,97 51,03
Flujo Volumetri co de agua(l) =
Flujo Volumetri co de agua(l) =
Resumen:
m1
ρ agua
=
1
200 + n1
= n3 B.M. H2 O : (0.01)(200) + n1 = (0.10)n3
82
combustión debe contener 8% molar de CH4. Para producir
lb - mol ⎤ = 220 ⎡⎢ ⎣ min ⎦⎥
esta alimentación, se mezcla con aire un gas natural que contiene 85% en peso de CH4 y 15% en peso de C2H6.
n1 ⋅ PMagua
Calcular la relación (moles de gas natural/moles de aire).
ρ agua
⎡ lb − mol ⎤ ⋅ 18 ⎡ lb m ⎤ 3 ⎣ min ⎥⎦ ⎢⎣ lb − mol ⎥⎦ = 5.77 ⎡ pie ⎤ ⎢ ⎥ ⎡ lb ⎤ ⎢⎣ min ⎥⎦ 62.4 ⎢ m ⎥ 3 ⎣⎢ pie ⎦⎥
20 ⎢
Corriente Flujo [lb-mol/min] Oxigeno [lb-mol/min] Nitrogeno [lb-mol/min] Agua [lb-mol/min]
Aire húmedo 10% molar de H2O(v) 3 n3
Problema (Nº26 Cap5). La alimentación a un reactor de
Resolviendo el sistema encontramos: n3
H2O(l)
B.M. total : 81
y
Humidificador
B.C.: 200(lb-mol/min) de aire entrante.
⎡Flujo Molar ⎤ ⎡ mol ⎤ ⎢ Tope ⎥ = 5437.27⎢ min ⎥ ⎣ ⎦ ⎣ ⎦
⎡ lb - mol ⎤ ⎣ min ⎥⎦
2
n1
Luego:
n1 = 20 ⎢
200(lb-mol/min) de aire 1% molar de H2O(v)
1 20,0
20,0
2 200,0 41,6 156,4 2,0
3 220,0 41,6 156,4 83 22,0
Aire
Mezclador
Gas natural
8% molar CH4
85 % peso CH4 15 % peso C2H6
Conversión de % en peso a % en moles. B.C. 100 g de gas natural. Compuesto
gramos
PM
moles
Metano (CH4)
85
16,03
5,303
fracc. molar 0,914
Etano (C2H6)
15
30,05
0,499 5,802
0,086 84
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema. Considerando el siguiente proceso compuesto
B.C. 100 moles de aire.
por dos columnas de destilación, para tratar una mezcla de tres componentes, donde se conoce la composición (porcentaje en peso) de todas las corrientes de entrada y
Aire n1
8% molar CH4
Mezclador
Gas natural
100 + n1
91.4 % molar CH4 8.6 % molar C2H6
salida, como muestra la figura. 61.9% A 5.0% B P1 33.1% C
B.M. al CH4; 0.914 ⋅ n1 = 0.08(100 + n1 )
20% A 30% B 50% C
n1 = 9.59[mol]
Luego: Moles de gas natural Moles de aire
=
9.59 100
F 100 lb
Columna 1
= 0.0959
P2
15.2% A 80.8% B 4.0% C
Columna 2
W
85
0.5% A 5.5% B 94.0% C
Para 100 lb de alimentación determine las cantidades de las corrientes de salida (P1, P 2 y W), y las cantidades de A, B y 86 C recuperada en cada una de estas corrientes.
