Descripción: Libro de referencia: Luis Maria Olaso
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Программа "Booty Challenge" от Ashy Bines. Introduction.
Estereoquímica Representaciones de las moléculas orgánicas CH3-CH3 Cuñas
Newman H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Caballete
H
Fischer
La estereoquímica es la parte de la química que estudia la disposición espacial de los átomos que componen las moléculas y el cómo afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas moléculas
Isomería: Se denominan isómeros a los compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero diferente estructura química
Clasificación
Isomería: Se denominan isómeros a los compuestos que tienen la misma fórmula molecular pero diferente estructura química
Isomería geométrica o cis-trans: Los alquenos y algunos otros compuestos (ciclos y otros) presentan isomería geométrica o cis-trans debido a la distribución espacial de los grupos y la imposibilidad de interconvertirse unas estructuras en otras por las limitaciones que origina el doble enlace o el ciclo. Los requisitos para que se produzca la isomería geométrica o cistrans son: 1. Rotación impedida (por el doble enlace o ciclo). 2. Grupos diferentes a ambos lados del enlace. Esto se puede apreciar en los siguientes ejemplos:
cis -1,2-dimetilciclopropano
trans -1,2-dimetilciclopropano
Isomería geométrica o cis-trans: Cis
Trans Trans Cis 1,2-dicloroeteno
1,2-dibromociclopentano
Los isómeros cis-trans tienen diferentes propiedades físicas y químicas, como se evidencia en la tabla para las propiedades físicas: Punto de fusión, °C
Punto de Ebullición, °C
Compuesto 2-buteno 1,2-dicloroeteno
Cis
Trans
Cis
Trans
- 139
- 106
4
1
- 80
- 50
60
48
Cis -But-2-eno
=0,33 D
µ
Trans -But-2-eno µ=0
D
ISOMERÍA ÓPTICA Enantiómeros: las moléculas tienen una relación de imagen especular
C*=carbono asimétrico
Casi todos los aminoácidos naturales presentan el mismo tipo de enantiómero
Enantiómeros COOH
H
Diastereoisómeros
COO
CH 3
H3C
OH
OH
ácidoláctico
Los diatereoisómeros se pueden separar por métodos físicos Los enantiómeros se separan transformándolos primero a diastereisómeros
¿Tienen los compuestos la misma fórmula molecular?
NO
No Isómeros
SI Isómeros NO
¿Tienen los compuestos la misma conectividad?
SI
Estereoisómeros ¿Son interconvertibles por rotación en torno a enlaces simples C-C? SI Configuracional NO
SI
¿Es producida por un doble enlace?
NO Óptica
NO
¿Son los compuestos imágenes especulares no superponibles? SI
¿ Por qué es importante conocer la estructura 3-D de las moléculas? Las matrices biológicas (proteínas, ácidos nucleicos y biomembramas) tienen estructuras 3-D complejas que determinan cuales moléculas son potenciales candidatos para “ocupar o unirse a tales bioestructuras”
1957, Alemania
Determinación de la Configuración R ó S - nomenclatura: Para distinguir los enantiómeros se debe indicar si son dextro (+) o levorotatorios (-) así como su configuración determinada según las reglas de Cahn, Ingold y Prelog (o reglas CIP)
Regla 1: Se enumeran los sustituyentes en orden descendiente de número atómico (o masa atómica para el caso de los isótopos). Se procura que el de menor prioridad esté hacia atrás y se observa el sentido de giro para ir del primero al tercero de los restantes: Si es en el sentido de las agujas del reloj es R (right o rectus), si es en sentido contrario es S (sinister).
Ejercicios: determinar la configuración absoluta de las siguientes moléculas
Si el grupo de menor prioridad se encuentra hacia delante se hace el análisis y se invierte el resultado.
Ejercicios: Indique si los siguientes compuestos son quirales:
Para cada uno de los siguientes compuestos: a) Indicar los estereocentros. b) Asignar la configuración R o S a cada uno. c) Dibujar el enantiómero de cada molécula
Indicar todos los centros quirales de las siguientes moléculas
OH
Dibujar todos los posibles estereoisómeros
Indique la configuración absoluta de los siguientes compuestos:
Regla 2: Los enlaces dobles y triples se tratan como si fueran sencillos, duplicando o triplicando los átomos de la cadena.
Configuración R ó S y nomenclatura:
Regla 3: Cuando tenemos un centro quiral unido a dos alquenos iguales, el cis tiene preferencia sobre el trans. Regla 4: Si un carbono asimétrico está unido a dos carbonos asimétricos iguales el de la configuración R tiene preferencia sobre el de la configuración S. Regla 5: Una vez numerados los sustituyentes en orden decreciente de prioridad, se procura que el de menor prioridad esté hacia atrás y se observa el sentido de giro para ir del primero al tercero de los restantes: Si es en el sentido de las agujas del reloj es R (right o rectus), si es en sentido contrario es S (sinister).