B.C. 100 lb de alimentación. Considerando como sistema todo el proceso B.M. Total
(1) 100 = P1 + P2 + W
B.M. al componente A
(2) 20 = 0.619 ⋅ P1 + 0.152 ⋅ P2 + 0.005 ⋅ W
B.M. al componente B
(3) 30 = 0.050 ⋅ P1 + 0.808 ⋅ P2 + 0.055 ⋅ W
Corriente [lb] Compuesto A B C
P1 23.9 % 61.9 5.0 33.1
P2 W 32.7 43.4 [lb] % [lb] % [lb] 0. 5 14.8 15.2 5. 0 0. 2 5. 5 1. 2 80.8 26.4 2. 4 4. 0 7. 9 1. 3 94.0 40.8
Resolviendo el sistema obtenemos:
P1 = 23.9[lb],
P2
= 32.7[lb]
y
W
= 43.4[lb]
Con estos resultados y la composición de las corrientes obtenemos la cantidad de cada compuesto en cada una de las corrientes. 87
88
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema (Nº31 Cap5). Se alimenta a una columna de
B.C.: 100 moles de gas de alimentación. Benceno líquido
absorción una mezcla gaseosa que contiene 15% molar de CS2, 17.8% molar de O2 y 67.2% molar de N2. La mayor parte del CS2 se absorbe en el benceno líquido alimentado por la parte superior de la columna. Parte del benceno que entra como líquido se evapora y abandona la columna como vapor por la parte superior de esta. Si el gas que abandona la columna contiene 2% molar de CS2 y 2% molar de benceno. ¿Cuál es la fracción recuperada de CS2?
n1
n2
2% CS2 2% Benceno 96% N2 y O2
B.M.: Gases no absorbido 100 moles
(0.178 + 0.672 ) (100) = 0.96 n 2
15,0% CS2
n 2 = 88.54 [mol]
n3 Benceno líquido
17,8% O2
CS2
67,2% N2
⎛ Fracción de ⎞ (100)(0.15) − (88.54)(0.02) = 0.88 ⎜⎜ Recuperaci ón ⎟⎟ = (100 )(0.15) ⎝ ⎠ 89
Problema (Nº52 Cap5). En el proceso Deacon para la producción de cloro, el HCl y O2 reaccionan para formar Cl2 y H2O. Se alimenta suficiente aire al reactor como para proveer un 40% de exceso de oxigeno, y la conversión del HCl es de 70%. Calcular: a) La composición molar de la corriente producto. b) La composición molar de Cl2 en el gas que permanecería si toda el agua del gas producto se condensara.
90
HCl
100 mol
2 ⋅ HCl + 21 O2 → Cl2 + H2 O
40% exceso
Calculo de los moles estequiométricos de O2. n est
= 100[mol de HCL]
0.5[mol de O 2 ] 2[mol de HCL ]
= 25[mol de O 2 ]
Calculo de los moles de O2 en la alimentación. Como el aire se alimenta en un 40% en exceso.
a) B.C. 100 moles de HCL en la alimentación.
n1
HCl Aire
Reactor
Aire
n1 (O2)
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
Reactor HCl + O 2 → Cl 2 + H2 O
= (1.4)(25 )[mol ] = 35[mol de O 2 ]
Calculo de los moles de N 2. Como el N 2 es inerte los moles alimentados y de salida son iguales.
40% exceso 91
n4
= 35[mol de O 2 ]
79[mol de N2 ] 21[mol de O 2 ]
= 131.7[mol de N2 ]
92
Termodinámica 1 (EIQ 201)
100 mol
04/09/2008
HCl
Reactor
Aire
n1 (O2)
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
2 ⋅ HCl + 21 O2 → Cl2 + H2 O
40% exceso
Como la conversión del HCl es 70%: n2
= (1 − 0.7 )(100 )[mol de HCl] = 30[mol de HCl]
n5
= (0.70)(100)[mol de HCl]
n6
1[mol de Cl2 ] 2[mol de HCl] 1 [mol de H2O]
= (0.70 )(100)[mol de HCl]
2[mol de HCl]
17,5
0,07
N2
131,7
0,53
Cl2
35,0
0,14
H2O
35,0
0,14
249,2
1,00
Aire
2 ⋅ HCl + 21 O2 → Cl2 + H2 O
(Entrada ) (Generación)
= 35[mol de H2O]
n2 (HCl) n3 (O2) n4 (N2) n5 (Cl2) n6 (H2O)
35 mol de O 2 n3
0
n3
(Salida) (Consumo )
(0.70)(100 ) mol de HCL
0.5 mol de O 2 2 mol de HCl
17.5 mol
94
Problema (Nº58 Cap9). Se produce metanol haciendo reaccionar monóxido de carbono con hidrógeno. Una porción
Frac. Molar 0,12
O2
Reactor
40% exceso
= 35[mol de Cl 2 ]
La composición molar de la corriente producto. moles 30,0
n1 (O2)
HCl
Para calcular los moles de O2 en la corriente producto desarrollamos un balance molecular al O2.
93
Compuesto HCl
100 mol
del metanol que abandona el reactor se condensa, recirculándose al reactor el CO y H 2 sin consumir así como el CH3OH sin condensar. La corriente de salida del reactor fluye con un flujo de 300 mol/min, y contiene 10% en peso de H2, 62.0% en peso de CO y 28% en peso de CH 3OH. La fracción de metanol en la corriente de recirculación es de 0.006. Calcular los flujos molares de CO y H 2 en la alimentación fresca, y la velocidad de producción de metanol.
b)
⎛ Moles totales en base seca ⎞ ⎜⎜ en la corriente producto ⎟⎟ = (249.2 − 35)[mol] = 214.2[mol] ⎝ ⎠ ⎛ Fracción molar de Cl 2 ⎞ 35[mol de Cl2 ] ⎜⎜ ⎟⎟ = = 0.163 214 . 2 moles totales en base seca] [ en la corriente producto ⎝ ⎠ 95
96
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Recirculación Alimentación Fresca
xMetanol = 0,006
B.C.: 300 mol/min que salen del reactor.
CO H2 CH3OH
n4 Recirculación
xMetanol = 0,006
Producto
Reactor
CO H2
Condensador
CH3OH (liq)
300 mol/min 62% peso CO 10% H2
CO H2 CH3OH
Alimentación Fresca
Producto
Reactor
n1 CO n2 H2
Condensador
n3 CH3OH
300 mol/min 0,275 molar CO 0,616 H2
28% CH3OH
0,109 CH3OH
Tomando como base, para la conversión de % en peso a % en moles, 100 gramos a la salida del reactor: Compuesto
[gr]
PM
[mol]
H2
10
2,016
4,960
Tomando como sistema el condensador: B.M. al CO y H 2:
% molar
n4
0,616
CO
62
28,01
2,213
0,275
CH3OH
28
32,04
0,874
0,109
8,048
1,000
(300)(0.275) + (300)(0.616) = 0.994 ⋅ n4 mol = 268.91⎡⎢ ⎤⎥ ⎣ min⎦
97
98
xMetanol = 0,006
n4 Recirculación n4 Recirculación
xMetanol = 0,006
CO H2 CH3OH
Alimentación Fresca
Alimentación Fresca
Producto Reactor
n1 CO n2 H2
Condensador
300 mol/min 0,275 molar CO 0,616 H2
n3 CH3OH
Producto
Reactor
n1 CO n2 H2
Condensador
300 mol/min 0,275 molar CO 0,616 H2
n3=31,09 CH3OH (liq)
0,109 CH3OH
0,109 CH3OH
Balances sobre el sistema total:
B.M. al CH3OH: (300)(0.109) = (0.006)(268.91) + n3
n3
CO H2 CH3OH
mol = 31.09⎡⎢ ⎤⎥ ⎣ min⎦
Luego la velocidad de producción de Metanol es de 31.09 mol/min. 99
mol ⇒ n1 = 31.09⎡⎢ ⎤⎥ ⎣ min⎦
B.A. al C:
n1 ⋅ (1) = n3 ⋅ (1)
B.A. al H:
n2 ⋅ (2) = n3 ⋅ (4)
mol ⇒ n2 = (31.09)(2) = 62.18⎡⎢ ⎤⎥ ⎣ min⎦
Luego, la alimentación fresca esta compuesta de 31.09 [mol/min] de CO y 62.18[mol/min] de H 2. 100
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema (Nº 74 Cap5). Se alimenta un flujo de 12 [lt/hr] de metanol (CH3OH) líquido a una cámara de combustión, donde se quema con aire en exceso. Se analiza el producto gaseoso, determinándose los siguientes porcentajes molares en base seca:
12 [lt/hr] CH 3OH Cámara de combustión
n0 de O2
n1 moles de gas seco/hr 0.009: CH3OH 0.071: CO2 0.024: CO x: N2 0896 – x: O2 n2 moles de H2O/hr
Compuesto
% molar
CH3OH
0.90
CO2
7.10
B.C. 12 [lt/hr] de CH 3OH en la alimentación:
CO
2.40
Desde la tabla de propiedades físicas para el Metanol: ρRe lativa
a) Calcular la conversión fraccionaria del metanol. b) Calcular el flujo de agua, en [mol/hr], en el producto gaseoso.
m
12
lt hr
0.792 y PM
0.792 1.0
kg
9.504
lt
32.04 kg hr
101
102
El flujo molar de Metanol que ingresa a la cámara: kg 9.504 m kg mol mol lt n 0.297 297 PM hr hr kg 32.04 kg mol
La conversión fraccionaria del Metanol es:
b)
a)
B. A. al H:
Conversión de metanol
297 ( 4)
B. A. al C:
297 n1 Conversión de metanol
n1 (0.009 0.071 0.024) 2855.77
297
n2
mol hr
0.009 2855.77 297
2855 .77 0.009 ( 4 )
542.60
0.913
2 n2
mol hr
El flujo molar de agua que sale en el producto gaseoso es:
Moles que reaccionan de metanol Moles alimentado s de metanol
542.60 103
mol hr 104
Termodinámica 1 (EIQ 201)
04/09/2008
Problema Nº1 (Nº60 Cap5). Se convierte benceno (C6H6) a ciclo-hexano (C6H12) por adición directa de H 2. La planta produce 100 [lb-mol/hr] de ciclohexano. Noventa y nueve por ciento del benceno alimentado al proceso reacciona para producir ciclohexano. La composición de la corriente de entrada al reactor es de 80% molar de H2 y 20% de C6H6, y la corriente producto contiene 3% molar de H2.
PROBLEMAS RESUELTOS EN CLASES
H2 Fresco H2 Recirculado Producto con Reactor
C6H6 Fresco
105
Problema Nº2 (Nº77 Cap5). Se quema una mezcla de 70% molar de butano y 30% molar de hidrógeno, con un 25% de exceso de aire. Se obtienen conversiones de 80% para el butano y 99% para el hidrógeno; del butano que reacciona, 90% forma CO2 y 10% forma CO. Calcular la fracción molar del agua en el producto gaseoso.
Condensador
3% de H2
20% C6H6 80% H2
C 6H 6
+ 3 H2 → C 6H12
Calcular:a) La composición de la corriente producto. b) Los flujos de alimentación fresca de C6H6 y de H2. 106 c) El flujo de la recirculación.
Problema Nº3. Se queman 1000 mol/min de una mezcla com-bustible, compuesta de 50% en peso de etano (C 2H6) y 50% en peso de propano (C3H8), con 28571.43 mol/min de aire. La conversión molar del etano es del 100% y la conversión molar del propano es del 80%. Un análisis de los gases de combustión entrega que estos contienen 1.6424% molar de CO en base húmeda. Determine: a) La composición molar de los gases de combustión en base húmeda. b) El porcentaje de exceso del oxigeno alimentado. 50% peso C 2H6 1,6424 % molar CO
50% peso C 3H8 1000 mol/min
Horno 107
28571,43 mol/min
Aire 108